Verfahren zur Darstellung wasserlöslicher Kondensationsprodukte. Es
ist bereits bekannt, daß man durch Kondensation von Benzylchlorid und Naphthalin.
bei Gegenwart von Chlorzink oder Aluminiumchlorid zu a- bzw. ß-Benzylnaphthalin
gelangt, das sich durch Erhitzen mit Monohydrat und 2oprozentigem Oleum bei 140'
in Benzylnaphthalinsulfosäure überführen läßt (Bull. soc. chim. 26,2). Dagegen
erhält man durch Kondensation von Naphthalin und Benzylchlorid bei Abwesenheit von
Kondensationsmitteln. gemäß Patent r116 9o1 ein dickflüssiges Harz, das bei- dem
Versuch, es auf die übliche Weise zu sulfurieren, in ein dunkles hartes Harz übergeht.
Anderersaits entsteht aus Benzylchlorid beim Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure
schon bei 30° ein dunkelgrünes zähes Harz, das beim weiteren Erhitzen mit konzentrierter
Schwefelsäure immer härter wird. Es gelingt alsö nicht, auf dem üblichen Weg durch
Sulfurieren das harzartige Kondensationsprodukt aus Benzylchlorid und Naphthalin
in wasserlösliche Produkte überzuführen.Process for the preparation of water-soluble condensation products. It is already known that by condensation of benzyl chloride and naphthalene. in the presence of zinc chloride or aluminum chloride, α- or β-benzylnaphthalene is obtained, which can be converted into benzylnaphthalene sulfonic acid by heating with monohydrate and 2% oleum at 140 '(Bull. soc. chim. 26,2). In contrast, the condensation of naphthalene and benzyl chloride in the absence of condensing agents gives. According to patent r116 9o1, a thick resin that turns into a dark, hard resin if you try to sulphurise it in the usual way. On the other hand, when benzyl chloride is added to concentrated sulfuric acid, a dark green, tough resin develops at 30 °, which becomes harder and harder when heated with concentrated sulfuric acid. It is therefore not possible to convert the resinous condensation product of benzyl chloride and naphthalene into water-soluble products in the usual way by sulfurization.
Es wurde nun gefunden, daß man wasserlösliche Kondensationsprodukte
erhält, wenn man auf Naphthalinsulfosäuren in Gegenwart von Schwefelsäure Benzylchlorid
in der Wärme einwirken läßt und die nach Beendigung der Kondensation vorhandene
Mineralsäure entfernt oder das ganze Reaktionsgemisch neutralisiert. Diese Kondensationsprodukte
können als Emulgierungsmittel oder als schaumbildende Mittel Verwendung finden.
Beispiel.It has now been found that water-soluble condensation products can be obtained
obtained when benzyl chloride is obtained on naphthalenesulfonic acids in the presence of sulfuric acid
lets act in the heat and the existing after the end of the condensation
Removed mineral acid or neutralized the entire reaction mixture. These condensation products
can be used as emulsifying agents or as foaming agents.
Example.
ioo Teile Naphthalin und i 2o Teile Schwefelsäure 66° B6 werden bis
zur vollständigen Sulfurierung auf 17o bis i8o° erhitzt. Dann wird das Gemisch auf
12O° abkühlen gelassen. Bei dieser Temperatur werden langsam i oo Teile Benzylchlorid
zulaufen gelassen, worauf sofort starke Salzsäureentwicklung eintritt. Die Temperatur
wird bis zur 3eendigungder Reaktion auf 13o° gehalten und zum Schluß noch kurze
Zeit bis auf 17o° gesteigert. Nach dem Abkühlen wird auf Eis gegeben, mit -Wasser
verdünnt, gekalkt und filtriert. Das, Kalksalz kann als solches eingedampft oder
in das Natriumsalz übergeführt werden.100 parts of naphthalene and i 2o parts of sulfuric acid 66 ° B6 are up to
heated to 17o to 18o ° for complete sulfurization. Then the mixture is up
Let cool 12O °. At this temperature, 100 parts of benzyl chloride slowly become
allowed to run in, whereupon strong hydrochloric acid development occurs immediately. The temperature
is kept at 130 ° until the end of the reaction and briefly at the end
Time increased to 17o °. After cooling, it is poured onto ice with water
diluted, limed and filtered. The, lime salt can be evaporated or as such
be converted into the sodium salt.
Man kann die Benzylchloridmenge auch bis auf die Hälfte herabsetzen
und erhält dann ähnliche Produkte: Zur Vereinfachung und Verbilligung der Darstellung
kann man auch das ganze Reaktionsgemisch mit- Natronlauge neutralisieren und die
filtrierte Lösung eindampfen. Die wäßrigen Lösungen der Salze geben beim Schütteln
einen starken haltbaren Schaum, der bei dem über das Caldumsalz hergestellten Natriumsalz
am beständigsten ist.
Das Reaktionsprodukt stellt ein Gemisch verschiedener
Sulfosäuren dar, da bei der Sulfurierung des Naphthalins neben der ß-Sulfosäure
auch a-Sülfosäure entsteht und die Kondensation mit Benzylchlorid nicht eindeutig
verläuft und wahrscheinlich auch höher molekulare Sulfosäuren entstehen läßt, die
die besondere Eigenschaft Ader staxken Schaumfähigkeit zeigen.The amount of benzyl chloride can also be reduced by half
and then receives similar products: To simplify and reduce the cost of the presentation
you can also neutralize the whole reaction mixture with sodium hydroxide solution and the
evaporate the filtered solution. The aqueous solutions of the salts give on shaking
a strong, durable foam, similar to the sodium salt made from the caldum salt
is most consistent.
The reaction product is a mixture of different
Sulphonic acids, because in the sulphuration of naphthalene in addition to the ß-sulphonic acid
α-sulphonic acid is also formed and the condensation with benzyl chloride is not clear
runs and probably also gives rise to higher molecular sulfonic acids, which
show the special property Ader staxken foaming ability.