DE4406672A1 - Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin und Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyamin durch Verwendung der Katalysatorzusammensetzung - Google Patents

Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin und Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyamin durch Verwendung der Katalysatorzusammensetzung

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Description

Diese Erfindung betrifft eine Katalysatorzusammensetzung zur Herstellung von Polyetherpolyamin, das als ein Härtungsmittel für Farbe oder eine Formverbindung nützlich ist.
Polyetherpolyamin wurde in weitem Umfang als ein Härtungsmittel oder als ein Ausgangsmaterial für Polyamid verwendet. Es ist als ein nützliches Herstellungsverfahren von Polyetherpolyamin bekannt, daß Polyetherpolyol direkt mit Ammoniak und Wasserstoff in der Gegenwart eines Katalysators behandelt wird. Eine solche Aminierungsreaktion von Polyetherpolyol kann die folgenden Reaktionsmechanismen eingehen: (1) eine Hydroxygruppe wird zur Bildung einer Ketongruppe dehydriert, (2) Ammoniak wird zu der Ketongruppe zur Bildung einer Aminolgruppe gegeben, (3) die Aminolgruppe wird zur Bildung einer Iminogruppe dehydratisiert und (4) Wasserstoff wird zu der Iminogruppe zur Bildung einer Aminogruppe gegeben. Alle die oben erwähnten Schritte (1) bis (4) sind erforderlich, damit die Reaktion glatt abläuft, damit das Polyetherpolyamin mit einer hohen Wirksamkeit erhalten wird. Bei einer solchen Reaktion wird Nickel üblicherweise als ein Katalysator für die oberflächenkatalysierte Reduktion verwendet. Daher kann Nickel ein wesentliches Metall bei einem Katalysator die Herstellung von Polyetherpolyamin sein.
Zum Beispiel offenbart GB-PS 2 175 910, das Molybdän zugegeben wird, zur Verbesserung der Aktivität von Raney- Nickel-Katalysator. Der Raney-Nickel-Katalysator entfaltet jedoch keine ausreichende Aktivität. Er erfordert eine lange Reaktionszeit (LHSV = 0,1-2,0; LHSV bedeutet "hourly space velocity of liquid (stündliche Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit); die Reaktionszeit wird kürzer, wenn die Werte größer werden) und einen hohen Druck (mehr als 13 MPa in einem kontinuierlichen System), um direkt Polyetherpolyol in Amin in der Gegenwart des oben genannten Raney-Nickels zu ändern. Daher ist es schwierig, dieses in einem technischen Maße herzustellen.
Die europäische Patentanmeldung Nr. 0356047 A2 offenbart einen Katalysator für die oberflächenkatalysierte Reaktion, worin Nickel, Ruthen und andere Übergangsmetalle auf einem γ- Aluminiumoxidträger geladen sind. Jedoch entfaltet dieser Katalysator ebenfalls keine ausreichende Aktivität, so daß eine Herstellungspraxis in einem technischen Maßstab nahezu unmöglich ist.
Darüber hinaus sind die oben erwähnten Katalysatoren empfindlich für ein Katalysatorgift wie Wasser. Wenn beispielsweise Wasser in einer Menge von etwa 5%, bezogen auf Polyol als ein Ausgangsmaterial, in einem Reaktionssystem enthalten ist, wird eine Umwandlung um etwa 50% erniedrigt. Ein Katalysator, basierend auf Nickel und der genügend ausgezeichnet ist, damit er für ein technisches Herstellungsverfahren verwendet werden kann, bei dem die Reaktion in kurzer Zeit und mit einem niedrigen Druck durchgeführt werden kann, wurde bisher noch nicht hergestellt.
Das Ziel dieser Erfindung liegt darin, eine Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin mit hoher Umwandlung in einem absatzweise betriebenen oder kontinuierlichen System selbst unter solchen Reaktionsbedingungen anzugeben, daß ein molares Verhältnis von Wasserstoff und Ammoniak zu einer Hydroxygruppe verhältnismäßig gering ist, wobei die Katalysatorzusammensetzung eine hohe Aktivität bei einem niedrigen Druck selbst unter hohen LHSV-Bedingungen hat und schwer durch ein Katalysatorgift wie Wasser beeinflußt wird.
Ein anderes Ziel der Erfindung liegt darin, ein Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyamin mit einer hohen Umwandlung und Selektivität unter Verwendung der oben genannten Katalysatorzusammensetzung anzugeben.
