Verfahren zur Herstellung eines Gerbstoffes. Die Herstellung von Gerbstoffen aus Kolo phonium stösst auf erhebliche Schwierigkeiten. Bei der direkten Sulfierung treten infolge der notwendigen hohen Temperaturen und grossen Überschüsse des Sulfieriuigsmittels starke Zer- setzung-en auf. Die erhaltenen Gerbstoffe ge ben dunkles und flaches Leder.
Durch Zusatz von Phenolen vor oder wäh rend der Sulfierung kann man Gerbstoffe er halten, deren Füllwirkung besser und deren Farbe heller und reiner ist; aber ihre Salz- beständigkeit und Extraktverträglichkeit ist meist ungenügend. Uni brauchbare Gerbstoffe zu erhalten, ist es erforderlich, sie elektroly t- arm zu machen, was durch Waschen mit Was ser oder Salzlösungen geschehen kann.
1s wurde nun gefunden, dass man ger- l)end wirkende Kondensationsprodukte mit sehr guten Eigenschaften erhält, wenn man a- oder f-Naphtholsulfosäure mit Kolopho nium und darauf mit einem Kondensations produkt aus Phenolen und Formaldehyd, ge gebenenfalls in Gegenwart freier Phenole, um setzt und (las (ranze mit Formaldehyd nach behandelt, Man erhält braune Gerbstoffe, die ein gut gefülltes, dem lohgaren ähnliches Le der liefern, die schnell durchgerben,
bei der Analyse auf 100 Gewichtsteile Trockenrück stand bis zu<B>95</B> Gewichtsteile Gerbstoff zeigen, auch bei hohen pH-Werten ihre gute Gerbwir- kung beibehalten und in vielen Fällen Leder von einem vorzüglichen Rendement und gro sser Festigkeit. geben. Man arbeitet zweckmässigerweise so, dass man zum Beispiel Naphthol in Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 80 und 1200 C einträgt und nach beendeter Sulfierung bei etwa den gleichen Temperaturen Kolophonium nachgibt.
Da hierbei Schäumen eintritt, ist die Zugabe so zu regulieren, dass ein Überschäu men vermieden wird. In das erhaltene Reak tionsgemisch lässt man ein Umsetzungsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd, den soge nannten Phenolalkohol, einlaufen, verdünnt das Reaktionsgemisch mit Wasser, wobei es zweckmässig vorher auf eine Temperatur unter <B>1000</B> C abgekühlt wird, und behandelt es dann bei einer im allgemeinen über 950 C liegenden Temperatur mit Formaldehyd nach.
Die Mengen der angewendeten Stoffe kön nen in weiten Grenzen schwanken. Die gün stigsten Verhältnisse können in jedem Falle ohne besondere Schwierigkeiten durch Ver suche ermittelt werden.
Die Herstellung des Phenolalkohols erfolgt durch Umsetzung von Phenolen mit Formal dehyd in Gegenwart von geringen Mengen saurer oder alkalischer Kondensationsmittel, wie zum Beispiel Schwefelsäure, Eisessig, Soda oder Natronlauge. Es soll dabei nicht mehr als etwa 1 lIol Formaldehyd auf 1 Mol Phenol angewendet werden. Zur Beschleunigung der Umsetzung können Temperaturen bis zu <B><I>1000</I></B> C angewandt werden.
Man kann die Phenolalkohole auch auf an dere Weise erhalten, zum Beispiel durch Um- Setzung von Phenol mit 1Iethy lenchlorid, also einer bei dieser Umsetzung dem Formaldehyd entsprechenden Verbindung, in Gegenwart von Natronlauge, gegebenenfalls unter Druck.
An Stelle von Phenol und Kresol können auch ihre Derivate oder rohe Gemische, wie Phenolöle, Kresolöle oder dergleichen, ange wandt werden. Statt der nachträglichen Um setzung der Naplitholsulfosäuiren mit Kolo phonium kann das Kolophonium auch schon bei der Sulfierung zugegen sein.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung eines Gerbstoffes, da durch gekennzeichnet, dass man ss-Naphthol in Gegenwart von Kolophonium sulfiert, das Ein- wirkungsgemisch mit einem flüssigen Konden sationsprodukt aus einem Rolikresol-Phenol- Gemisch und Formaldehyd, zu dessen Her stellung höchstens 1 3Iol Formaldehyd auf 1 lIol des Phenolgemisches angewandt wor den ist, umsetzt und das Ganze mit Formalde <B>hyd</B> bei erhöhter Temperatur nachbehandelt.
Der neue Gerbstoff ist ein dickflüssiger, dunkelbrauner Sirup. Beispiel: In 280 Gewichtsteile 100prozentige Schwe felsäure trägt man bei 70 bis<B>900</B> C 280 Ge wichtsteile f Napht-hol in Pulverform und bei 90 bis<B>1000</B> C 50 Gewichtsteile Kolophonium flott unter Rühren ein. Nach beendetem Ein tragen heizt man das Gemisch einige Zeit auf <B>1150</B> C, kühlt es auf<B>950</B> C ab und lässt unter sehr gutem Rühren 460 Gewichtsteile eines flüssigen Kondensationsproduktes aus einem Rolikresol-Phenol-Gemisch Lind Formaldehyd einlaufen.
