DE4430290A1

DE4430290A1 - Leather mfr. with reduced chemical consumption and amt. of waste liquor

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Publication number: DE4430290A1
Application number: DE19944430290
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr Birkhofer; Manfred Breth; Erwin Moser; Gerhard Dr Wolf; Juergen Carle
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-08-26
Filing date: 1994-08-26
Publication date: 1996-02-29

Abstract

Prodn. of leather and hides involves: (a) pretanning with an aldehyde tanning agent (I); and (b) retanning with a mineral tanning agent, with omission of the defatting, pickling, deliming and neutralisation steps. The novelty is that (I) comprises 2-8C aliphatic, 8-14C aromatic or 9-16C araliphatic dialdehyde, 2-8C aliphatic monobasic aldehydocarboxylic acid, 3-10C aliphatic mono- or di-basic keto-carboxylic acid, their acetals with 1-10C aliphatic mono- or dihydric alcohols, opt. reacted with 1-50 mole ethylene oxide and/or propylene oxide/OH gp., or mixts. of these cpds. (I) esp. is 2-4C aliphatic dialdehyde(s) and/or their acetal(s).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzfellen durch Vorgerben mit einem Aldehydgerbstoff und Ausgerben mit einem mineralischen Gerbstoff unter Fortlassung der Arbeitsgänge des Entfettens, Pickelns, Ab stumpfens und Neutralisierens.The present invention relates to an improved method for Manufacture of leather and fur by pretanning with a Aldehyde tanning agent and tanning with a mineral tanning agent omitting the degreasing, pickling, Ab blunt and neutralize.

Die Verwendung von Aldehyden, z. B. Formaldehyd oder Dialdehyden wie Glutardialdehyd, als Gerbmittel ist seit langem bekannt. Man erhält hierbei Leder und Pelze mit erhöhter Schrumpfungstempera tur. Nach den bisher üblichen Gerbverfahren erbringt jedoch der Einsatz von Aldehyden - besonders in Kombination mit der Chrom gerbung - noch keine verfahrenstechnische Vereinfachung und Ver besserung der Abwasserentlastung.The use of aldehydes, e.g. B. formaldehyde or dialdehydes Like glutardialdehyde, as a tanning agent has long been known. Man receives leather and furs with an increased shrinkage temperature door. According to the usual tanning process, however, the Use of aldehydes - especially in combination with the chrome tanning - no procedural simplification and ver improvement of wastewater discharge.

Bekanntermaßen besteht eine mineralische Gerbung in der Regel aus den Verfahrensschritten Entfetten, Pickeln, mineralische (Chrom-, Aluminium-, Zirkon-)Gerbung, Abstumpfen, Neutralisieren und ggf. Färben und Fetten. Dieses Verfahren ist umständlich, arbeitet in tensiv - einer Mechanisierung oder gar Automatisierung sind auf grund der unregelmäßigen Beschaffenheit der Häute relativ enge Grenzen gesetzt - und führt zu einer hohen Abwasserbelastung. Die DE-C 14 94 825 (1) beschreibt zwar ein vereinfachtes Verfahren, gemäß dem gekälkte Blößen ohne vorheriges Entkälken und Pickeln, jedoch in Gegenwart von Säuren chromgegerbt werden. Das Verfahren hat sich jedoch in der Praxis nicht durchgesetzt, weil das so er hältliche Leder qualitativ nicht befriedigt. Außerdem bringt die ses Verfahren keinerlei Abwasserentlastung mit sich.As is known, mineral tanning usually consists of the process steps degreasing, pimples, mineral (chrome, Aluminum, zirconium tanning, dulling, neutralizing and possibly Dyeing and greasing. This process is cumbersome, works in intensive - mechanization or even automation are on relatively narrow due to the irregular nature of the skins Set limits - and leads to high wastewater pollution. The DE-C 14 94 825 (1) describes a simplified process, according to the limed nakedness without prior descaling and pimples, however, chrome-tanned in the presence of acids. The procedure has not prevailed in practice, however, because he says so quality leather not satisfied. It also brings no wastewater discharge.