Diese Erfindung schafft eine Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin mit einer hohen Umwandlung selbst unter solchen Reaktionsbedingungen, daß ein molares Verhältnis von Wasserstoff und Ammoniak zu einer Hydroxygruppe verhältnismäßig gering ist, wobei die Katalysatorzusammensetzung eine hohe Aktivität bei einem niedrigen Druck selbst unter hohen LHSV-Bedingungen hat und schwer durch ein Katalysatorgift wie Wasser beeinflußt wird.
Diese Erfindung schafft ebenfalls ein Verfahren zur Erzeugung von Polyetherpolyamin mit hoher Umwandlung und Selektivität unter Verwendung der obigen Katalysatorzusammensetzung. Diese Erfindung schlägt als Lösung des oben genannten Ziels eine Katalysatorzusammensetzung vor, umfassend Ruthen in Kombination mit einem spezifischen Übergangsmetall. Bevorzugte Ausgestaltungen der Katalysatorzusammensetzung sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 4. Eine bevorzugte Weiterbildung des Verfahrens ist in dem Anspruch 6 angegeben.
Wenn Nickel, das als ein wesentliches Element für einen Katalysator für die Herstellung von Polyetherpolyamin angesehen wurde, mit Ruthen kombiniert wird, wird die Aktivität verschlechtert.
Detaillierter ausgedrückt betrifft diese Erfindung eine Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin umfassend:
  • (a) Ruthen und
  • (b) zumindest ein Metall, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium, Osmium, Iridium, Rhenium, Technetium, Molybdän und Wolfram auf einem Träger.
Der Träger für den Katalysator ist nicht besonders beschränkt, soweit er einer ist, der üblicherweise ein Träger für eine oberflächenkatalysierte Reduktion ist. Ein bevorzugter Träger wird aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus γ-Aluminiumoxid, Kohlenstoff, Siliziumoxid- Aluminiumoxid, Siliziumoxid-Titanoxid und Diatomeenerde. Alpha-γ-Aluminiumoxid, Siliziumoxid und Titandioxid können als ein Träger verwendet werden.
Ruthen ist als ein Metall, das auf dem Träger geladen ist, unverzichtbar (nachfolgend als "katalytisches Metall" bezeichnet). Ruthen ist bei der Dehydrierungsreaktion und Hydrierungsreaktion sehr effektiv.
Zumindest ein Metall, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Atomen der 5. bis 6. Periode der Gruppen VIA, VIIA und VIII des Periodensystems kann als ein katalytisches Metall, das auf einem Träger geladen ist, in Kombination mit Ruthen verwendet werden. Detaillierter ist es bevorzugt, Palladium, Platin, Rhodium, Osmium, Iridium, Rhenium, Technetium, Molybdän oder Wolfram als ein katalytisches Metall zu verwenden. Mehr bevorzugt wird eines der Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium, Osmium und Rhenium verwendet. Ein solches katalytisches Metall fördert die Aktivität von Ruthen und verhindert die Inaktivierung von Ruthen durch ein Katalysatorgift. Das am meisten bevorzugte Metall, das auf einem Träger in Kombination mit Ruthen geladen ist, ist Palladium.
Ruthen ist in einer Menge von 0,1-30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichtes der Katalysatorzusammensetzung, enthalten. Wenn der Gehalt weniger als 0,1 Gew.-% ist, ist die Aktivität der Katalysatorzusammensetzung unzureichend. Wenn der Gehalt mehr als 30 Gew.-% ist, erhöht Ruthen die Umwandlung nicht weiter.
Das Metall, das auf einem Träger in Kombination mit Ruthen geladen ist, ist in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% auf der Basis eines Gesamtgewichtes der Katalysatorzusammensetzung enthalten. Wenn der Gehalt weniger als 0,1 Gew.-% ist, ist die Aktivität der Katalysatorzusammensetzung unzureichend. Wenn der Gehalt mehr ist als 30 Gew.-%, bedeckt das beladene Metall die getragene Oberfläche stark und verhindert dessen katalytische Aktivität.
Ruthen und das oben erwähnte katalytische Metall werden auf einen Träger in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf ein Gesamtgewicht der Katalysatorzusammensetzung gegeben. Eine Katalysatorzusammensetzung, umfassend Ruthen und das getragene Metall in einer Menge außerhalb des angegebene Bereiches, kann nicht effektiv wirken, da dann, wenn die Menge von Ruthen und dem getragenen Metall unterhalb von 0,2 Gew.-% ist, die Aktivität der Katalysatorzusammensetzung unzureichend ist, und wenn die Menge mehr ist als 60 Gew.-%, wird die Funktion des Trägers durch die Metalle, die den Träger bedecken, inhibiert. Es ist bevorzugt, daß zumindest Ruthen und Palladium auf einem Träger als getragene Metalle gegeben werden, und es ist mehr bevorzugt, daß Ruthen auf einem Träger in einer Menge von 0,5 Gew.-% oder mehr gegeben wird.
Verfahren, die normalerweise im Stand der Technik verwendet werden, können zum Beladen eines katalytischen Metalls auf einem Träger verwendet werden. Derartige Verfahren umfassen ein Ausfällverfahren, Imprägnierverfahren, Ionenaustauschverfahren und dergleichen.
Die erfindungsgemäße Katalysatorzusammensetzung kann in einer gewünschten Größe und Form durch ein Standardverfahren wie Zerkleinern hergestellt werden, nachdem katalytische Metalle auf einen Träger aufgegeben sind. Die Größe und die Form der Katalysatorzusammensetzung ist nicht beschränkt, aber eine Katalysatorzusammensetzung mit der Form einer Kugel oder eines Pellets mit der Größe von 2 bis 3 mm ist bevorzugt.
Diese Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Erzeugung von Polyetherpolyamin, umfassend ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Polyetherpolyol mit der oben erwähnten Katalysatorzusammensetzung zusammen mit Wasserstoff und Ammoniak in Kontakt gebracht wird.
Polyetherpolyol, das als ein Ausgangsmaterial erfindungsgemäß verwendet wird, wird in einer Vielzahl verwendet und ist nicht beschränkt. Bevorzugt sind solche, die durch eine Ringöffnungspolymerisation von Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Tetrahydrofuran erhalten werden. Das Molekulargewicht des Polyetherpolyols ist nicht beschränkt, aber 20 000 oder weniger ist bevorzugt. Wenn Polyetherpolyol mit einem Molekulargewicht von mehr als 20 000 verwendet wird, kann eine hohe Umwandlung nicht erzielt werden, da ein molares Verhältnis von Wasserstoff und Ammoniak zu einem einzelnen Polyetherpolyolmolekül gering wird, und daher eine Reaktion zwischen Polyetherpolyol und Wasserstoff und Ammoniak durch eine Diffusion bestimmt wird. Für eine kontinuierliche Reaktion ist Polyetherpolyol vorzugsweise flüssig bei Raumtemperatur. Polyetherpolyol mit zwei bis acht funktionellen Gruppen wird vorzugsweise verwendet. Polyetherpolyol mit einer funktionellen Gruppe kann synthetisiert werden, aber es ist nicht nützlich für einen industriellen Zweck. Polyetherpolyol mit mehr als acht funktionellen Gruppen ist nicht bevorzugt, da es sich leicht verfestigt.
In einer Reaktion zwischen Polyetherpolyol, Wasserstoff und Ammoniak ist ein molares Verhältnis von OH (im Polyetherpolyol)/NH3/H2 vorzugsweise 1/10-40/0,5-10 und mehr bevorzugt ist es 1/15-30/1-5. Wenn ein molares Verhältnis von Wasserstoff zu einer Hydroxygruppe weniger als 0,5 ist, kann eine Hydrierungsreaktion nicht glatt ablaufen und eine Umwandlung und die Selektivität sind erniedrigt. Wenn ein molares Verhältnis von Wasserstoff zu einer Hydroxygruppe mehr als 10 ist, können eine Umwandlung und die Selektivität sich in Proportion zu der Zugabe von Wasserstoff nicht erhöhen, sondern vermindern sich ziemlich, und die Aminierungsreaktion kann nicht bei einem niedrigen Druck durchgeführt werden. Wenn ein molares Verhältnis von Ammoniak zu einer Hydroxygruppe weniger als 10 ist, werden eine Umwandlung und Selektivität niedrig, obwohl die Gründe für die geringe Umwandlung und Selektivität unklar sind. Wenn ein molares Verhältnis von Ammoniak zu einer Hydroxygruppe mehr als 40 ist, können sich eine Umwandlung und die Selektivität nicht erhöhen und die Aminierungsreaktion kann nicht bei einem niedrigen Druck durchgeführt werden. Der Ausdruck "ein niedriger Druck", wie er hierin verwendet wird, bedeutet einen Druck bis zu 20 MPa für eine absatzweise betriebene Reaktion und 10 MPa für eine kontinuierlichere Reaktion.
