DE127178C

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Publication number: DE127178C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMPATENTAM

Die bisher bekannten Verfahren zur Darstellung von Phenylglycin-o-carbonsäure sind mit verschiedenen Uebelständen verbunden. So erhält man beim Arbeiten nach den Angaben von Mauthner und Suida (Monatshefte für Chemie IX,. S. 728), welche Anthranilsäure in wässriger Lösung mit einem Ueberschufs von Chloressigsäure und kohlensaurem Natron behandeln , neben Anthraniloessigsäure (Phenylglycin-o-carbonsäure) grofse Mengen Anthranilodiessigsäure The previously known methods for the preparation of phenylglycine-o-carboxylic acid are connected with various evils. So you get when working according to the indications von Mauthner and Suida (monthly books for chemistry IX, p. 728), which anthranilic acid in Treat aqueous solution with an excess of chloroacetic acid and carbonate of soda , in addition to anthraniloacetic acid (phenylglycine-o-carboxylic acid), large amounts of anthranilodiacetic acid

,CH₂COOH, CH ₂ COOH

^CH.COOH^ CH.COOH

COOH,COOH,

während gleichzeitig ein beträchtlicher Theil der Anthranilsäure unverändert bleibt.while at the same time a considerable part of the anthranilic acid remains unchanged.

In der Patentschrift 56273 wird ein Verfahren für die Darstellung der Phenylglycin-o-carbonsäure als zweckmäfsig beschrieben, wonach man äquimoleculare Mengen von Anthranilsäure und Monochloressigsäure mit Wasser am Rückflufskühler kocht. Hierbei findet allerdings keine nennenswerthe Bildung von Anthranilodiessigsäure statt, doch wird bei der für die Erzeugung der Phenylglycin-o-carbonsäure erforderlichen Kochtemperatur ein Theil der entstandenen Säure unter Abspaltung von Kohlensäure zersetzt, wodurch die Ausbeute an dem gewünschten Reactionsproduct in erheblichem Mafse herabgedrückt wird.In the patent specification 56273 a process for the preparation of phenylglycine-o-carboxylic acid is described as expedient, after which equimolecular amounts of anthranilic acid and Monochloroacetic acid with water on the reflux condenser cooks. Here, however, there is no significant formation of anthranilodiacetic acid instead, but is required for the production of phenylglycine-o-carboxylic acid At boiling temperature, part of the acid formed, with splitting off of carbonic acid decomposed, whereby the yield of the desired Reactionsproduct in considerable Mafse is depressed.

Auch wenn man diesem Verfahren gemäfs den Angaben von Heumann (Berichte 23, S. 3432) zur Abstumpfung der gebildeten Salzsäure etwas Soda zusetzt, tritt eine theilweise Zersetzung der gebildeten Phenylglycino-carbonsäure ein.Even if one follows this procedure in accordance with the information provided by Heumann (Reports 23, P. 3432) adds a little soda to blunt the hydrochloric acid formed, a partial occurrence occurs Decomposition of the phenylglycino-carboxylic acid formed.

Es wurde nun gefunden, dafs man die geschilderten Uebelstände vermeiden kann, wenn man die Anthranilsäure und Chloressigsäure, beide in Form ihrer neutralen Salze, verwendet, bezw. wenn man die beiden genannten Säuren in zweckmäfsig äquimolecularen Mengen unter Zusatz der für die Neutralisation derselben erforderlichen Menge einer Base auf einander einwirken läfst. Einerseits verläuft die Reaction alsdann schon bei niederer Temperatur in glatter Weise, so dafs eine Zersetzung der gebildeten Phenylglycin-o-carbonsäure gänzlich vermieden werden kann. Andererseits veranlafst bei dieser Reaction die sich bildende Salzsäure das Entstehen des entsprechenden sauren Salzes der Phenylglycin-o-carbonsäure, welches durch die Eigenschaft ausgezeichnet ist, in kaltem Wasser nahezu unlöslich, in mäfsig warmem Wasser sehr wenig löslich zu sein und sich infolge dessen fast vollständig auszuscheiden. Dadurch wird dasselbe aus der Flüssigkeit entfernt, und es kann eine weitere Einwirkung der Chloressigsäure und damit eine Bildung von Anthranilodiessigsäure nicht stattfinden. It has now been found that the evils described can be avoided if one uses anthranilic acid and chloroacetic acid, both in the form of their neutral salts, respectively if you include the two acids mentioned in appropriately equimolecular amounts Addition of the amount of a base required for the neutralization of the same to one another has an effect. On the one hand, the reaction then proceeds even at a lower temperature smooth way, so that a decomposition of the phenylglycine-o-carboxylic acid formed completely can be avoided. On the other hand, in this reaction, the one that forms causes Hydrochloric acid the formation of the corresponding acidic salt of phenylglycine-o-carboxylic acid, which is distinguished by the property of being almost insoluble in cold water, in moderately warm water to be very little soluble and as a result almost completely to be eliminated. This will remove the same from the liquid, and there may be another The effect of chloroacetic acid and thus the formation of anthranilodiacetic acid do not take place.