In der DE-A 24 49 527 (2) wird ein Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzen beschrieben, bei dem als Gerbstoff ein Gemisch aus Dialdehyden mit Formaldehyd eingesetzt wird. Der Formaldehyd ist hierbei teilweise an den Dialdehyd gebunden, teilweise liegt er in freier Form vor. Prinzipiell stellt dies einen erheblichen Nachteil dar, da bekannterweise Formaldehyd aus toxikologischen Gründen bedenklich ist und als Gefahrstoff eingestuft wird. In dieser Schrift wird weiterhin gesagt, daß der Einsatz von Dialde hyden allein unbefriedigende Resultate erbringt, da das Leder hierbei vergilbt. DE-A 24 49 527 (2) describes a process for the preparation of Leather and fur are described in which a mixture is used as the tanning agent is used from dialdehydes with formaldehyde. The formaldehyde is partly bound to the dialdehyde, partly lies he in free form. In principle, this represents a significant one Disadvantage, since formaldehyde is known from toxicological Reasons is questionable and is classified as a hazardous substance. In this document also says that the use of dialde hyden alone gives unsatisfactory results because the leather here yellowed.

Aldehyd- oder Ketocarbonsäuren, wie sie in der EP-A 339 437 (3) beschrieben werden, kommen vorzugsweise in der sogenannten Chrom spargerbung zum Einsatz. Man will dort mit weniger Cr(III) eine bessere Fixierung im Leder und eine höhere Auszehrung in der Flotte erreichen. Diese Säuren werden üblicherweise im Pickel eingesetzt.Aldehyde or ketocarboxylic acids as described in EP-A 339 437 (3) are described, preferably come in the so-called chrome economy tanning to use. You want one with less Cr (III) there better fixation in the leather and a higher exhaustion in the Reach fleet. These acids are usually found in pimples used.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Leder herstellungsverfahren bereitzustellen, wobei eine Rationalisie rung des Arbeitsprozesses und eine Entlastung des Abwassers ohne Beeinträchtigung oder möglichst sogar unter Verbesserung der Lederqualität erzielt werden sollte.The invention was based on the object of improved leather to provide manufacturing processes, being a rational of the work process and discharge of the wastewater without Impairment or, if possible, even improvement of the Leather quality should be achieved.

Demgemäß wurde ein Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelz fellen durch Vorgerben mit einem Aldehydgerbstoff und Ausgerben mit einem mineralischen Gerbstoff unter Fortlassung der Arbeits gänge des Entfettens, Pickelns, Abstumpfens und Neutralisierens gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Alde hydgerbstoff eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen aus der GruppeAccordingly, there has been a process for producing leather and fur hide by pretanning with an aldehyde tanning agent and tanning with a mineral tanning agent while leaving work degreasing, pimples, dulling and neutralizing found, which is characterized in that one as Alde Hydgerbstoff a compound or a mixture of compounds from the group

(a) aliphatic dialdehydes with 2 to 8 carbon atoms,
(b) aromatic dialdehydes having 8 to 14 carbon atoms,
(c) araliphatic dialdehydes with 9 to 16 carbon atoms,
(d) aliphatic monobasic aldehyde carboxylic acids with 2 to 8 C- Atoms and
(e) aliphatic mono- or dibasic ketocarboxylic acids with 3 up to 10 carbon atoms,

wobei die genannten Aldehyde auch in Form ihrer Acetale mit ali phatischen ein- oder zweiwertigen C₁- bis C₁₀-Alkoholen, welche zusätzlich mit 1 bis 50 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid oder einer Mischung hieraus pro Hydroxylgruppe umgesetzt worden sein können, vorliegen können, einsetzt.the aldehydes mentioned also in the form of their acetals with ali phatic mono- or dihydric C₁ to C₁₀ alcohols, which additionally with 1 to 50 mol ethylene oxide or propylene oxide or a mixture of these have been reacted per hydroxyl group can, can exist.

Die Aldehyde der Typen (a) bis (e) bewirken eine ausreichende Stabilisierung der Blöße, die eine anschließende mineralische Ausgerbung insbesondere ohne Pickel ermöglicht.The aldehydes of types (a) to (e) have an adequate effect Stabilization of the nakedness, which is a subsequent mineral Tanning especially without pimples.