Aminierungsreaktionen können durch Standardverfahren, einschießlich einem absatzweise betriebenen System und einem kontinuierlichen System, durchgeführt werden. Die Reaktionen wurden vorzugsweise bei einem Druck innerhalb des Bereiches von 10 bis 20 MPa für eine absatzweise betriebene Reaktion und 4 bis 10 MPa und mehr vorzugsweise 5 bis 10 MPa für eine kontinuierliche Reaktion durchgeführt. Wenn ein Reaktionsdruck geringer ist als der oben erwähnte Wert, werden eine Umwandlung und Selektivität erniedrigt. Wenn ein Druck mehr ist als der oben genannte Wert, können sich eine Umwandlung und Selektivität nicht erhöhen, und eine Reaktion bei einem solchen Druck ist nicht mehr eine Reaktion bei niedrigem Druck, was eines der Merkmale dieser Erfindung ist. Die Reaktionen werden vorzugsweise bei Temperaturen von 170 bis 250°C und mehr bevorzugt 200 bis 220°C durchgeführt. Die bei einer Temperatur außerhalb des oben erwähnten Bereiches durchgeführten Reaktionen sind nicht bevorzugt, da dann, wenn eine Reaktionstemperatur niedriger ist als 170°C, eine Umwandlung erniedrigt wird, und wenn eine Reaktionstemperatur mehr als 250°C ist, Polyol zersetzt und ein Katalysator verschlechtert wird. Die Reaktionen werden bei LHSV von 10 oder weniger und vorzugsweise innerhalb eines Bereiches von 2 bis 10 durchgeführt. Wenn LHSV mehr ist als 10, werden eine Umwandlung und Selektivität erniedrigt.
Eine Menge der erfindungsgemäßen Katalysatorzusammensetzung, die bei der Aminierungsreaktion verwendet wird, hängt von einer Zusammensetzung des Katalysators, dem Polyol, das in ein Amin umgewandelt werden soll, und einem Reaktionssystem ab. In einem absatzweise betriebenen System soll jedoch im allgemeinen die Menge 1 bis 50% eines Reaktionsmittels Polyol sein. Wenn die Menge der Katalysatorzusammensetzung zu gering ist, werden die Umwandlung und Selektivität erniedrigt. Wenn die Katalysatorzusammensetzung groß ist, vergrößert dies nicht die Umwandlung und Selektivität.
Beispiele
Diese Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert. Natürlich soll der Umfang dieser Erfindung durch die folgenden Beispiele nicht begrenzt werden.
A. Absatzweise betriebenes Reaktionssystem 1) Herstellung und Aktivierung des Katalysators
Eine vorbestimmte Menge eines Katalysators (5,0 g, wenn in den folgenden Beispielen nichts angegeben ist) wurde in einen Reaktionskessel mit einer Kapazität von 500 ml gegeben. Nachdem die Luft in dem Kessel durch Stickstoff ersetzt wurde, wurde der Katalysator bei einer Temperatur von 200°C oder mehr aktiviert, in der Gegenwart von Wasserstoff zwei Stunden lang reduziert und auf Raumtemperatur gekühlt.
2) Beschickung von Polyol
Dann wurden 100 g eines Polypropylenglycols mit einem Molekulargewicht von 2000 in einen Zylinder mit einer Kapazität von 150 ml gegeben, der mit dem Reaktionskessel durch eine Küvette verbunden war. Nachdem die Luft in dem Zylinder entfernt war, wurde ein Druck durch Stickstoff auf etwa 10 atm. auferlegt und dann wurde das Polypropylenglycol dem Kessel durch das Ventil zugefügt.
3) Beschickung von Ammoniak und Wasserstoff
Eine vorherbestimmte Menge von Ammoniak wurde in einen Zylinder mit einer Kapazität von 150 ml gegeben, der mit dem Reaktionskessel durch ein Ventil verbunden war. Ammoniak wurde dem Kessel zugeführt, nachdem der Zylinder auf etwa 70°C erhitzt war. Gleichermaßen wurde Wasserstoff dem Kessel von einem Wasserstoffzylinder zugeführt, der mit dem Kessel durch ein Ventil verbunden war, bis ein vorherbestimmter Druck erreicht war.
