DE4234067A1 - Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel - Google Patents

Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel

Info

Publication number
DE4234067A1
DE4234067A1 DE4234067A DE4234067A DE4234067A1 DE 4234067 A1 DE4234067 A1 DE 4234067A1 DE 4234067 A DE4234067 A DE 4234067A DE 4234067 A DE4234067 A DE 4234067A DE 4234067 A1 DE4234067 A1 DE 4234067A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
meaning given
alkyl
chr
subst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4234067A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Dr Mueller
Hubert Dr Sauter
Franz Dr Roehl
Gisela Dr Lorenz
Eberhard Dr Ammermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE4234067A priority Critical patent/DE4234067A1/de
Priority to HU9401961A priority patent/HU217905B/hu
Priority to DE59308508T priority patent/DE59308508D1/de
Priority to JP51289793A priority patent/JP3883566B2/ja
Priority to CA002127110A priority patent/CA2127110C/en
Priority to SK907-94A priority patent/SK283351B6/sk
Priority to DK93902227T priority patent/DK0624155T4/da
Priority to AT93902227T priority patent/ATE165818T1/de
Priority to AU33514/93A priority patent/AU671974B2/en
Priority to KR1019940702612A priority patent/KR100282840B1/ko
Priority to EP93902227A priority patent/EP0624155B2/de
Priority to ES93902227T priority patent/ES2116436T5/es
Priority to UA94085752A priority patent/UA37202C2/uk
Priority to RU94045970A priority patent/RU2129118C1/ru
Priority to BR9305817A priority patent/BR9305817A/pt
Priority to CZ19941785A priority patent/CZ288922B6/cs
Priority to NZ246603A priority patent/NZ246603A/xx
Priority to US08/256,628 priority patent/US5824705A/en
Priority to PCT/EP1993/000104 priority patent/WO1993015046A1/de
Priority to IL10448993A priority patent/IL104489A/en
Priority to TW82100771A priority patent/TW247270B/zh
Publication of DE4234067A1 publication Critical patent/DE4234067A1/de
Priority to FI943523A priority patent/FI120766B/fi
Priority to NO942814A priority patent/NO302467B1/no
Priority to AU52465/96A priority patent/AU680592B2/en
Priority to US09/110,884 priority patent/US5981532A/en
Priority to US09/275,767 priority patent/US6075148A/en
Priority to US09/527,118 priority patent/US6252083B1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/24—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/25—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/90—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated
    • C07C233/91—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated with carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/58—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
    • C07C271/66—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Anilin­ derivate und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel, insbe­ sondere zur Bekämpfung von Pilzen, Insekten, Nematoden und Spinn­ milben.
Es ist bekannt Anilinderivate, z. B. den N-Phenyl-carbaminsäure- i-propylester oder den entsprechenden 3-Chlorphenyl-ester (GB 574 995) oder den N-3,4,Dichlorphenyl-carbaminsäure-methyl­ ester (BE 612 550), als Pflanzenschutzmittel zu verwenden. Ihre fungizide Wirkung ist jedoch unbefriedigend.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß Verbindungen der Formel I
in der die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
X und Y bedeuten unabhängig voneinander, F, Cl, Br, CF3, CN, NO2, Alkoxy, Akenyloxy, Alkinyloxy, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder können zusammen zu einem Phenylring kondensiert sein, oder Y be­ deutet Wasserstoff; x bedeutet bevorzugt F, Cl, CF3, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, X bedeutet besonders bevorzugt F, Cl, CH3 und Y bedeutet bevorzugt Wasserstoff,
R1 bedeutet Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, -CH2-CN, -CH2-O-CH3, -CO2CH3 oder -S-R5, bevorzugt Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C2-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl oder CH2-OCH3,
A bedeutet -O-, -CR2=CR3-, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4)-, bevorzugt -CH2O-, -O-, -CH=CH- oder -CH2O-N=C(CH3)-,
B bedeutet
  • a) subst. Phenyl, wenn A -CR2=CR3, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4) ist,
  • b) oder B bedeutet ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cyclo­ alkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Naphthyl, ggf. subst. Alkylaryl, ggf. subst. Alkyl­ netaryl, ggf. subst. Alkylcycloalkyl, ggf. subst. Alkylcyclo­ alkenyl oder ggf. subst. Anthracenyl, bevorzugt a) subst. Phenyl oder b) ggf. subst. Phenyl oder ggf. subst. Hetaryl,
R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Al­ kenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl, bevorzugt Wasserstoff,
R4 bedeutet CN, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl, bevorzugt CN oder C1-C4-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl,
R5 bedeutet Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl oder Cyclobutyl, bevorzugt C1-C4-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl,
und ihre pflanzenverträglichen Säureadditionsprodukte und Basenadditionsprodukte neben einer hohen fungitoxischen, insekti­ ziden, nematiziden und akariziden Wirkung auch eine sehr gute Pflanzenverträglichkeit besitzen.