Dann verdünnt man das Gemisch mit 80 Gewiehtsteilen Wasser und kondensiert bei<B>950</B> C weiter mit 150 Gewichtsteilen 30pro zentigem Formaldehyd, der mit. 30 Gewichts teilen Wasser verdünnt. ist.
Das Kondensationsprodukt aus Phenolen und Formaldehyd wird hergestellt, indem man ein Creiniscli aus 160 Gewichtsteilen Phenol, 160 Cxewiehtsteilen Rohkresol, 110 Gewichts teilen Formaldehyd und 0,7 CTewichtsteilen wasserfreier Soda unter Rühren 3 Stunden auf<B>800</B> C erhitzt.
Der Gerbstoff wird mit wässerigem Ammo niak neutral gestellt und mit Essigsäure auf einen Säuregrad gebracht, dass 10 g zur völli gen Neutralisation 10 cm,3 n-Natronlauge er fordern.
Der Gerbstoff ist klar in Wasser löslich,' gerbt gut und schnell durch, gibt braune Leder von #-uter Fülle und schönem Stand und lässt sich vorzüglich analysieren.
Process for the production of a tanning agent. The production of tanning agents from colophony encounters considerable difficulties. With direct sulfonation, severe decomposition occurs as a result of the high temperatures required and large excesses of sulfonation agent. The tannins obtained give dark and flat leather.
By adding phenols before or during the sulphonation, tannins can be obtained whose filling effect is better and their color is lighter and purer; but their resistance to salt and extract tolerance is mostly inadequate. To obtain usable tannins, it is necessary to make them low in electrolytes, which can be done by washing with water or salt solutions.
It has now been found that generally l) end-acting condensation products with very good properties are obtained if a- or f-naphtholsulfonic acid is added with rosin and then with a condensation product of phenols and formaldehyde, if necessary in the presence of free phenols sets and (las (ranze treated with formaldehyde afterwards, brown tannins are obtained that give a well-filled, tan-like leather that tans through quickly,
In the analysis of 100 parts by weight of dry residue up to 95 parts by weight of tanning agent, they retain their good tanning effect even at high pH values and, in many cases, leather has an excellent yield and great strength. give. The procedure is expediently such that, for example, naphthol is introduced into sulfuric acid at temperatures between 80 and 1200 ° C. and, after the sulphonation has ended, rosin is added at approximately the same temperatures.
Since foaming occurs here, the addition must be regulated so that excessive foaming is avoided. A reaction product of phenols and formaldehyde, the so-called phenol alcohol, is allowed to run into the resulting reaction mixture, the reaction mixture is diluted with water, it being expedient to cool it beforehand to a temperature below 1000 C, and treat it then at a temperature generally above 950 C with formaldehyde.
The quantities of the substances used can vary within wide limits. In any case, the most favorable conditions can be determined without any particular difficulties through trials.
Phenol alcohol is produced by reacting phenols with formaldehyde in the presence of small amounts of acidic or alkaline condensing agents, such as sulfuric acid, glacial acetic acid, soda or sodium hydroxide solution. No more than about 1 lol formaldehyde should be used for 1 mole phenol. Temperatures up to <B><I>1000</I> </B> C can be used to accelerate the reaction.
The phenol alcohols can also be obtained in other ways, for example by reacting phenol with 1Iethy lenchlorid, ie a compound corresponding to the formaldehyde in this reaction, in the presence of sodium hydroxide solution, optionally under pressure.
Instead of phenol and cresol, their derivatives or crude mixtures, such as phenolic oils, cresol oils or the like, can also be used. Instead of the subsequent conversion of the naplithol sulfonic acids with rosin, the rosin can also be present during the sulfonation.
The invention relates to a method for producing a tanning agent, characterized in that ss-naphthol is sulfated in the presence of rosin, the action mixture with a liquid condensation product of a rolicresol-phenol mixture and formaldehyde, for its manufacture a maximum of 1 3Iol formaldehyde has been applied to 1 lIol of the phenol mixture and the whole thing is post-treated with formaldehyde <B> hyd </B> at an elevated temperature.
The new tanning agent is a thick, dark brown syrup. Example: In 280 parts by weight of 100% sulfuric acid, at 70 to 900 C, 280 parts by weight of naphthol in powder form and at 90 to 1000 C, 50 parts by weight of rosin are briskly with stirring one. After the end of the application, the mixture is heated for some time to <B> 1150 </B> C, cooled to <B> 950 </B> C and, with very good stirring, 460 parts by weight of a liquid condensation product of a rolicresol phenol are left - Mix in and formaldehyde.
The mixture is then diluted with 80 parts by weight of water and further condensed at 950 C with 150 parts by weight of 30 percent formaldehyde that contains. 30 parts by weight of diluted water. is.
The condensation product of phenols and formaldehyde is prepared by heating a creiniscli made of 160 parts by weight of phenol, 160 parts by weight of crude cresol, 110 parts by weight of formaldehyde and 0.7 part by weight of anhydrous soda for 3 hours at 800 C.
The tanning agent is neutralized with aqueous ammonia and brought to an acidity level with acetic acid that 10 g requires 10 cm, 3 N sodium hydroxide solution for complete neutralization.
The tanning agent is clearly soluble in water, tans well and quickly, gives brown leather that is very full and beautiful and can be analyzed excellently.