Als aliphatische Dialdehyde (a) sind insbesondere gesättigte Strukturen, d. h. Strukturen ohne weitere reaktive Zentren wie Doppelbindungen oder Dreifachbindungen, geeignet. Die aliphati sche Kette kann jedoch durch ein oder mehrere nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein. Insbesondere kommen α,ω-Dialdehyde wie Glyoxal, Malondialdehyd, Succindialdehyd, Glutardialdehyd, 3-Oxaglutardialdehyd, Adipindialdehyd, Pimelin dialdehyd und der von Korksäure abgeleitete Dialdehyd in Be tracht.Aliphatic dialdehydes (a) are, in particular, saturated Structures, d. H. Structures without other reactive centers like Double bonds or triple bonds, suitable. The aliphati However, the chain can be separated by one or more non-adjacent ones Oxygen atoms must be interrupted. Come in particular α, ω-dialdehydes such as glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, Glutardialdehyde, 3-oxaglutardialdehyde, adipindialdehyde, pimeline dialdehyde and the dialdehyde derived from suberic acid in Be dress.

Als aromatische Dialdehyde (b) sind beispielsweise Terephthaldi aldehyd, Naphthalindialdehyde oder 2,5-Dimethylterephthaldialde hyd zu nennen.Aromatic dialdehydes (b) are, for example, terephthalaldi aldehyde, naphthalene dialdehydes or 2,5-dimethyl terephthalaldehyde to call hyd.

Als araliphatische Dialdehyde (c) kommen z. B. p-Phenylen-diace taldehyd, p-Phenylen-di-3-propionaldehyd und p-Phenylen-di- 4-butyraldehyd in Betracht. Hier sind auch Verbindungen mit einer aromatischen und einer aliphatischen Aldehydfunktion zu nennen, z. B. p-Formylphenylacetaldehyd.As araliphatic dialdehydes (c) z. B. p-phenylene diace taldehyde, p-phenylene-di-3-propionaldehyde and p-phenylene-di- 4-butyraldehyde into consideration. There are also connections with one to name aromatic and an aliphatic aldehyde function, e.g. B. p-Formylphenylacetaldehyde.

Bei den Aldehydcarbonsäuren (d) eignen sich insbesondere ω-Alde hydcarbonsäuren wie Malonsäuremonoaldehyd, Bernsteinsäuremonoal dehyd, Glutarsäuremonoaldehyd, Adipinsäuremonoaldehyd, Pimelin säuremonoaldehyd oder Korksäuremonoaldehyd. Von ganz besonderem Interesse ist hier Glyoxylsäure.In the case of aldehyde carboxylic acids (d), ω-alde are particularly suitable hydcarboxylic acids such as malonic acid monoaldehyde, succinic acid monoal dehyde, glutaric acid monoaldehyde, adipic acid monoaldehyde, pimeline acid monoaldehyde or cork acid monoaldehyde. Very special Glyoxylic acid is of interest here.

Beispiele für Ketocarbonsäuren (e) sind Brenztraubensäure, Lävu linsäure, Mesoxalsäure, α-Oxoglutarsäure und Oxalessigsäure. Hierbei werden α-Ketocarbonsäuren bevorzugt.Examples of ketocarboxylic acids (e) are pyruvic acid, Lävu linseic acid, mesoxalic acid, α-oxoglutaric acid and oxaloacetic acid. Here, α-ketocarboxylic acids are preferred.

Liegen die Dialdehyde (a) bis (e) als Acetale vor, sind meist beide Aldehydfunktionen acetalisiert. Verbindungen mit nur einer acetalisierten Aldehydfunktion sind aber gleichwohl im erfin dungsgemäßen Verfahren einsetzbar.If the dialdehydes (a) to (e) are present as acetals, they are usually both aldehyde functions acetalized. Connections with only one However, acetalized aldehyde functions are invented applicable method usable.

Als Alkohole können zur Acetalisierung vor allem C₁- bis C₃-Alkanole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol so wie Alkandiole, die mit der Aldehydfunktion ein cyclisches Acetal ausbilden, z. B. 1,2-Ethylenglykol oder 1,3-Propylenglykol, verwendet werden. Weiterhin können die zur Acetalisierung verwen deten Alkohole mit 1 bis 50 mol, insbesondere 2 bis 30 mol, vor allem 3 bis 15 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid oder einer Mischung hieraus pro Hydroxylgruppe umgesetzt worden sein, Bei spiele hierfür sind entsprechend ethoxyliertes oder propoxy liertes Methanol, Ethanol, n-Propanol, n-Butanol, Ethylenglykol oder Propylenglykole. As alcohols, especially C₁- can be used for acetalization C₃-alkanols such as methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol so such as alkanediols which form a cyclic acetal with the aldehyde function train, e.g. B. 1,2-ethylene glycol or 1,3-propylene glycol, be used. They can also be used for acetalization Detected alcohols with 1 to 50 mol, in particular 2 to 30 mol all 3 to 15 moles of ethylene oxide or propylene oxide or one Mixture have been implemented per hydroxyl group, Bei games for this are correspondingly ethoxylated or propoxy gelled methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, ethylene glycol or propylene glycols.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man als Aldehydgerbstoff einen aliphatischen Dialdehyd mit 2 bis 4 C-Atomen, der auch in Form seines Acetals vorliegen kann, oder eine Mischung hieraus ein.In a preferred embodiment of the present invention an aliphatic dialdehyde is used as the aldehyde tanning agent 2 to 4 carbon atoms, which can also be in the form of its acetal, or a mixture of them.

Die beschriebenen Dialdehyde (a) bis (e) benötigen zur Entfaltung ihrer erfindungsgemäßen Wirkung keinen zusätzlichen Formaldehyd wie im aus (2) bekannten Verfahren.The described dialdehydes (a) to (e) require development their effect according to the invention no additional formaldehyde as in the method known from (2).

Der beschriebene Aldehydgerbstoff wird beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, ins besondere 0,3 bis 3 Gew.-%, vor allem 0,8 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Blößengewicht, eingesetzt. Setzt man den Aldehydgerbstoff nicht als Reinsubstanz sondern als beispielsweise wäßrige Lösung oder Formulierung ein, beziehen sich die Mengenangaben auf den Wirkstoffgehalt.The aldehyde tanning agent described is used in the invention Process preferably in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, ins particularly 0.3 to 3% by weight, especially 0.8 to 2% by weight on the bare weight, used. If you put the aldehyde tanning agent not as a pure substance but as an aqueous solution, for example or formulation, the quantities refer to the Active substance content.

Die vorliegende Erfindung besteht im Prinzip darin, daß man die Aldehydgerbung anstelle eines Pickels oder direkt mit dem ent kälkten Blößenmaterial durchführte. Die Entkälkung darf aller dings dann nicht mit Sulfit erfolgt sein, da dieses den Aldehyd unwirksam machen würde. Der Einsatz des Aldehydgerbmittels er folgt meist bei einem pH-Wert von 5 bis 9, vorzugsweise 6,5 bis 8,5, insbesondere 7,0 bis 7,5. Im Verlauf der Aldehyd-Vorgerbung sinkt der pH-Wert dann in der Regel auf etwa 5,5 bis 7,0.The present invention is in principle that one Aldehyde tanning instead of a pimple or directly with the ent limed pelt material performed. Decalcification is allowed for everyone However, this did not take place with sulfite, since this is the aldehyde would render ineffective. The use of the aldehyde tanning agent usually follows at a pH of 5 to 9, preferably 6.5 to 8.5, in particular 7.0 to 7.5. In the course of the aldehyde pre-tanning The pH then usually drops to around 5.5 to 7.0.

Durch diese Vorgerbung wird im Hinblick auf den nachfolgenden Mi neralgerbstoff eine Art verstärkte Pickelwirkung ohne Salz und ohne Säure erreicht. Die Haut befindet sich also in einem Zu stand, der wie in einem Pickel dem nachfolgenden Mineralgerbstoff keine Säure entzieht und daher eine Überbasifizierung aus schließt. Infolgedessen können im Falle einer Chromgerbung bei entsprechender Maskierung, vorzugsweise mit 0,6 bis 1,5 Mol Formiat oder 0,1 bis 0,6 Mol Acetat pro Gramm-Atom Chrom, gefahr los sogar zu 50% basische Chromgerbstoffe und ohne Maskierung auch zu 33% und geringer basische Chromgerbstoffe auf einem Blößenmaterial von relativ hoher pH-Einstellung (ca. pH 5,0) ein gesetzt werden.Through this pre-tanning with regard to the following Mi general tanning agent a kind of intensified pimple effect without salt and achieved without acid. The skin is in a closed state stood, like in a pimple the subsequent mineral tanning agent no acid is withdrawn and therefore overbased closes. As a result, in the event of a chrome tanning appropriate masking, preferably with 0.6 to 1.5 mol Formate or 0.1 to 0.6 moles of acetate per gram-atom of chrome, danger los even 50% basic chrome tanning agents and without masking also 33% and less basic chrome tanning agents in one Bare material of a relatively high pH setting (approx. PH 5.0) be set.