Säuren für Säureadditionsprodukte sind z. B. Mineralsäuren, wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, oder aber Carbon­ säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure, Dodecylben­ zolsulfonsäure, aber auch allgemein Protonen-acide Verbindungen, z. B. Saccharin.
Basen für Basenadditionsprodukte sind z. B. Kalium-, Natrium-, -hydroxid, -carbonat, Ammoniumhydroxid.
Die neuen Verbindungen der Formel I können bei der Herstellung als Gemische von Stereoisomeren (E/Z-Isomere, Diastereomere, Enantiomere) anfallen, die in üblicher Weise, z. B. durch Kristallisation oder Chromatographie, in die Einzelkomponenten getrennt werden können. Sowohl die einzelnen Isomeren als auch ihre Gemische können als Fungizide, Akarizide, Nematizide oder Insektizide verwendet werden und werden von der Erfindung erfaßt.
Die oben genannten Alkyle können substituiert sein und besitzen 1 bis 6 Kohlenstoffatome.
Die oben genannten Alkenyle und Alkinyle können substituiert sein und besitzen 2 bis 6 Kohlenstoffatome.
Die oben genannten Cycloalkyle besitzen 3 bis 10 Kohlenstoffatome und sind gegebenenfalls substituiert, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substituenten R6.
Die oben genannten Aryle besitzen 6, 10 oder 14 Kohlenstoffatome und sind gegebenenfalls substituiert, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substituenten R6.
Die oben genannten Hetaryle besitzen 5 bis 14 Ringatome, davon 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O, S, sind ungesättigt und gegebenenfalls substituiert, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substituenten R6.
Die oben genannten Heterocyclen besitzen 5 bis 14 Ringatome, da­ von 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O, S sind gesättigt oder partiell ungesättigt und sind gegebenenfalls substituiert, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substi­ tuenten R6.
Die oben genannten Cycloalkenyle besitzen 5 bis 14 Kohlenstoff­ atome und sind gegebenenfalls substituiert, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substituenten R6.
Zwei benachbarte Substituenten R6 können zusammen mit den Kohlen­ stoffatomen, deren Substituenten sie sind, einen carbocyclischen hydrierten, partiell ungesättigten oder aromatischen Ring mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen oder auch einen heterocyclischen hydrierten, partiell ungesättigten oder heteroaromatischen Ring mit 3 bis 14 Ringatomen, davon 1 bis 4 Heteroatome aus der Gruppe N, O, S bilden.
R6 kann gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise mit 1 bis 4 gleichen oder verschiedenen Substituenten R7 und R6 bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Haloalkyl, Alkyl, Haloalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, Heterocyclyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyloxy, Aryloxy, Hetaryloxy, Heterocyclyloxy, Cyclo­ alkenyloxy, Alkoximino, Alkenyloximino, Alkinyloximino, Cyclo­ alkyloximino, Cycloalkenyloximino, Aryloximino, Hetaryloximino, Heterocyclyloximino, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyl­ oxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hetaryloxy­ carbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Cycloalkenyloxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkenylaminocarbonyl, Dialkenylaminocarbonyl, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio, Arylthio, Hetarylthio, Heterocyclylthio, Cyclo­ alkenylthio, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Cycloalkyl­ amino, Arylamino, Hetarylamino, Heterocyclylamino, Cycloalkenyl­ amino, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cyclo­ alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Hetarylcarbonyl, Heterocyclyl­ carbonyl Cycloalkenylcarbonyl, Alkylsulfoxyl, Alkenylsulfoxyl, Alkinylsulfoxyl, Cycloalkylsulfoxyl, Arylsulfoxyl, Hetarylsulfo­ xyl, Heterocyclylsulfoxyl, Cycloalkenylsulfoxyl, Alkylsulfonyl, Alkenylsulfonyl, Alkinylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl, Aryl­ sulfonyl, Hetarylsulfonyl, Heterocyclylsulfonyl, Cycloalkenyl­ sulfonyl, Alkylsulfinyl, Alkenylsulfinyl, Alkinylsulfinyl, Cyclo­ alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Hetarylsulfinyl, Heterocyclyl­ sulfinyl oder Cycloalkenylsulfinyl.
