DE439511C

DE439511C - Process for the preparation of 1, 4, 5, 8-naphthalenetetracarboxylic acid

Info

Publication number: DE439511C
Application number: DEF57002D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1924-10-03
Filing date: 1924-10-03
Publication date: 1927-01-14

Description

Verfahren zur Darstellung von i, 4, 5, 8-Naphthalintetracarbonsäure. Die i, 4., 5, 8 - Naphthalintetracarbonsäure wurde zum ersten Male dargestellt von B a m -b e r g e r und P h i 1 i p (Liebigs Annalen Bd. 240, S. r82), aus der Pyrensäure durch Oxydation, eine Darstellungsweise, die-wegen der kaum zugänglichen Pyrensäure kein technisches Interesse besitzt.Process for the preparation of i, 4, 5, 8-naphthalenetetracarboxylic acid. The i, 4th, 5, 8-naphthalenetetracarboxylic acid was prepared for the first time by B a m -b e r g e r and P h i 1 i p (Liebigs Annalen vol. 240, p. R82), from pyrenic acid by oxidation, a mode of representation that-because of the inaccessible pyrenic acid has no technical interest.

Weiterhin wurde die Säure auf sehr umständliche Weise von Freund und F 1 e i -s c h e r (Liebigs Annalen Bd. 373, S. 322 bis 324 und Bd. ,1o2, S. 7o bis 74) gewonnen, durch Kondensation von Acenaphthen mit Diäthylmalonylchlorid, Ausäthern, Trennen der bei dieser Kondensation entstehenden Isom@eren, Aufspalten des Acenaphthendiäthylperündandions durch Kochen mit 5oprozentiger Kalilauge, Lberführung des hierbei gebildeten Kalisalzes der 4-Diäthylacetyl-i, 8-acenaphthen-5-carbonsäure in die freie Säure und anschließende Oxydation.Furthermore, the acid was used in a very cumbersome way by Freund and F 1 e i -s c h e r (Liebigs Annalen vol. 373, pp. 322 to 324 and vol., 1o2, p. 7o to 74) obtained by condensation of acenaphthene with diethylmalonyl chloride, Etherification, separation of the isomers resulting from this condensation, splitting of Acenaphthendiäthylperündandione by boiling with 5% potassium hydroxide solution, Lberführung of the potassium salt of 4-diethylacetyl-i, 8-acenaphthen-5-carboxylic acid formed in this way into the free acid and subsequent oxidation.

Es ist nun gefunden worden, daß bei Verwendung von Malonylchlorid offenbar nur -das Periacenaphthenindandion gebildet wird und dieses unmittelbar mit Oxydationsmitteln zur i, 4., 5, 8 - Naphthalintetracarbonsäure oxydiert werden kann.It has now been found that, when using malonyl chloride, only the periacenaphthene indandione is evidently formed and this can be oxidized directly with oxidizing agents to give i, 4th, 5, 8-naphthalenetetracarboxylic acid.

Das Verfahren bedeutet eine erhebliche Vereinfachung, insbesondere weil überraschenderweise keine Aufspaltung des Indandionringes nötig ist, um die Oxydation zu ermöglichen..The procedure means a considerable simplification, in particular because, surprisingly, no splitting of the indandione ring is necessary to the To allow oxidation.

Die Säure soll als Ausgangsmaterial für Farbstoffe verwendet werden.The acid is said to be used as a starting material for dyes.

Beispiel. 2o Gewichtsteile Acenaphthen werden in Zoo Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff gelöst und nach Zufügen von 3o Teilen Malonylchlorid allmählich mit 3 5 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid versetzt. Die stark eintretende Reaktion wird zweckmäßig durch Kühlen etwas gemildert. Wenn die Chlorwasserstoffentwicklung aufgehört hat, wird auf dem Dampfbad noch kurze Zeit erwärmt, um die Reaktion zu beenden. Nach dem Zersetzen mit Eis und nachfolgender Wasserdampfdestillation wird das Reaktionsprodukt unmittelbar in verdünnter Sodalösung oder Natronlauge gelöst. Zu dieser alkalischen Lösung fügt man eine Auflösung von 5o Gewichtsteilen Kaliumpermanganat in iooo 'Gewichtsteilen Wasser und erwärmt auf dem Dampfbad, bis Entfärbung eingetreten ist. Man saugt sodann vom ausgeschiedenen. Braunstein ab und fällt aus dem Filtrat die I, 4, 5, 8 - Naphthalintetracarbonsäure mit Salzsäure.Example. 20 parts by weight of acenaphthene are used in zoo parts by weight Dissolved carbon disulfide and gradually adding 3o parts of malonyl chloride mixed with 3 5 parts by weight of aluminum chloride. The strong reaction is appropriately mitigated somewhat by cooling. When the evolution of hydrogen chloride has stopped, heat the steam bath for a short time to complete the reaction break up. After decomposition with ice and subsequent steam distillation, becomes the reaction product immediately dissolved in dilute soda solution or sodium hydroxide solution. A solution of 50 parts by weight of potassium permanganate is added to this alkaline solution in 1,000 parts by weight of water and heated on the steam bath until discoloration occurred is. One then sucks off the excreted. Brownstone falls off and falls out of the filtrate the I, 4, 5, 8 - naphthalenetetracarboxylic acid with hydrochloric acid.

Bei Anwendung eines größeren überschusses an Malonylchlorid, z. B. 6o bis 8o Gewichtsteile und dementsprechend 7o bis 9o Gewichtsteile Aluminiumchlorid und etwa 70 Gewichtsteile Kaliumpermanganat, wird die Ausbeute wesentlich verbessert.When using a larger excess of malonyl chloride, e.g. B. 6o to 8o parts by weight and accordingly 7o to 9o parts by weight of aluminum chloride and about 70 parts by weight of potassium permanganate, the yield is significantly improved.

An Stelle des Schwefelkohlenstoffs können auch andere indifferente Lösungsmittel, an Stelle von Kaliumpermanganat auch andere Oxydationsmittel verwendet werden.Instead of carbon disulfide, other indifferent Solvent, other oxidizing agents are used instead of potassium permanganate will.

Claims

PATLNTANSPRUCII: Process for the preparation of r, 4, 5, 8-Naphthalintetraca.rbonsäure, consisting in that A, cenaphthene is condensed with malonyl chloride and the reaction products oxidized.