DE4334790A1 - Verfahren zur Herstellung von trans-trans-4,4'-Diaminodicyclohexylmethan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von trans-trans-4,4'-DiaminodicyclohexylmethanInfo
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Description
Segmentierte Polyurethane mit 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan (MDI) als Diiso
cyanatkomponente sind technisch wichtige PU-Elastomere. MDI wird großtechnisch
durch Umsetzung von 4,4′-Diaminodiphenylmethan (MDA), der sogenannten Phenyl
base, mit Phosgen erhalten. Das strukturähnliche und als Diisocyanat ebenfalls
interessante 4,4′-Diisocyanatodicyclohexylmethan (HMDA) ist großtechnisch durch
Hydrierung der Phenylbase zum 4,4′-Diaminodicyclohexylmethan (HMDA) und nach
folgende Umsetzung mit Phosgen zugänglich.
Die Hydrierung der Phenylbase führt zu einem Gemisch der drei möglichen Konfi
gurations-Isomeren (trans,trans; cis,trans und cis,cis). Die entstehende HMDA-
Isomeren-Zusammensetzung ist abhängig vom verwendeten Katalysator und den
Reaktionsbedingungen (Druck, Temperatur). Moderne Verfahren liefern einen cis,cis-
Anteil unter 10%, die erreichbare Ausbeute an trans,trans-Isomeren liegt bei ca.
50%.
Die Materialeigenschaften von Polyurethanen auf HMDI-Basis hängen stark vom
Isomerenverhältnis ab. Hohe trans,trans-Anteile bedingen im allgemeinen bessere
Materialeigenschaften, so z. B. höhere mögliche Gebrauchstemperaturen und bessere
Lösungsmittelresistenz. Die Elastomeren zeichnen sich generell durch ihre hohe
optische Transparenz aus. Sie sind licht- und hydrolysestabil und besitzen gute
physikalische und mechanische Eigenschaften.
Untersuchungen am System HMDI/1,4-Butandiol/Polyoxytetramethylen mit ver
schiedenen Anteilen an trans,trans-Isomeren (20%, 40%, 60%, 80% und 100%
trans,trans-Anteil) haben gezeigt, daß sich die Lösungsmittelresistenz der Elastomeren
mit steigendem trans,trans-Anteil stark verbessert. Die mechanischen und thermischen
Eigenschaften der Polyetherurethan-Elastomeren, welche mit isomerenreinen
trans,trans-HMDI als Diisocyanat hergestellt werden, sind den mit HMDI-Isomeren
gemischen hergestellten Multiblockcopolymeren weit überlegen. Die isomerenrein
hergestellten Elastomeren zeigen gegenüber dem 20% trans,trans-HMDI-enthaltenen
Polymeren einen um 70°C höheren Hartsegment-Schmelzpunkt (200°C statt 130°C)
und damit ein wesentlich ausgedehnteres Elastomer-Plateau. Außerdem führt die
verbesserte Phasenseparation zu einem größeren Modul im elastischen Plateu-Bereich.
Weitgehend isomerenreines trans,trans-HMDI wird großtechnisch durch fraktionierte
Kristallisation der Diisocyanat-Isomeren erhalten; dabei fallen jedoch große Mengen
des cis,trans-HMDI/cis,cis-HMDI-Isomerengemisches an, welche nicht für die
Synthese hochwertiger Elastomerer verwendet werden können. Dieses Verfahren ist
wegen der großen "Abfallmenge" unwirtschaftlich, und unter ökonomischen Gesichts
punkten ist ein weitgehend Nebenprodukt-freies Verfahren zur Herstellung von
trans,trans-HMDI vorteilhafter.
Wirtschaftlich wünschenswert ist ein Verfahren, welches es gestattet, auf der Diamin
stufe möglichst quantitativ (und damit ohne den mit reinen Trennungsmethoden
zwangsläufig verbundenen Anfall der wirtschaftlich und technisch weniger interes
santen cis,trans- und cis,cis-Isomeren) das trans,trans-Isomere durch Isomerisierung
eines vorgegebenen Isomerengemisches herzustellen. Auf diese Weise stünde sowohl
trans,trans-HMDA für die Verwendung als sog. Kettenverlängerer als auch das
mittels Phosgenierung leicht zugängliche entsprechende Diisocyanat HMDI zur
Synthese von Polyurethan-Kunststoffen in beliebiger Menge zur Verfügung. Daneben
wäre es auch möglich, durch Abmischen bzw. durch Abbrechen des Isomerisierungs
prozesses, alle trans,trans-Gehalte von dem z. B. bei der Hydrierung entstandenen
oder infolge anderer An- bzw. Abreicherungsverfahren vorgegebenen Ausgangswert
bis hin zu 100% sowohl auf der Kettenverlängererseite (HMDA) als auch auf der
Diisocyanatseite (HMDI) unabhängig voneinander frei einzustellen.
Die Trennung der drei Isomeren des 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans ist mit
physikalischen Methoden kaum möglich, da weder signifikante Schmelz- oder Siede
punktsdifferenzen, noch ausreichende Löslichkeitsunterschiede der Isomeren vorhan
den sind; besser geeignet ist hier die Herstellung gut kristallisierender Derivate und die
anschließende fraktionierte Kristallisation dieser Verbindungen. Bekannt ist die
Auftrennung des Diamingemisches über die Diformyl- und Diacetylderivate in die
reinen Isomeren im Labormaßstab.
Eine andere bekannte Methode besteht darin, das HMDA-Isomerengemisch zunächst
in Toluol mit zwei Äquivalenten Benzaldehyd zum entsprechenden 4,4′-Di-
(benzylidenamino)-dicyclohexylmethan umzusetzen. Das gesamte Isomerengemisch
wird anschließend durch Basenkatalyse in Dimethoxyethan als Lösungsmittel zum
thermodynamisch stabilsten trans,trans-Diimin isomerisiert. Die Hydrolyse der
Schiffschen Base ergibt isomerenreines trans,trans-HMDA.
Als Reaktionszwischenstufen der Isomerisierung werden Azaallyl-Carbanionen
postuliert.
Mit 10%iger (w/v) Kalium-tertbutylat-Lösung in 1,2-Dimethoxyethan (DME) wird
durch Rühren bei Raumtemperatur mehr als 90% trans,trans-Produkt erreicht. Die
Reaktionsdauer bis zur näherungsweisen Einstellung des Gleichgewichts beträgt in
diesem System etwa 60 Stunden. Modellstudien an verschiedenen Iminen, basierend
auf Cyclohexanon- und Benzylaminderivaten zeigen, daß die Bildung von 4,4′-
Diiminodicyclohexylmethan-Nebenprodukten bei derartigen Isomerisierungen weitge
hend vermieden wird, die analytische Produkt-Charakterisierung (Kernresonanz- und
Infrarot-Spektroskopie) bestätigt dies.
Für den Erfolg bei der Reaktion ist die Wahl des Lösungsmittels und die
Substratkonzentration wichtig (50%ige (w/v) Lösung). Das trans,trans-Diimin ist in
der eingestellten Konzentration in DME unlöslich und fällt im Laufe der Reaktion aus.
Eine entsprechende Verschiebung der Gleichgewichtskonzentrationen führt zu den
hohen Isomerisierungsraten. Der Einsatz anderer Basen (NaOMe, NaOEt, NaH oder
LiOH) oder anderer Carbonylfunktionen (Salicylaldehyd, p-Nitrobenzaldehyd, Aceton
oder Isatin) führt zu geringeren Isomerisierungsraten.
Nach erfolgter Isomerisierung läßt sich das reine trans,trans-4,4′-Di-(benzyliden
amino)-dicyclohexylmethan durch Ausfällen in Wasser und Waschen des Nie
derschlags z. B. mit Methanol erhalten. Die Hydrolyse des trans,trans-4,4′-Di-(benzyli
denamino)-dicyclohexylmethans gelingt z. B. mit 2 N-Salzsäure bei Temperaturen von
55 bis 60°C quantitativ. Der zugleich gebildete Benzaldehyd kann ohne Probleme
vollständig abgetrennt und wiedergewonnen werden.
Nachteil dieser bekannten Isomerisierungs-Methode ist der Wechsel des Lösungs
mittels. Das bei der Herstellung des Diimins als Lösungsmittel verwendete Toluol
muß vollständig entfernt werden und anschließend wird der gesamte Eindampf
rückstand in DME gelöst. Technisch und wirtschaftlich von besonderem Vorteil wäre
es, die Synthese des Diimins und die Isomerisierung im gleichen Lösungsmittel
durchzuführen.
Überraschend wurde nun gefunden, daß es in effizienter Weise möglich ist, die
Schiffsche Base eines Isomerengemisches von HMDA ohne Wechsel des Lösungs
mittels herzustellen und nahezu vollständig zum trans,trans-Isomeren zu isomeri
sieren.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 4,4′-Diamino
dicyclohexylmethan mit hohem Gehalt an trans,trans-Isomeren, indem man
- 1) Isomerengemische des 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans mit Carbonylver bindungen der allgemeinen Formel R¹-CO-R² (in der R¹ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und R² Alkyl oder Aryl bedeuten) in einem mit Wasser ein Azeotrop bildenden unpolaren organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur bis zur Siedehitze unter Abtrennung des Reaktionswassers zum entsprechenden Diimin kondensiert,
- 2) der erhaltenen Diimin-Lösung anschließend a) mindestens eine Base und b) mindestens einen Polyether der allgemeinen Formel R-[OCH₂CH₂]n-OR (in der n 1 und R Wasserstoff oder Alkyl bedeuten) und/oder c) einen Kronenether zusetzt und diese bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur bis zur Siedehitze der Komponenten mindestens 3 Stunden auf das Diimin zwecks Isomerisierung einwirken läßt,
- 3) danach der Reaktionsmischung gegebenenfalls Impfkristalle des entsprechenden trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan-diimins zusetzt und das auskristalli sierende trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan-diimin abtrennt, und
- 4) es in an sich bekannter Weise zum trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan hydrolysiert.
Eine spezielle Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß
man nach der Kondensation 1) die Diimin-Lösung vor der Zugabe von a), b) oder c)
langsam abkühlt, ihr während der Abkühlphase Impfkristalle des entsprechenden
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan-diimins zugibt, das auskristallisierende
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan-diimin abtrennt und die verbleibende
trans,trans-arme Diimin-Lösung anschließend der Isomerisierung gemäß 2), Abtren
nung gemäß 3) und Hydrolyse gemäß 4) unterwirft
Erfindungsgemäß ist bevorzugt, daß
Erfindungsgemäß ist bevorzugt, daß
- - als Carbonylverbindung ein Aldehyd und als organisches unpolares Lösungsmittel Toluol und/oder Benzol verwendet werden und daß ein Teil des organischen unpolaren Lösungsmittels nach Beendigung der Kondensationsreaktion 1) abge trennt wird,
- - ein mindestens 1,95 molarer Überschuß der Carbonylverbindung, bezogen auf das 4,4′-Diaminodicyclohexylmethan, eingesetzt wird, und
- - als Ausgangsmaterial Isomerengemische des 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans mit einem trans,trans-Anteil von 0 bis 90 Gew.-% eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des nach dem obengenannten Verfahren
erhältlichen trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans als Ausgangskomponente
bei der Herstellung von Kunststoffen, vorzugsweise zur Herstellung von Polyur
ethanen, Polyamiden oder Polyimiden und als Cokondensationskomponente zur
Herstellung von Polyesteramiden.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des nach dem obengenannten
Verfahren erhältlichen trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans als Ausgangs
material für die Herstellung von trans,trans-4,4′-Diisocyanatodicyanatodicyclo
hexylmethan.
Die Herstellung des Diimins erfolgt durch Kondensation des Diamins (4,4′-
Diaminodicyclohexylmethan, Isomerengemisch) mit einer Carbonylverbindung (z. B.
Cyclopentanon, Aceton, Benzaldehyd, p-Nitrobenzaldehyd) in einem mit Wasser ein
Azeotrop bildenden organischen unpolaren Lösungsmittel (z. B. Chlorbenzol, Cyclo
hexan, 1,2-Dichlorethan, Benzol, 1,4-Dioxan), besonders bevorzugt in Toluol, da das
entstehende Reaktionswasser leicht azeotrop entfernt werden kann und so quantitative
Diimin-Ausbeuten erzielt werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei Zusatz von Impfkristallen während des
Erkaltens der Diimin-Lösung das trans,trans-Diimin aus der Reaktionslösung direkt
isomerenrein auskristallisiert und leicht abgetrennt werden kann; die cis,trans- und
cis,cis-Isomeren bleiben zusammen mit einem geringen trans,trans-Restanteil in
Lösung. Dies ist von besonderem Vorteil, da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
im folgenden Isomerisierungsschritt nur die Mutterlauge isomerisiert werden muß.
Die (z. B. toluolische) Mutterlauge wird dann in einem zweiten Reaktionsschritt durch
Zugabe einer hinreichend starken und sich ausreichend (z. B. in Toluol) lösenden Base
in Gegenwart eines Polyethers der genannten allgemeinen Formel oder eines Kronen
ethers isomerisiert erfindungsgemäß bewährte Systeme für das Lösungsmittel Toluol
sind z. B. Kalium-tert.butylat und Dimethoxyethan und Kalium-tert.butylat und 18-
Krone-6. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Polyether und Kronenether sind
Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldiethylether, Diethylenglykoldibutyl
ether, Triethylenglykoldimethylether, Tetraethylenglykoldimethylether, Polyethylen
glykoldimethylether, 1,4,7,10-Tetraoxacyclododecan, 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclopen-
tadecan, 1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecan.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen
Basen-Systeme Isomerisierungsraten von bis zu über 95% auch bei Raumtemperatur
schon innerhalb 10 bis 12 Tagen erreichbar sind, wobei bevorzugt Impfkristalle des
trans,trans-Diimins zugesetzt werden.
Durch die neue Möglichkeit, die Diimin-Isomerisierung im gleichen Lösungsmittel wie
die Diimin-Synthese ausführen zu können, ist es daher ebenso möglich, beide
Reaktionsschritte nacheinander und ohne die bisher erforderliche Isolierung des
Kondensationsproduktes (Diimin), verbunden mit einem Wechsel des Lösungsmittels,
auszuführen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele erläutert.
120,1 g (0,57 mol) 4,4′-Diaminodicyclohexylmethan und 121,2 g (1,14 mol) Benz
aldehyd werden in 500 ml Toluol gelöst. Die Lösung wird am Wasserabscheider
solange gekocht, bis das kondensierte Toluol klar bleibt und sich kein Wasser mehr
abscheidet (Dauer etwa 2 Stunden). Anschließend werden 100 ml Toluol abdestilliert.
Man läßt die Lösung langsam erkalten und gibt während der Abkühlphase laufend
(von 100°C bis 40°C alle 10°C) Impfkristalle der reinen trans,trans-Verbindung zu.
Nach 12 Stunden ist der Großteil der trans,trans-Verbindung in farblosen Nadeln
auskristallisiert. Man filtriert ab und wäscht die Kristalle mit 200 ml kaltem Hexan
(71,3 g, 0,18 mol, Ausbeute 32%, Schmelzpunkt: 148 bis 150°C).
Es werden 30 ml des Filtrats der Diimin-Synthese (ca. 50 gew.-%ige Diimin-Lösung
in Toluol) aus Beispiel 1 zusammen mit 9 Gew.-% Kalium-tertbutylat und 15 Vol-%
Dimethoxythan (DME) bei 25°C und unter Zugabe von Impfkristallen des trans,trans-
Diimins gerührt.
Man entnimmt Proben zu 5 ml, verdünnt mit 10 ml Toluol und wäscht zweimal mit
15 ml Wasser. Das Lösungsmittel wird am Hochvakuum bei 50°C entfernt und das
Isomerenverhältnis des Eindampfrückstandes mit Hilfe der ¹H-NMR-Spektroskopie
bestimmt.
Es werden 30 ml des Filtrats der Diimin-Synthese (ca. 50 gew.-%ige Diimin-Lösung
in Toluol) aus Beispiel 1 zusammen mit 10 Gew.-% Kalium-tert.butylat, 1 Gew.-%
18-Krone-6 bei 25°C und unter Zugabe von Impfkristallen des trans,trans-Diimins
gerührt. Man entnimmt Proben zu 5 ml, verdünnt mit 10 ml Toluol und wäscht
zweimal mit 15 ml Wasser. Das Lösungsmittel wird am Hochvakuum bei 50°C
entfernt und das Isomerenverhältnis des Eindampfrückstandes mit Hilfe der ¹H-NMR-
Spektroskopie bestimmt.
Es werden 30 ml des Filtrats der Diimin-Synthese (ca. 50 gew.-%ige Diimin-Lösung
in Toluol) aus Beispiel 1 zusammen mit 10 Gew.-% Kalium-tertbutylat bei 25°C und
unter Zugabe von Impfkristallen des trans,trans-Diimins gerührt. Man entnimmt
Proben zu 5 ml, verdünnt mit 10 ml Toluol und wäscht zweimal mit 15 ml Wasser.
Das Lösungsmittel wird am Hochvakuum bei 50°C entfernt und das Isomeren
verhältnis des Eindampfrückstandes mit Hilfe der ¹H-NMR-Spektroskopie bestimmt.
Es werden 30 ml des Filtrats der Diimin-Synthese (ca. 50 gew.-%ige Diimin-Lösung
in Toluol) aus Beispiel 1 zusammen mit 3 Gew.-% Benzyltriethylammoniumbromid,
50 Vol.-% 10 N wäßriges NaOH bei 25°C und unter Zugabe von Impfkristallen des
trans,trans-Diimins gerührt. Man entnimmt Proben zu 10 ml (je 5 ml aus der
organischen und der wäßrigen Phase), verdünnt mit 10 ml Toluol und wäscht zweimal
mit 15 ml Wasser. Das Lösungsmittel wird am Hochvakuum bei 50°C entfernt und
das Isomerenverhältnis des Eindampfrückstandes mit Hilfe der ¹H-NMR-Spektros
kopie bestimmt.
Die Mutterlauge aus Beispiel 1 wird eingedampft und am Hochvakuum getrocknet
(143,9 g, 0,37 mol, gelb-rotes Öl).
Man läßt 127,0 g (0,33 mol) der eingedampften Mutterlauge zusammen mit 25,0 g
(0,22 mol) Kalium-tert.butylat und 250 ml Dimethoxyethan unter Argon 60 Stunden
lang bei Raumtemperatur rühren, wobei man nach 1 Stunde Impfkristalle der
trans,trans-Verbindung zugibt. Im Verlaufe der Isomerisierung fällt das trans,trans-
4,4′-Di-(benzylidenamino)-dicyclohexylmethan aus. Die Suspension wird in 1200 ml
Eiswasser gegossen und der Niederschlag abfiltriert. Nach dem Waschen des Nieder
schlags mit insgesamt 1000 ml Wasser wird er in 300 ml Methanol aufgenommen.
Die Methanol-Suspension wird 30 Minuten gerührt und anschließend erneut filtriert,
der Rückstand getrocknet.