R7 ist ein beliebiger Substituent und bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Haloalkyl, Alkyl, Haloalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, Heterocyclyl, Cyclo­ alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyloxy, Aryloxy, Hetaryloxy, Heterocyclyloxy, Cycloalkenyloxy, Alkoximino, Alke­ nyloximino, Alkinyloximino, Cycloalkyloximino, Cycloalkenyl­ oximino, Aryloximino, Hetaryloximino, Heterocyclyloximino, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Cyclo­ alkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hetaryloxycarbonyl, Hetero­ cyclyloxycarbonyl, Cycloalkenyloxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkenylaminocarbonyl, Dialkenylamino­ carbonyl, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio, Arylthio, Hetarylthio, Heterocyclylthio, Cycloalkenylthio, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Cycloalkylamino, Aryl­ amino, Hetarylamino, Heterocyclylamino, Cycloalkenylainino, Alkyl­ carbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Hetarylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Cyclo­ alkenylcarbonyl, Alkylsulfoxyl, Alkenylsulfoxyl, Alkinylsulfoxyl, Cycloalkylsulfoxyl, Arylsulfoxyl, Hetarylsulfoxyl, Heterocyclyl­ sulfoxyl, Cycloalkenylsulfoxyl, Alkylsulfonyl, Alkenylsulfonyl, Alkinylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Hetaryl­ sulfonyl, Heterocyclylsulfonyl, Cycloalkenylsulfonyl, Alkyl­ sulfinyl, Alkenylsulfinyl, Alkinylsulfinyl, Cycloalkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Hetarylsulfinyl, Heterocyclylsulfinyl oder Cyclo­ alkenylsulfinyl.
Die vorstehend genannten Alkyle können substituiert sein, be­ sitzen bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatome und bedeuten insbeson­ dere Methyl, Ethyl, Propyl, n-Propyl, i-Propyl, Butyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, s-Butyl, Pentyl oder Hexyl.
Die vorstehend genannten Alkenyle können substituiert sein, be­ sitzen bevorzugt 2-6 Kohlenstoffatome und bedeuten insbesondere Ethenyl, Propenyl, Propen-(1)-yl, Propen-(2)-yl, Propen-(1)-yl-(2), Butenyl, Buten-(1)-yl, Buten-(2)-yl, Buten-(3)-yl, Buten-(1)-yl-(3), Buten-(2)-yl-(2), Buten-(1)-yl-(2), 2-Methyl-propenyl-(1), 2-Methyl-propenyl-(2), Pentenyl oder Hexenyl.
Die vorstehend genannten Alkinyle können substituiert sein, be­ sitzen bevorzugt 2-6 Kohlenstoffatome und bedeuten insbesondere Ethinyl, Propinyl, Propin-(1)-yl, Propin-(3)-yl, Butin, Butin-(1)-yl, Butin-(2)-yl, Butin-(3)-yl, 1-Methyl-propin-(2)-yl, Pentinyl oder Hexinyl.
Die vorstehend genannten Halogene bedeuten Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Die vorstehend genannten Cycloalkylreste bedeuten bevorzugt Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Bornanyl, Norbornanyl, Dicyclohexyl, Bicyclo[3,3,0]octyl, Bicyclo[3,2,1]octyl, Bicyclo[2,2,2]octyl oder Bicyclo[3,3,1]nonyl.
