DE724760C

DE724760C - Process for purifying 2íñ4íñ6-trinitrophenyl-N-methylnitramine

Info

Publication number: DE724760C
Application number: DEA80595D
Authority: DE
Inventors: Edward Janczyk; Stanistaw Kosciukiewicz
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1935-11-14
Filing date: 1936-09-29
Publication date: 1942-09-08

Description

Verfahren zum Reinigen von 2 - 4 - 6-Trinitrophenyl-N-methylnitramin Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung- von 2 - 4 - 6-Trinitrophenyl-1\rmethylnitramin, das auch unter der Bezeichnung Tetryl bekannt ist, von unstabilen Nitroverbindungen nach der üblichen Beseitigung anhaftender Säurereste durch Behandeln des Rohproduktes mit Wasser.Method for Purifying 2-4-6-trinitrophenyl-N-methylnitramine The invention relates to a process for the purification of 2-4-6-trinitrophenyl-1 \ rmethylnitramine, also known as tetryl, of unstable nitro compounds after the usual removal of adhering acid residues by treating the crude product with water.

Zur Herstellung von z - 4 - 6-Trinitrophenyl-N-methylnitramin sind eine Reihe von Verfahren bekannt, .bei welchen in Schwefelsäure gelöstes Dimethylanilin rriit Salpetersäure gegebenenfalls in einem Gemisch mit Schwefelsäure nitriert wird. Hierbei entstehen als Nebenprodukte Nitroverbindungen fron harzartiger Konsistenz, welche einen Schmelzpunkt von etwa io6 bis i io° besitzen und sehr unstabil sind. Durch diese Verunreinigungen wird die Haltbarkeit des reinen a - 4 # 6-Trinitrophenyl-N-methylnitramins, welches einen Abeltest von über 30 Minuten besitzt, bis auf etwa-. bis .5 Minuten herabgesetzt. Das Rohprodukt wird bei seiner Aufarbeitung nach Abscheidung der Abfallsäuren mit kaltem Wasser gewaschen und einige Male .in heißem Wasser bzw. bei etwa iooa in offenem Gefäß gekocht, um die Reste der eingeschlossenen Säüre auszuwaschen. Hierbei werden jedoch -weder die unstabilen Nitroverbindungen noch die von diesen eingeschlossenen Reste der Salpetersäure-entfernt.A number of processes are known for the preparation of z - 4-6-trinitrophenyl-N-methylnitramine, in which dimethylaniline dissolved in sulfuric acid is nitrated with nitric acid, optionally in a mixture with sulfuric acid. This produces nitro compounds with a resinous consistency as by-products, which have a melting point of about 10 6 to 10 ° and are very unstable. Due to these impurities, the shelf life of the pure a - 4 # 6-trinitrophenyl-N-methylnitramine, which has an Abel test of over 30 minutes, is reduced to about. reduced to .5 minutes. After the waste acids have been separated off, the crude product is washed with cold water during its work-up and boiled a few times in hot water or in an open vessel at about 100a in order to wash out the residues of the enclosed acids. In this case, however, neither the unstable nitro compounds nor the residues of nitric acid enclosed by them are removed.

Zur Beseitigung dieser schädlichen Verunreinigungen erfolgt nun im allgemeinen eine mehrfache Umkristallisation aus Benzol oder ähnlichen Lösungsmitteln. Die mehrfache Kristallisation bedingt jedoch eine wesentliche Erhöhung der Herstellungskosten,, eine vergrößerte EXplosionsgefahr sowie die Möglichkeit von Benzolvergiftungen.To remove these harmful impurities is now carried out in generally a multiple recrystallization from benzene or similar solvents. However, the multiple crystallization causes a significant increase in manufacturing costs, an increased risk of explosion and the possibility of benzene poisoning.

Bei einer anderen Reihe von Herstellungsverfahren dient Methylanilin als Ausgangsstoff. Ein Verfahren dieser Art führt bereits zu einem Tetryl, welches vollkommen frei von schädlichen Verunreinigungen ist, so daß eine Umkristallisation unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln entbehrlich ist. .Another set of manufacturing processes is methylaniline as a starting material. A process of this type already leads to a tetryl, which is completely free from harmful impurities, so that recrystallization occurs can be dispensed with using organic solvents. .