Im übrigen kommen als Mineralgerbstoffe die üblichen Mittel in Betracht, beispielsweise die basischen Chloride, Sulfate oder Formiate des 3-wertigen Chroms, des Aluminiums und des Zirkons sowie deren Misch- oder Komplexsalze.Otherwise, the usual agents come in as mineral tanning agents Consider, for example, the basic chlorides, sulfates or Formates of trivalent chromium, aluminum and zircon and their mixed or complex salts.

Die Chromgerbung erfolgt in der Regel mit etwa nur der Hälfte der sonst üblichen Gerbstoffmenge von etwa 2,5 bis 5 Gew.-%, nämlich mit 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 1,2 bis 2,5 Gew.-% Cr₂O₃, bezogen auf das Blößengewicht. Im Falle einer Aluminiumgerbung sollte die Gerbstoffmenge 2,5 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 4,5 Gew.-% Al₂Q₃ und im Falle einer Zirkongerbung 4 bis 7 Gew.-%, vorzugs weise 5 bis 6,5 Gew.-% ZrO₂, jeweils bezogen auf das Blößenge wicht, also den üblichen Mengen entsprechend, betragen.Chrome tanning is usually done with only half of the otherwise usual amount of tannin of about 2.5 to 5 wt .-%, namely with 1 to 4 wt .-%, preferably 1.2 to 2.5 wt .-% Cr₂O₃, based on the bare weight. In the case of aluminum tanning, the Amount of tannins 2.5 to 6% by weight, preferably 3 to 4.5% by weight Al₂Q₃ and in the case of zircon tanning 4 to 7 wt .-%, preferably as 5 to 6.5 wt .-% ZrO₂, each based on the nakedness weight, i.e. the usual amounts.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren bringt der Ersatz des Pickelns durch die Aldehydgerbung eine verfahrenstechnische Erleichterung. Die langwierigen und kritischen Prozesse des Abstumpfens nach der Gerbung und des Neutralisierens nach dem Lagern können eingespart werden. Außerdem kann der Spülprozeß gegenüber dem nach der übli chen salzreichen Mineralgerbung erforderlichen verkürzt werden.In the method according to the invention, the replacement of pimples brings a process engineering relief through the aldehyde tanning. The lengthy and critical processes of dulling after the Tanning and neutralization after storage can be saved will. In addition, the rinsing process compared to the usual Chen salty mineral tanning can be shortened.

Ein entscheidender Vorteil ist aber, daß im Vergleich zum Verfah ren aus (2) das vorliegende Verfahren formaldehydfrei ist. Diese Art der Vorgerbung bringt somit deutliche ökologische Vorteile. Hierzu kommt, daß die lästige und wegen der vor allem im Hinblick auf den Umweltschutz erforderlichen Rückgewinnung des Lösungsmit tels aufwendige, zumindest bei stark fetthaltigem Blößenmaterial aber bisher auch notwendige Entfettung, z. B. mit Petroleum oder Methylenchlorid, beim erfindungsgemäßen Verfahren entfallen kann, weil die hohe Dispergierwirkung des erfindungsgemäßen Aldehyd gerbstoffs einen Abbau von Fetthäufungen und eine gleichmäßige Fettverteilung über das gesamte Blößenmaterial gewährleistet. Ferner ist die Abwasserbelastung durch Säuren und Neutralsalze und vor allem durch Chromsalze aufgrund des verringerten Chrom gerbstoffangebotes und der starken Brühenauszehrung wesentlich geringer als üblich.A decisive advantage is that compared to the procedure ren from (2) the present process is formaldehyde-free. These The type of pre-tanning therefore has clear ecological advantages. Add to that the annoying and because of the above all with regard recovery of the solution required for environmental protection complex, at least in the case of high-fat pelt material but also previously necessary degreasing, e.g. B. with petroleum or Methylene chloride, can be omitted in the process according to the invention, because the high dispersing effect of the aldehyde according to the invention tannins a breakdown of fat accumulations and an even Guaranteed fat distribution over the entire pelt material. Furthermore, the wastewater pollution is caused by acids and neutral salts and especially chrome salts due to the reduced chromium tannin supply and the strong broth consumption essential less than usual.

Zu diesen arbeitstechnischen und ökologischen Vorteilen kommen wesentliche Qualitätsverbesserungen am Leder. Dieses ist sehr weich, feinnarbig, riefenfrei und reißfest und es zeigt eine be sondere Brillanz der Färbung, wie sie beim normalen Chromleder nicht im gleichen Maße erreicht werden kann. Ferner hat das Leder ein geringes Gewicht infolge des salzfreien Arbeitens, der gerin geren Chrommenge und der Einsparung an (häufig noch chlorierten und dadurch schweren) synthetischen Fettungsmitteln.In addition to these technical and ecological advantages significant quality improvements to the leather. This is very soft, fine-grained, scratch-free and tear-resistant and it shows a be special brilliance of the color, as with normal chrome leather cannot be achieved to the same extent. Furthermore, the leather a light weight due to the salt-free working, the gerin amount of chrome and the savings (often still chlorinated and therefore heavy) synthetic fatliquors.

Aufgrund der natürlichen Weichheit der auf diese Weise gegerbten Leder ist schließlich die Schrumpfungstemperatur im Fall der Aluminiumgerbung von normal ca. 72°C auf ca. 93°C und im Falle der Zirkongerbung von normal etwa 85°C auf etwa 95°C erhöht. Außerdem kommen zu all diesen Vorteilen noch Einsparungen an Chromgerb stoff (aufgrund des verringerten Angebotes und der besseren Aus nutzung) und an Fettungsmitteln, insbesondere bei stark fetthal tigem Material, da das natürliche Fett nicht entfernt, sondern gleichmäßig verteilt wird.Because of the natural softness of the tanned in this way After all, leather is the shrinking temperature in the case of Aluminum tanning from normal approx. 72 ° C to approx. 93 ° C and in the case of Zircon tanning increased from normal about 85 ° C to about 95 ° C. also In addition to all these advantages, there is also savings in chrome tanning fabric (due to the reduced offer and better options use) and on greasing agents, especially in the case of highly fatty foods material because the natural fat is not removed, but is evenly distributed.

Zusammenfassend läßt sich sagen, daß die vorliegende Erfindung ein rationelles kombiniertes Mineral- und Aldehydgerbverfahren darstellt, das trotz Einsparung mehrerer üblicher Verfahrens schritte ausgezeichnete Leder liefert. Zudem wird bei diesem Ver fahren eine entscheidende Verbesserung der Ökologie, z. B. der Abwasserbelastung, und der Toxikologie erreicht.In summary, the present invention a rational combined mineral and aldehyde tanning process represents that despite saving several common procedures steps excellent leather supplies. In addition, this ver drive a crucial improvement in ecology, e.g. B. the Wastewater pollution, and toxicology achieved.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Prozente beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Blößengewicht.Obtain the percentages given in the examples below unless otherwise stated, the weight of the bare.

Example 1 (upper leather)

Aus dem Äscher wurde auf 3,5 mm gespalten und bei 35°C gewaschen. Es folgte eine übliche Entkälkung und Beize, wobei der End-pH bei 8,5 lag. Folgende Schritte wurden im weiteren durchgeführt:The liming was split to 3.5 mm and washed at 35 ° C. A usual decalcification and pickling followed, with the final pH at 8.5 lay. The following steps were carried out:

Die Chromauszehrung der Restflotte betrug 0,5 g/l, berechnet als Cr₂O₃. Man erhielt ein kochgares Leder mit einer gleichmäßigen Chrom-Penetration, das sich durch gute Färbbarkeit, Feinnarbig keit, Festnarbigkeit, Weichheit, gute physikalische Eigenschaften und guten Rendement auszeichnete.The chromium exhaustion of the remaining liquor was 0.5 g / l, calculated as Cr₂O₃. A cookable leather was obtained with a uniform Chrome penetration, characterized by good dyeability, fine grain strength, firm grain, softness, good physical properties and good rendition.

Examples 2a and 2b

Analog Beispiel 1 wurden als Aldehydgerbstoff Malondialdehyd (2a) und Succindialdehyd (2b) eingesetzt. Man erhielt auch hiermit hochgare Leder mit einer guten Chromverteilung im Leder. Die Chromauszehrung der Restflotte betrug mit Malondialdehyd 0,6 g/l, mit Succindialdehyd 0,7 g/l, jeweils berechnet als Cr₂Q₃.Analogously to Example 1, malondialdehyde (2a) was used as the aldehyde tanning agent. and succinic dialdehyde (2b) are used. One also received hereby high-quality leather with a good chrome distribution in the leather. The Chromium depletion of the remaining liquor was 0.6 g / l with malondialdehyde, with succinic dialdehyde 0.7 g / l, each calculated as Cr₂Q₃.

Example 3 (cowhide)

Aus dem Äscher wurde auf 3,5 mm gespalten, bei 35°C gewaschen, gut entkälkt und gebeizt, wobei der End-pH bei ca. 8,5 lag. Die Blöße wurde wie folgt behandelt:The liming was split to 3.5 mm, washed at 35 ° C, good decalcified and pickled, the final pH was approx. 8.5. The nakedness was treated as follows:

Man erhielt ein kochgares Leder.A boiled leather was obtained.

Example 4 (cowhide)

Es wurde mit ungespaltener Blöße gearbeitet, die Entkälkung und Beize erfolgte wie in Beispiel 1.It was worked with unsplit nakedness, the descaling and Pickling was carried out as in Example 1.

Man erhielt ein kochgares Leder, die Chromauszehrung der Flotte lag bei 0,7 g/l. Die Penetration des Chrom-Gerbstoffes im Leder war sehr gut und gleichmäßig.A boiled leather was obtained, the chrome depletion of the fleet was 0.7 g / l. The penetration of the chrome tanning agent in the leather was very good and even.

Example A (for comparison)

Rindoberleder aus dem Äscher wurde auf 3,5 mm gespalten, bei 35°C gewaschen, gut entkälkt und gebeizt, wobei der End-pH-Wert bei ca. 8,5 lag. Die Blöße wurde im weiteren wie folgt behandelt:Cow leather from the liming was split to 3.5 mm, at 35 ° C washed, well descaled and pickled, with the final pH at about 8.5. The nakedness was further treated as follows:

Die Chromauszehrung der Restflotte betrug 4,95 g/l und war damit wesentlich schlechter als bei den erfindungsgemäßen Beispielen.The chromium exhaustion of the remaining liquor was 4.95 g / l and was thus much worse than in the examples according to the invention.

Claims

1. A process for the production of leather and furskin by pretanning with an aldehyde tanning agent and tanning with a mineral tanning agent while omitting the degreasing, pickling, dulling and neutralizing operations, characterized in that a compound or a mixture of compounds from the group is used as the aldehyde tanning agent

(a) aliphatic dialdehydes with 2 to 8 carbon atoms,
(b) aromatic dialdehydes having 8 to 14 carbon atoms,
(c) araliphatic dialdehydes with 9 to 16 carbon atoms,
(d) aliphatic monobasic aldehyde carboxylic acids with 2 to 8 carbon atoms and
(e) aliphatic mono- or dibasic ketocarboxylic acids with 3 to 10 carbon atoms,

the aldehydes mentioned also in the form of their acetals aliphatic mono- or dihydric C₁ to C₁₀ alcohols, which additionally with 1 to 50 mol ethylene oxide or propylene oxide or a mixture thereof per hydroxyl group may have been, may exist.

2. Process for the production of leather and fur skins Claim 1, characterized in that the aldehyde tannin in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, based on the nakedness begins.

3. Process for the production of leather and fur skins according to An saying 1 or 2, whereby the mineral tannin depending on the type of the metal used in an amount of 1 to 4% by weight Cr₂O₃ or 2.5 to 6% by weight Al₂O₃ or 4 to 7% by weight ZrO₂, in each case based on the weight of the bare.

4. Process for the production of leather and fur according to the Claims 1 to 3, characterized in that as Aldehyde tanning agent an aliphatic dialdehyde with 2 to 4 carbon atoms, which can also be in the form of its acetal, or use a mixture of them.