Die vorstehend genannten Cycloalkenylreste bedeuten bevorzugt Cyclopropenyl, Oyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclo­ heptenyl, Cyclooctenyl, Cyclononenyl, Cyclodecenyl, Bornenyl, Norbornenyl, Bicyclo[3,3,0]octenyl, Bicyclo[3,2,1]octenyl, Bicyclo[2,2,2]octenyl oder Bicyclo[3,3,1]nonenyl.
Die vorstehend genannten Haloalkylreste bedeuten bevorzugt C1-C4-Halogenalkyl, besonders C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Tri­ fluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluor­ methyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Tri­ fluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl oder Pentafluor­ ethyl.
Die vorstehend genannten Haloalkoxyreste bedeuten bevorzugt C1-C4-Halogenalkoxy, besonders C1-C2-Halogenalkyloxy wie Chlor­ methyloxy, Dichlormethyloxy, Trichlormethyloxy, Fluormethyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy, Chlorfluormethyloxy, Dichlorfluormethyloxy, Chlordifluormethyloxy, 1-Fluorethyloxy, 2-Fluorethyloxy, 2,2-Difluorethyloxy, 2,2,2-Trifluorethyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyloxy, 2-Chlor-2-2-difluorethyloxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethyloxy, 2,2,2-Tri-chlorethyloxy oder Penta­ fluorethyloxy.
Die vorstehend genannten Aryle bedeuten bevorzugt Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphtyl, 1-Anthracenyl, 2-Anthracenyl oder 9-Anthracenyl.
Die vorstehend genannten Hetaryle bedeuten bevorzugt Furyl, 2-Furyl, 3-Furyl, Thienyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrolyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, Isothiazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Iso­ thiazolyl, 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl, 1-Pyrazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, Oxazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, Thiazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, Imidazolyl, 1-Imidiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 5-Imidazo­ lyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Tetrazolyl, 1,2,3,4-Thiatriazolyl, 1,2,3,4-Oxatriazolyl, Pyridyl, 2-Pyridyl, 4-Pyridyl, Pyridazinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, Pyrimidinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, Pyrazinyl, 2-Pyrazinyl, 3-Pyrazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl oder 1,2,-4,5-Tetrazinyl.
Dabei können benachbarte Substituenten des Heteroaromaten konden­ siert sein zu einem aromatischen oder heteroaromatischen Ring, so daß Hetaryl auch kondensierte Ringsysteme umfaßt wie z. B. Benzo­ furanyl, Isobenzofuranyl, 1-Benzothienyl, 2-Benzothienyl, Indolyl, Isoindolyl, Benzisoxazolyl, Benzoxazolyl, Benziso­ thiazolyl, Benzthiazolyl, 2-Benzthiazolyl, 4-Benzthiazolyl, 5-Benzthiazolyl, 6-Benzthiazolyl, 7-Benzthiazolyl, Indazolyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Benzofurazanyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothienyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Carbazolyl, Chino­ linyl, Isochinolinyl, Phthalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, 1,5-Naphthyridinyl, 1,6-Naphthyridinyl, 1,7-Naphthyridinyl, 1,8-Naphthyridinyl, Pteridinyl, Pyrrolo­ pyridinyl, Pyrrolopyridazinyl, Pyrrolopyrimidinyl, Pyrrolo­ pyrazinyl, Pyrrolotriazinyl, Furopyridinyl, Furopyridazinyl, Furopyrimidinyl, Furopyrazinyl, Furotriazinyl, Thienopyridinyl, Thienopyridazinyl, Thienopyrimidinyl, Thienopyrazinyl, Thienotriazinyl, Imidazopyridazinyl, Imidazopyrimidinyl, Imidazo­ pyrazinyl, Pyrazolopyridinyl, Pyrazolopyridazinyl, Pyrazolo­ pyrimidinyl, Pyrazolopyrazinyl, Isoxazolopyrazinyl, Oxazolopyri­ dinyl, Oxazolopyridazinyl, Oxazolopyrimidinyl, Oxazolopyrazinyl, Thiazolopyridinyl, Thiazolopyridazinyl, Isothiazolopyrazinyl, Triazolopyridinyl, Triazolopyridazinyl, Triazolopyrimidinyl oder Triazolopyrazinyl.