Die letzteren Verfahren sind jedoch sehr verwickelt und schwierig in ihrer Durchführung, so daß die zuerst genannten Verfahren trotz ihrer Nachteile. vorgezogen werden.The latter methods, however, are very involved and difficult in their implementation, so that the first-mentioned processes despite their disadvantages. be preferred.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Reinigung des so erhaltenen rohen 2-4-6-Trinitrophenyl-N-methyl.nitramins, welches die obengenannten Nachteile vermeidet und in sehr einfacher und wirtschaftlicher .Weise durchzuführen ist. Zu diesem Zweck wird das Rohprodukt, welches.nach der üblichen Beseitigung der anhaftenden Säurereste durch Behandeln mit Wasser noch die erwähnten unstabilen Nn@roverbindungen als Verunreinigungen enthält, erneut mit Wasser, jedoch bei Temperaturen von über ioo°, vorzugsweise von iio bis 12o°, ausgewaschen. Die Durchführung dieser Auswaschung erfolgt entweder unter Druck oder durch Anwendung von wäßrigen, gegen Tetryl indifferenten Salzlösungen. Als solche kommen beispielsweise Lösungen von Ammonnitrat oder Calcitimchlorid mit einem Siedepunkt von iio bis i2o° in Betracht.The present invention now relates to a method of cleaning of the crude 2-4-6-trinitrophenyl-N-methyl.nitramins thus obtained, which the abovementioned disadvantage avoided and in a very simple and economical way is to be carried out. For this purpose, the crude product, which. After the usual Removal of the adhering acid residues by treating with water as mentioned above contains unstable Nn @ ro compounds as impurities, again with water, however Washed out at temperatures of over 100 °, preferably from 110 to 120 °. the This washout is carried out either under pressure or by application of aqueous salt solutions indifferent to tetryl. As such come for example Solutions of ammonium nitrate or calcite chloride with a boiling point of 10 to 10 ° into consideration.

Ausführungsbeispiel Nach den üblichen Verfahren wird durch Nitrierung von Dimethylanilin rund durch Auswaschen der eingeschlossenen Säure ein mit unstabilen Nitroverbindungen verunreinigtes 2 # 4 :6-Trinitrophenyl-N-methylnitramin mit einem Schmelzpunkt von etwa 128,7° erhalten. Der Abeltest beträgt 4 Minuten.Embodiment According to the usual method, nitration of dimethylaniline round by washing out the trapped acid with one unstable 2 # 4: 6-trinitrophenyl-N-methylnitramine contaminated with nitro compounds Melting point of about 128.7 ° obtained. The Abel test is 4 minutes.

Das Rohprodukt wird in einem geschlossenen Gefäß mit Wasser bei verschiedenen Temperaturen über ioo° ausgekocht und ausgewaschen. Es ergeben sich folgende Werte: Behandl. - Temperatur Schmelzpunkt Abeltest 1 0 5 128,9 bis i29,-o6 25 bis 34 110. 129,04 bis i29,26 28 bis 39- 115 " 129,21 bis 129,31 4o bis >6o i2o 129,3 bis 129, 5 >6o Weiterhin wurde das Rohprodukt .in einer Calciumchloridlösung von etwa 40 °A, entsprechend einem Siedepunkt von etwa 12o°, im offenen Gefäß ausgekocht und ausgewaschen. Das so erhaltene Tetryl besaß den Schmelzpunkt 129,45 und ergab einen Abeltest von >6o Minuten.The crude product is boiled in a closed vessel with water at various temperatures above 100 ° and washed out. The following values result: Treat. - Temperature melting point Abel test 1 0 5 128.9 to i29, -o6 25 to 34 110.129.04 to i29.26 28 to 39- 115 "129.21 to 129.31 4o to> 6o i2o 129.3 to 129.5> 6o Furthermore, the crude product was boiled in a calcium chloride solution of about 40 ° A, corresponding to a boiling point of about 120 °, in an open vessel and washed out. The tetryl obtained in this way had a melting point of 129.45 and gave an Abel test of> 60 minutes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the purification of 2 # 4 # 6-trinitrophenyl-N-methyln.itramine from unstable Nitroverhindungen after the usual removal of adhering acid residues by treating the crude product with water, characterized in that one again with water or with aqueous salt solutions, but with Temperatures above 100 °, preferably 110 to 12 °, washes out: