DE204568C

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Publication number: DE204568C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

₇ JV* 204568 ~ KLASSE Mp. GRUPPE ₇ JV * 204 568 ~ CLASS Mp. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 19. November 1907 ab.Patented in the German Empire on November 19, 1907.

Die Reduktion von Indigo zu freiem Indigweiß wurde bisher u. a. in der Weise ausgeführt, daß man den Indigo mit Zinkstaub und Bisulfitlösung oder schwefliger Säure behandelte (vgl. britische Patentschrift 13378, 1901, sowie Georgievics »Der Indigo« [1892], S. 142). Man erhält hierbei ein Gemisch von Indigweiß mit Salzen, Zinkstaub und anderen unlöslichen Körpern, u. a. unverändertem Indigo, von denen das Indigweiß durch Abschlemmen, Extraktion mit Methylalkohol usw. nur schwierig ohne Eintritt einer Rückoxydation befreit werden kann. Das gleiche gilt für das nach dem Verfahren der Patentschrift 139567, Kl. 12 p, durch elektrolytische Reduktion hergestellte freie Indigweiß.The reduction of indigo to free indigo white has so far been inter alia. executed in such a way that the indigo was treated with zinc dust and bisulphite solution or sulphurous acid (cf. British patent specification 13378, 1901, as well as Georgievics »Der Indigo« [1892], P. 142). A mixture of indigo white with salts, zinc dust and others is obtained insoluble bodies, including unaltered indigo, of which the indigo white by cutting off, Extraction with methyl alcohol etc. is difficult without re-oxidation can be released. The same applies to the procedure of the patent specification 139567, class 12 p, free indig white produced by electrolytic reduction.

Man hat auch bereits Indigo in alkoholischer Suspension mittels Zinkstaub und Chlorcalicum reduziert (Binz und Rung, ZeitschriftIndigo has also been found in alcoholic suspension using zinc dust and chlorcalicum reduced (Binz and Rung, magazine

f. angew. Chemie 1900, S. 417). Hierbei scheidet sich die Hauptmenge des Indigweiß neben dem gebildeten Zinkoxyd usw. ab,, während der Rest zusammen mit dem Chlorcalcium im Alkohol gelöst bleibt und sonach ohne weitere Reinigung nicht verwendbar wäre. Weiterhin hat Grandmougin (Journ. f. prakt. Chem. 76 [1907], S. 142) Indigo mittels Natriumhydrosulfit in Gegenwart von Alkohol reduziert , indem er eine Lösung dieses" Salzes zu einer siedenden Suspension von Indigo in Alkohol hinzugab; der Indigo wurde hierbei entfärbt, und das Indigoweiß konnte abfiltriert werden. Das Reaktionsprodukt war also auch hier festes Indigweiß, bei dessen Trennung von der Mutterlauge und Trocknung sich ebenfalls die oben genannten, bei der Reduktion in Gegenwart von Wasser auftretenden Nachteile zeigen.f. applied chemistry 1900, p. 417). This separates the bulk of the indigo white is deposited alongside the zinc oxide formed, etc., during the rest remains dissolved in the alcohol together with the calcium chloride and therefore without any further Cleaning would not be usable. Furthermore, Grandmougin (Journ. F. Prakt. Chem. 76 [1907], p. 142) Indigo using sodium hydrosulfite reduced in the presence of alcohol by making a solution of this "salt" to a boiling suspension of indigo in alcohol added; the indigo was decolorized and the indigo white could be filtered off will. The reaction product was also here solid indigo white when it was separated of the mother liquor and drying are also those mentioned above, in the case of the reduction show disadvantages occurring in the presence of water.

Es wurde nun gefunden, daß man unter Anwendung von Alkohol die Reduktion des Indigo derart ausführen kann, daß das Indigweiß gelöst ist, die bei der Reduktion entstehenden Salze dagegen ganz oder in weitgehendem Maße ausgefällt bleiben. Man hat damit einen Weg, durch nachheriges Eindampfen des Alkohols sehr hochprozentiges Indigweiß darzustellen, welches zudem wegen seiner kristallinischen Struktur eine hervorragende Haltbarkeit besitzt. Das Verfahren gestattet sonach in äußerst einfacher Weise die Darstellung von freiem Indigweiß, sei es in Lösung, sei es in fester Form, und ist daher von großer technischer Bedeutung.It has now been found that using alcohol, the reduction of the Indigo can perform in such a way that the indigo white is dissolved, the resulting from the reduction Salts, on the other hand, remain completely or largely precipitated. You have a way through evaporation afterwards of alcohol to represent very high-percentage indigo white, which is also an excellent one because of its crystalline structure Has durability. The method therefore allows the display of free indigo white in an extremely simple manner, be it in solution, be it in solid form, and is therefore of great technical importance.

Zur Ausführung des Verfahrens kann man z. B. in der Weise vorgehen, daß man Indigo in hochprozentigem oder wasserhaltigem Alkohol mit Zinkstaub und schwefliger Säure oder Bisulfiten oder mit Hydrosulfiten behandelt, wobei letztere in trockener Form oder in konzentrierten Lösungen, gegebenenfalls in Gegenwart von freier schwefliger Säure, verwendet werden können. Bei gleichzeitiger Anwendung von Hydrosulfiten und freier" schwefliger Säure kann man hochprozentigen Alkohol verwenden und daher konzentrierter arbeiten. Im übrigen läßt sich das Verfahren in der verschiedensten Weise abändern; der beschriebene Effekt wird in allen Fällen er-To carry out the method you can, for. B. proceed in such a way that one indigo in high-proof or water-based alcohol with zinc dust and sulphurous acid or bisulfites or treated with hydrosulfites, the latter in dry form or used in concentrated solutions, optionally in the presence of free sulphurous acid can be. With simultaneous use of hydrosulphites and free "sulphurous" Acid you can use high percentage alcohol and therefore work more concentrated. In addition, the procedure can be modified in various ways; the described effect is achieved in all cases

reicht, sofern man nur dafür Sorge trägt, daß die Menge und die Konzentration des Alkohols so gewählt wird, daß das Indigweiß gelöst ist, die gebildeten Salze dagegen möglichst vollständig ausgefällt werden.is enough, as long as you take care that the amount and concentration of alcohol is chosen so that the indigenous white is dissolved, while the salts formed are as complete as possible be precipitated.

Weiterhin hat es sich gezeigt, daß bei Anwendung von Zinkstaub und schwefliger Säure oder Bisulfiten von letzteren beiden Mitteln eine weit geringere Menge notwendig ist alsFurthermore, it has been shown that when using zinc dust and sulphurous acid or bisulfites of the latter two agents, a far smaller amount is necessary than

ίο diejenige, welche erforderlich wäre, wenn man dieselben zunächst in Hydrosulfit umwandeln würde.ίο the one that would be required if one would first convert them to hydrosulfite.

Die nach vorliegendem Verfahren entstehenden alkoholischen Indigweißlösungen können von den festen Rückständen leicht unter völligem Ausschluß von Luft abfiltriert und gegebenenfalls zur Gewinnung von festem Indigweiß bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck eingedampft werden.The alcoholic indigo white solutions produced according to the present process can easily filtered off from the solid residues with the complete exclusion of air and possibly for the production of solid indigo white at ordinary or reduced Pressure to be evaporated.

Example I.

200 Teile Indigopulver rein B. A. S. F. werden in 2000 Gewichtsteilen Alkohol (95 prozentig) suspendiert und 50 Teile schweflige Säure eingeleitet. Hierauf werden 150 Teile Zinkstaub zugegeben, worauf 2 Stunden am Rückflußkühler zum Kochen erhitzt wird. Nachdem der Indigo in Lösung gegangen ist, wird vom Zinkschlamm abgepreßt und der Alkohol aus der Indigweißlösung im Vakuum abdestilliert. Man erhält dadurch ein reines, fast iooprozentiges Indigweiß in sehr gut haltbarer Form.200 parts of pure indigo powder B.A. S.F. in 2000 parts by weight of alcohol (95 percent) suspended and initiated 50 parts of sulphurous acid. Thereupon are 150 parts Zinc dust is added, whereupon the mixture is refluxed for 2 hours. After the indigo has gone into solution, the zinc sludge is pressed out and the Alcohol is distilled off from the indigo white solution in vacuo. You get a pure, almost 100 percent indigo white in very durable Shape.

Example II.

In 480 Teilen Alkohol (95 prozentig) werden 50 Teile Zinkstaub suspendiert und 6 Teile schweflige Säure eingeleitet. Nach einiger Zeit werden 50 Teile Indigopulver zugegeben und im Wasserbade zum Kochen erhitzt. Der Indigo reduziert sich im Lauf von 2 Stunden. 50 parts of zinc dust and 6 parts are suspended in 480 parts of alcohol (95 percent) sulphurous acid initiated. After a while, 50 parts of indigo powder are added and heated to a boil in a water bath. The indigo is reduced over the course of 2 hours.

Beispiel III.Example III.

50 Teile Indigopulver werden in 480 Teilen Alkohol (95 prozentig) und 150 Teilen Wasser suspendiert, und nach Zusatz von 50 Teilen Zinkhydrosulfit (76 Prozent Reingehalt) auf dem Wasserbade erhitzt.50 parts of indigo powder are dissolved in 480 parts of alcohol (95 percent) and 150 parts of water suspended, and after the addition of 50 parts of zinc hydrosulfite (76 percent purity) heated in the water bath.

Example IV.

50 Teile Indigopulver werden in 500 Teilen Alkohol (95 prozentig) suspendiert und hierzu Teile einer frisch bereiteten wäßrigen Zinkhydrosulfitlösung von 40 Prozent Hydrosulfitgehalt hinzugegeben. Beim Erwärmen tritt sofort Indigweißbildung ein. Die abgetrennte alkoholische Lösung liefert nach dem Eindampfen im Vakuum praktisch reines Indigweiß. 50 parts of indigo powder are suspended in 500 parts of alcohol (95 percent) and add to this Parts of a freshly prepared aqueous zinc hydrosulfite solution with a 40 percent hydrosulfite content added. When heated, indigo white formation occurs immediately. The separated alcoholic solution delivers after Evaporation in a vacuum, practically pure indigo white.

In gleicherweise verfährt man bei Anwendung der Homologen des Indigo, seiner Substitutionsprodukte und Analogen, wie z. B. Thioindigo. The same procedure is followed when using the homologues of indigo, its substitution products and analogs, such as. B. Thioindigo.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the representation of leuco dyes of the indigo class by Reduction of indigo, its homologues, derivatives or analogues with zinc dust and sulphurous acid or bisulphites or with hydrosulfites, optionally with the addition of sulphurous acid, characterized in that the reduction is carried out the presence of alcohol in such a concentration causes the indigo white formed to be dissolved, the resulting Salts, on the other hand, are precipitated, and the indigo white solutions obtained, if appropriate evaporates.

2. Embodiment of the method according to claim 1, consisting in that when using zinc dust and sulphurous acid or bisulphite of the latter uses less than the theoretical amounts for both means.