Die vorstehend genannten Heterocyclylreste bedeuten bevorzugt 2-Tetrahydrofuranyl, Oxiranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydro­ thienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothia­ zolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazoldinyl, 3-Pyrazoli­ dinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxa­ zolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxa­ diazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazoli­ din-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,5-Triazolidin-3-yl, 1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 5 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,5-Dihydrofur-2-yl, 2,5-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,5-Dihydro­ thien-2-yl, 2,5-Di-hydrothieny-2-yl, 2,4-Pyrrolin-2-yl, 2,3-Pyrrolin-3-yl, 2,5-Pyrrolin-2-yl, 2,5-Pyrrolin-3-yl, 2,3-Iso­ xazolin-3-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl, 4,5-Isoxazolin-2-yl, 2,3-Iso­ xazolin-4-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl, 4,5-Isoxazolin-4-yl, 2,3-Iso­ xazolin-5-yl, 3,4-Isoxazolin-5-yl, 4,5-Isoxazolin-5-yl, 2,3-Iso­ thiazolin-3-yl, 3,4-Isothiazolin-3-yl, 4,5-Isothiazolin-3-yl, 2,3-Isothiazolin-4-yl, 3,4-Isothiazolin-4-yl, 4,5-Iso­ thiazolin-4-yl, 2,3-Isothiazolin-5-yl, 3,4-Isothiazolin-5-yl, 4,5-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydro­ pyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydopyrazol-l-yl, 3,4-Dihydro­ pyrazol-2-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydro­ pyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydro­ oxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxa­ zol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydro­ pyridazinyl, 4-Tetreahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydro­ pyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydrotriazin-2-yl, 1,2,4-Tetrahydro­ triazin-3-yl, 1,3 Dihydrooxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl, Oxazol-2-in-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, Thiazol-2-in-2-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1,3-Thia­ zin-2-yl, 4H-3,1-Benzothiazin-2-yl, 1,1-Dioxo-2,3,4,5-tetrahyäro­ thien-2-yl, 2H-1,4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1,4-Benzoxazin-3-yl, 1,3 Dihydrooxazin-2-yl, 1,3-Dithian-2-yl, N-Morpholinyl oder Dihydrochinazolinyl.
Die neuen Verbindungen können beispielsweise nach folgenden Ver­ fahren hergestellt werden:
Die nach Standardverfahren erhältlichen Nitrobenzole 1 werden zu den Anilinen 2 reduziert, z. B. mit Wasserstoff oder Wasserstoff­ überträgen wie z. B. Ammoniumformiat in Gegenwart geeigneter Katalysatoren wie Pd, Pt oder Ni, mit komplexen Reduktionsmitteln wie z. B. Collman′s Reagenz (Na2Fe(CO)4) oder nach anderen lite­ raturbekannten Methoden (J. March, Advanced Organic Chemistry, 3. Auflage 1985, S. 1103ff). Die Aniline 2 werden unter alkalischen Bedingungen mit Chlorameisensäuremethylester zu den Aniliden 3 umgesetzt. Die Reaktion der Verbindungen 3 unter alkalischen Be­ dingungen mit den entsprechenden Alkylierungsmitteln, Acy­ lierungsmitteln bzw. R5-S-S(=O)2-R5 liefert die Derivate 4 (Schema 1).
Analog Schema 1 können die Nitrobenzole 5 in die Verbindungen 6 überführt werden. Durch saure Spaltung des Methylethers 6 und nachfolgende Halogenierung, oder durch Bortribromidspaltung von 6 sind die Halogenderivate 7 (Z = Cl, Br) erhältlich (Schema 2).
Alternativ sind die Halogenderivate 7 (Z = Cl, Br) durch radi­ kalische Halogenierung aus den Derivaten 9 zugänglich. Die Verbindungen 9 wiederum werden aus den entsprechenden Ausgangs­ materialien 8 analog Schema 1 hergestellt (Schema 3).