Bei dem obigen Verfahren wurden Ammoniak und Wasserstoff so zugeführt, daß ein molares Verhältnis von OH/NH3/H2 in dem Reaktionskessel 1/30/5 war. Nachdem alle Bestandteile zugegeben waren, wurde der Kessel auf eine vorherbestimmte Temperatur erhitzt, während die Umdrehungsgeschwindigkeit einer Rühranlage bei etwa 1200 Upm gehalten wurde. Nachdem das Reaktionssystem eine Stunde lang gehalten wurde, wurde der Kessel auf Raumtemperatur gekühlt und ein Druck in dem Kessel wurde auf atmosphärischen Druck erniedrigt. Die Mischung in dem Kessel wurde herausgenommen, filtriert, um einen Katalysator zu entfernen, und zur Entfernung von Ammoniak und Wasser, die in der Mischung aufgelöst waren, destilliert, wodurch Polyetherpolyamin erhalten wurde. Die Umwandlung einer Hydroxygruppe in eine Aminogruppe und die Selektivität wurden durch Messen eines Aminwertes bestimmt.
Die Ausdrücke "Umwandlung" und "Selektivität", wie sie in dieser Beschreibung verwendet werden, werden im nachfolgenden definiert:
Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 12
Die Umwandlung und Selektivität (ein Verhältnis der primären Animierung) bei den oben erwähnten absatzweise betriebenen Reaktionssystemen unter Verwendung einer Katalysatorzusammensetzung, umfassend Ruthen, Palladium und/oder andere Metalle, sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Umwandlung und die Selektivität der absatzweise betriebenen Reaktionssysteme, die gleichermaßen wie bei den Beispielen 1 bis 7 behandelt wurden, unter Verwendung von Ruthen alleine als ein Katalysator oder unter Verwendung von Ruthen und Nickel als ein Katalysator, sind ebenso in Tabelle 1 gezeigt (Vergleichsbeispiele 1 bis 12) . Diese Ergebnisse zeigen an, daß dann, wenn Palladium, Molybdän, Platin oder Rhenium zu einem Ruthen-getragenen Katalysator gegeben wird, die Reaktivität verbessert wird, und daß Nickel, das als ein Metallkatalysator für die Aminierung bekannt war, den Reaktionsfortschritt zurückhält, wenn Nickel zu einem katalytischen System aus Ruthen-Palladium gegeben wird.
Tabelle 1
Beispiel 8 und Vergleichsbeispiele 13 bis 16
Die Reaktionen wurden gleichermaßen wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 5 g Wasser zu dem Reaktionskessel zugegeben wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Reaktionen mit der Verwendung eines Katalysators, der Raney-Nickel- oder Ruthen trägt, wurden ebenso durchgeführt, und der Einfluß von Wasser auf die Reaktionen wurde bestimmt. Diese Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt. Diese Ergebnisse zeigen an, daß die Umwandlung unter Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatorzusammensetzung durch die Gegenwart von Wasser nicht stark erniedrigt wird.
Tabelle 2
B. Verfahren für das kontinuierliche Reaktionssystem
Ein Katalysator, der wie oben beschrieben durch die gleiche Vorgehensweise in einem absatzweise betriebenen Reaktionssystem aktiviert wurde, wurde in einem kontinuierlichen Reaktionskessel mit einer Kapazität von 250 ml angeordnet, dessen obere und untere Teile mit Raschig- Ringen gefüllt waren. Eine Menge des Katalysators war 100 ml. Der Kessel wurde auf 150°C für etwa 45 Minuten in dem Fluß eines Stickstoffgases bei einem Druck von 2,5 MPa und einer Rate von 60 l/h (umgerechnet in eine Rate bei atmosphärischem Druck) erhitzt. Dann wurde der Kessel auf 200°C erhitzt, und die Temperatur wurde etwa 30 Minuten lang in einem Fluß von Wasserstoffgas aufrecht erhalten. Ein Druck wurde auf den Kessel auferlegt, bis ein vorher bestimmter Wert in dem Fluß von Wasserstoffgas alleine erreicht wurde, und dann wurden Ammoniak und Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von 2000 kontinuierlich dem Kessel durch eine Pumpe bei einem konstanten LHSV zugeführt, bis ein spezifisches molares Verhältnis von OH/NH3/H2 erreicht wurde. Die resultierende Mischung wurde zur Entfernung eines Katalysators filtriert und zur Entfernung von in der Mischung enthaltenem Wasser und Ammoniak destilliert, wodurch Polyetherpolyamin erhalten wurde. Es wurde eine vergleichbare Analyse wie bei dem Verfahren für die oben genannte absatzweise betriebene Reaktion durchgeführt.
Beispiele 9 bis 13 und Vergleichsbeispiele 17 bis 21
Ein Katalysator, der Ruthen-Palladium trägt, wurde in dem obigen kontinuierlichen Reaktionssystem verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 (Beispiele 9 bis 13) gezeigt. Die Ergebnisse der Verwendung nur von Ruthen als ein Katalysator sind ebenfalls in Tabelle 3 gezeigt (Vergleichsbeispiele 17 bis 21). Diese Ergebnisse zeigen, daß selbst dann, wenn LHSV 3 oder mehr war, eine Umwandlungswirksamkeit durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatorzusammensetzung hoch ist.
Tabelle 3
Beispiele 14 bis 20 und Vergleichsbeispiele 22 bis 28
Kontinuierliche Reaktionen wurden durch die Verwendung eines Katalysators, der Ruthen-Palladium trug, bei zwei Werten von LHSV durchgeführt. Vier Druckwerte wurden den Reaktionen auferlegt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Ergebnisse mit der Verwendung von Ruthen alleine als ein Katalysator sind ebenfalls in Tabelle 4 gezeigt. Diese Ergebnisse zeigen an, daß die Umwandlung mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatorzusammensetzung hoch ist, selbst wenn eine Reaktion bei einem niedrigen Druck durchgeführt wird.
Tabelle 4
Beispiele 21 bis 35 und Vergleichsbeispiele 29 bis 40
Kontinuierliche Reaktionen wurden unter Verwendung eines Katalysators, der Ruthen-Palladium trug, bei zwei Werten von LHSV durchgeführt. Das molare Verhältnis von Wasserstoff und Ammoniak zu einer Hydroxygruppe wurde variiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Die Ergebnisse mit der Verwendung von Ruthen alleine als ein Katalysator (andere Reaktionen wurden gleichermaßen wie bei den Beispielen 21 bis 29 durchgeführt) sind in Tabelle 5 gezeigt. Diese Ergebnisse zeigen an, daß eine Umwandlung mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatorzusammensetzung hoch ist, selbst wenn eine Reaktion bei einem niedrigen molaren Verhältnis von Wasserstoff und Ammoniak zu einer Hydroxygruppe durchgeführt wird.
Tabelle 5
Beispiele 36 und 37
Reaktionen wurden gleichermaßen wie bei Beispiel 7 durch die Verwendung eines Katalysators durchgeführt, der Ruthen- Palladium-Platin trug. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Tabelle 6
Beispiel 38
Die Reaktion wurde gleichermaßen wie bei Beispiel 1 durch Verwendung eines Kohlenstoffträgers anstelle eines Aluminiumoxidträgers durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
Tabelle 7

Claims (6)

1. Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin, umfassend:
  • (a) Ruthen, und
  • (b) zumindest ein Metall, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium, Osmium, Iridium, Rhenium, Technetium, Molybdän und Wolfram, auf einem Träger.
2. Katalysatorzusammensetzung nach Anspruch 1, worin Ruthen in einer Menge innerhalb des Bereiches zwischen mehr als 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-% auf der Basis eines Gesamtgewichtes der Katalysatorzusammensetzung enthalten ist.
3. Katalysatorzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin zumindest eines der Metalle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Palladium, Platin, Rhodium, Osmium, Iridium, Rhenium, Technetium, Molybdän und Wolfram in einer Menge innerhalb des Bereiches zwischen mehr als 0,1 Gew.-% und 30 Gew.-% auf der Basis eines Gesamtgewichtes der Katalysatorzusammensetzung enthalten ist.
4. Katalysatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin eine Gesamtmenge von (a) und (b) innerhalb des Bereiches zwischen mehr als 0,2 Gew.-% und 60 Gew.-% auf der Basis eines Gesamtgewichtes der Katalysatorzusammensetzung ist.
5. Verfahren zur Herstellung eines Polyetherpolyamins, umfassend das Kontaktieren von Polyetherpolyol mit Wasserstoff und Ammoniak in der Gegenwart der Katalysatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
6. Verfahren zur Erzeugung von Polyetherpolyamin nach Anspruch 5, worin das Verfahren kontinuierlich ablaufen kann.
DE19944406672 1993-03-01 1994-03-01 Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Polyetherpolyamin und Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyamin durch Verwendung der Katalysatorzusammensetzung Withdrawn DE4406672A1 (de)

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EP0729785A1 (de) * 1995-02-28 1996-09-04 Basf Aktiengesellschaft Katalysatoren für die Amierung von Alkoholen, Ketonen und Aldehyden

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