60,7 g (0,16 mol) Diimin werden mit 600 ml (1,2 mol) 2 N-Salzsäure über Nacht bei
einer Ölbadtemperatur von 60°C gerührt, wobei sich Benzaldehydtropfen abscheiden
und die weiße Suspension transparent wird. Nach dem Abkühlen wird der
Benzaldehyd durch Extraktion mit 4 × 60 ml Dichlormethan abgetrennt. Anschließend
wird die wäßrige Phase mit 65 g (1,6 mol) NaOH in 200 ml Wasser alkalisch gemacht
und das ausgefallene Diamin mit 4 × 100 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinten
organischen Phasen werden mit 2 × 100 ml Wasser gewaschen und über Na₂SO₄
getrocknet. Nach dem Eindampfen verbleiben 30,9 g (0,15 mol, Ausbeute: 94%)
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan als weiße Kristalle, die ohne weitere
Reinigung eingesetzt werden können.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,4′-Diaminodicydohexylmethan mit hohem
Gehalt an trans,trans-Isomeren, indem man
- 1) Isomerengemische des 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans mit Carbonylver bindungen der allgemeinen Formel R¹-CO-R² (in der R¹ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und R² Alkyl oder Aryl bedeuten) in einem mit Wasser ein Azeotrop bildenden unpolaren organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur bis zur Siedehitze unter Abtrennung des Reaktionswassers zum entsprechenden Diimin kondensiert,
- 2) der erhaltenen Diimin-Lösung anschließend a) mindestens eine Base und b) mindestens einen Polyether der allgemeinen Formel R-[OCH₂CH₂]n- OR (in der n) 1 und R Wasserstoff oder Alkyl bedeuten) und/oder c) einen Kronenether zusetzt und diese bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur bis zur Siedehitze der Komponenten mindestens 3 Stunden auf das Diimin zwecks Isomerisierung einwirken läßt,
- 3) danach der Reaktionsmischung gegebenenfalls Impfkristalle des entspre chenden trans,trans-4,4′-Diaminodicydohexylmethan-diimins zusetzt und das auskristallisierende trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan diimin abtrennt, und
- 4) es in an sich bekannter Weise zum trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexyl methan hydrolysiert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man nach der
Kondensation 1) die Diimin-Lösung vor der Zugabe von a), b) oder c) langsam
abkühlt, ihr während der Abkühlphase Impfkristalle des entsprechenden trans,
trans-4,4′-Diaminodicyclobexylmethan-diimins zugibt, das auskristallisierende
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethan-diimin abtrennt und die verblei
bende trans,trans-arme Diimin-Lösung anschließend der Isomerisierung gemäß
2), Abtrennung gemäß 3) und Hydrolyse gemäß 4) unterwirft.
3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als
Carbonylverbindung ein Aldehyd und als organisches unpolares Lösungsmittel
Toluol und/oder Benzol verwendet werden und daß ein Teil des organischen
unpolaren Lösungsmittels nach Beendigung der Kondensationsreaktion 1) abge
trennt wird.
4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein
mindestens 1,95 molarer Überschuß der Carbonylverbindung, bezogen auf das
4,4′-Diaminodicyclohexylmethan, eingesetzt wird.
5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als
Ausgangsmaterial Isomerengemische des 4,4′-Diaminodicyclohexylmethans mit
einem trans,trans-Anteil von 0 bis 90 Gew.-% eingesetzt werden.
6. Verwendung des nach den Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5 erhältlichen
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans als Ausgangskomponente bei der
Herstellung von Kunststoffen.
7. Verwendung des trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans gemäß Anspruch
6 zur Herstellung von Polyurethanen.
8. Verwendung des trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans gemäß Anspruch
6 zur Herstellung von Polyamiden oder Polyimiden.
9. Verwendung des trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans gemäß Anspruch
6 als Cokondensationskomponente zur Herstellung von Polyesteramiden.
10. Verwendung des nach den Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5 erhältlichen
trans,trans-4,4′-Diaminodicyclohexylmethans als Ausgangsmaterial für die
Herstellung von trans,trans-4,4′-Diisocyanatodicyanatodicyclohexylmethan.
Priority Applications (3)
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