Die Halogenderivate 7 (Z = Cl, Br) können unter alkalischen Be­ dingungen in die Wirkstoffe 10 überführt werden. Alternativ wer­ den die Verbindungen 7 durch Reaktion mit P(C6H5)3 oder P(O-Al­ kyl)3 zu den Phosphorverbindungen 11a und 11b bzw. oxidativ (z. B. mit N-Methylmorpholin-N-oxid) zu den Carbonylverbindungen 12 um­ gesetzt (Schema 4).
Aus den Phosphoniumsalzen 11a oder Phosphonaten 11b bzw. Carbonylverbindungen 12 sind durch Wittig-Reaktion die ent­ sprechenden Stilbene 13 zugänglich (Schema 5).
Alternativ können die Verbindungen 4 aus den substituierten Anilinen 14, durch Umsetzen mit Chlorameisensäuremethylester her­ gestellt werden (Schema 6).
Außerdem können die Harnstoffe 16 (Z = NE2, NHCH3 oder N(CH3)2) aus den Anilinen 14 durch Umsetzen der Derivate 15 mit nucleofu­ ger Abgangsgruppe W (W = z. B. Phenoxy, p-Nitrophenoxy, Cl3CO-, Cl3C- oder Halogenid) mit NH3, H2N-OH3 oder HN(OH3)2 hergestellt werden (Schema 7).
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Verbindungen.
Beispiel 1: N-[2-(3′′,4′′-Dichlorphenyl-1′-methyliminooxy­ methyl-4′)-6-methylphenyl]carbaminsäuremethylester (Tabelle 7, Nr. 2) a) 2-(Methansulfonyloxymethyl), 6-methyl-nitrobenzol
Zu einer Mischung von 34 g (0,2 mol) 3-Methyl-2-nitrobenzyl­ alkohol und 27 g (0,27 mol) Triethylamin in 100 ml CH2Cl2 wird bei 10-15°C 27 g (0,23 mol) Methansulfonylchlorid, gelöst in 20 ml CH2Cl2, hinzugetropft. Man rührt 1 Stunde bei Raumtempe­ ratur und extrahiert die Reaktionsmischung anschließend mit Wasser. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Als Rückstand verbleiben 48 g der Titelverbindung als gelbes Öl, verunreinigt mit ca. 10% des entsprechenden Benzylchlorids. Das Rohprodukt wird ohne weitere Reinigung in der nächsten Reaktion eingesetzt.
1H-NMR(CDCl3; δ in ppm):
57,3-7,6 (m, 3H, Phenyl); 5,3 (S, 2E, OCH2); 3,0 (S, 3H, CH3-SO3); 2,4 (S, 3H, CH3)
b) 2-(3′′,4′′-Dichlorphenyl-1′-methyl-iminooxymethyl-4′)-6-methyl­ nitrobenzol
Zu einer Lösung von 13 g (64 mmol) 3,4-Dichloracetophenonoxim in 100 ml Dimethylformamid gibt man bei Raumtemperatur porti­ onsweise 1,8 g (75 mmol) Natriumhydrid. Wenn die Gasentwick­ lung beendet ist, tropft man bei 25-30°C eine Lösung von 16 g (65 mmol) des Mesylats aus Beispiel 1a in 30 ml Dimethylform­ amid hinzu und rührt anschließend noch 1 Stunde bei Raumtem­ peratur. Dann verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butyl­ ether. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand kristallisiert und wird mit Methanol ausgerührt. Aus der Mutterlauge wird säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Essigester- Gemisch weiteres Produkt gewonnen. Man erhält ins­ gesamt 20,4 g (58 mmol = 90%) der Titelverbindung als hell­ gelbe Kristalle.