Man verfährt zweckmäfsig in der Weise, dafs man neutrale, nicht zu verdünnte wässrige Lösungen von anthranilsaurem und chloressigsaurem Alkali entweder bei gewönlicher Temperatur oder bei gelinder Wärme auf einander wirken läfst. Während die Reaction in ersterem Falle nur langsam vor sich geht, kommt sie in letzterem Falle, z. B. bei 40°, bald in GangIt is expedient to proceed in such a way that neutral, not too dilute aqueous solutions are used Solutions of anthranilic and chloroacetic alkali either at ordinary temperature or act on each other with mild warmth. While the reaction in the former If this happens slowly, it comes in the latter case, e.g. B. at 40 °, soon in motion

und verläuft anfangs sehr schnell, verlangsamt sich aber nach und nach. Die Abscheidung des gebildeten sauren Alkalisalzes der Phenylglycin-o-carbonsäure tritt nach kurzer Zeit ein, so dafs in der Lösung aufser dem entstandenen Chloralkali immer gleichmoleculare Mengen von anthranilsaurem und chloressigsaurem Alkali zurückbleiben. Man kann infolge dessen nach einiger Zeit das abgeschiedene saure Salz der Phenylglycin-o-carbonsäure absaugen und dann aus dem Filtrat, sei es nach längerem Stehen, sei es nach dem Erwärmen, eventuell nach erneutem Zusatz von anthranilsaurem und chloressigsaurem Alkali, weitere Mengen desselben erhalten. An Stelle der Salze der Alkalien (Kali, Natron, Ammoniak) kann man auch diejenigen der alkalischen Erden verwenden.and runs very quickly at the beginning, but gradually slows down. The deposition of the acidic alkali salt of phenylglycine-o-carboxylic acid formed occurs after a short time, so that in the solution, in addition to the chlor-alkali formed, always the same molecular quantities of anthranil and chloroacetic alkali remain. As a result, one can go to For some time the separated acidic salt of phenylglycine-o-carboxylic acid is suctioned off and then from the filtrate, be it after standing for a long time, be it after heating, possibly after renewed Addition of anthranilic acid and chloroacetic acid alkali, further amounts of the same obtain. Instead of the salts of alkalis (potash, soda, ammonia) one can also use those of alkaline earths.

Example I.

137 kg Anthranilsäure werden mit 30 1 Wasser zu einem Brei verrührt und dann mit 120 kg Natronlauge 40⁰ neutralisirt. In diese Lösung läfst man bei niederer Temperatur eine Lösung von 116 kg chloressigsaurem Natrium in 200 1 Wasser einfliefsen und erhält das Gemisch während mehrerer Tage bei einer Temperatur von etwa 40 ° C. Das ausgeschiedene saure Salz trennt man durch Abschleudern von der Mutterlauge.137 kg of anthranilic acid are stirred with 30 1 water to form a slurry and then neutralized with 120 kg of sodium hydroxide solution 40 ^0th A solution of 116 kg of sodium chloroacetate in 200 l of water is run into this solution at low temperature and the mixture is obtained for several days at a temperature of about 40 ° C. The acidic salt which has precipitated is separated from the mother liquor by centrifuging.

Beispiel II.
Darstellung von saurem phenylglycin-Example II.
Representation of acidic phenylglycine

o-carbonsaurem Baryt.
137 kg Anthranilsäure werden mit 157,5 kg Barythydrat in 2000 1 Wasser heifs gelöst. In diese Lösung läfst man bei 40 ° C. eine Lösung von 94,5 kg Chloressigsäure und 157,5 kg Baryth)rdrat in 500 1 Wasser einfliefsen und erhält das Gemisch während mehrerer Tage bei 45 ° C. Das saure Barytsalz scheidet sich in gut ausgebildeten grauweifsen Krystallen ab und wird durch Abschleudern von der Mutterlauge getrennt. o-carbonic acid barite.
137 kg of anthranilic acid are dissolved in 2,000 liters of hot water with 157.5 kg of barythydrate. A solution of 94.5 kg of chloroacetic acid and 157.5 kg of baryta in 500 l of water is run into this solution at 40 ° C. and the mixture is obtained for several days at 45 ° C. The acidic barite salt separates well formed gray-white crystals and is separated from the mother liquor by centrifuging.

Claims

Patent claim:
Process for the preparation of phenylglycino-carboxylic acid in the form of its sparingly soluble acidic salts, consisting in letting the neutral alkali or alkaline earth salts of anthranilic acid and chloroacetic acid act on one another in aqueous solution, expediently at temperatures below 100 ° C.