1H-NMR(CDCl3; δ in ppm):
7,7 (S, breit, 1H, Phenyl); 7,2-7,6 (m, 5H, Phenyl); 5,3 (S, 2H, OCH2); 2,4 (S, 3H, CH3); 2,2 (S, 3H, CH3)
c) 2-(3′′,4′′-Dichlorphenyl-1′-methyl-iminooxymethyl-4′)-6-methyl­ anilin
19 g (53,8 mmol) des Nitrobenzols aus Beispiel 1b in 150 ml Methanol wird bei 20-30°C tropfenweise mit 53 g 21,8%iger Na2[Fe(CO)4]-Lösung (1 kg der Lösung enthält 633 g Wasser, 218 g Na2[Fe(CO)4], 108 g Na2CO3 und 41 g NaOH) versetzt. Man rührt die braune Suspension 2 Stunden bei Raumtemperatur, verdünnt die Reaktionsmischung anschließend mit Methylen­ chlorid und saugt diese Mischung über Kieselgur ab. Der Rück­ stand wird nochmals mit CH2Cl2 gewaschen und die vereinigten Filtrate werden mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der braune Rückstand wird säulenchromatogra­ phisch mit Cyclohexan/Essigester-Gemischen gereinigt. Man er­ hält 14,3 g (44,3 mmol = 82%) der Titelverbindung als beigen Festkörper.
1H-NMR(CDCl3; δ in ppm)
7,7 (S, 1H, Phenyl); 7,5 (m, 2H, Phenyl); 7,1 (t, breit, 2H, Phenyl); 6,7 (t, 1H, J = 8 Hz, Phenyl); 5,2 (S, 2H, OCH2); 4,15 (S, 2H, NH2; 2,2 (S, 3H, CH3)
d) N-[2-(3′′,4′′-Dichlorphenyl-1′-methyl-iminooxy­ methyl-4′-6-methylphenyl]-carbaminsäuremethylester (Ta­ belle 7, Nr. 2)
Zu einer Lösung von 14,3 g (44 mmol) des Anilins aus Bei­ spiel 1c in 150 ml CH2Cl2 werden bei 20-30°C nacheinander tropfenweise 4,8 g (50 mmol) Methylchlorformiat und 4,8 g (60 mmol) Pyridin gegeben. Man rührt über Nacht bei Raum­ temperatur und extrahiert die Reaktionsmischung anschließend mit verdünnter Salzsäure und Wasser. Dann wird die Reaktions­ mischung über Kieselgel abgesaugt, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Der Rückstand kristallisiert und wird mit Cyclo­ hexan ausgerührt. Man erhält 13,8 g (36 mmol = 82%) der Titelverbindung als farblosen Festkörper (Fp = 109°C). 1H-NMR(CDCl3; δ in ppm):
7,8 (S, 1H, Phenyl); 7,6 (S, breit, 1H, NH); 7,4 (S, 2H, Phenyl); 7,2 (m, 3H, Phenyl); 5,2 (S, 2H, OCH2); 3,8 (S, 3H, OCH3); 2,3 (S, 3H, CH3); 2,2 (S, 3H, CH3)
Beispiel 2: N-[2-(3′′,4′′-Dichlorphenyl-1′-methyl-iminooxyme­ thyl-4′)-6-methylphenyl]-N-propargyl-carbaminsäuremethylester (Tabelle 7, Nr. 13)
Eine Lösung von 1,9 g (5 mmol) des Carbaminsäureesters aus Bei­ spiel 1d in 20 ml Dimethylformamid wird bei 25-30°C portionsweise mit 0,15 g (6,3 mmol) Natriumhydrid versetzt. Wenn die Gasent­ wicklung abgeklungen ist, gibt man 0,75 g (6,3 mmol) Propargyl­ bromid hinzu und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Anschlie­ ßend verdünnt man die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahiert die wäßrige Phase dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinig­ ten organischen Phasen werden mit Wasser extrahiert, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält 1,4 g (3,3 mmol = 67%) der Titelverbindung als gelbes Öl.
1H-NNR (CDCl3; δ in ppm)
7,75 (S, breit, 1H, Phenyl); 7,2-7,6 (m, 5H, Phenyl); 5,2 (dd, 2H, J = 12 Hz, OCH2); 4,4 (dd, breit, J = 16 Hz, NOH2); (S, 3H, OCH3); 2,3 (S, 3H, CH3); 2,25 (S, breit, 1H, C≡CH); 2,2 (S, 3H, CH3); außerdem enthält das 1H-NMR-Spektrum Signale von ca. 20% des Amid-Rotameren.
In entsprechender Weise können die in den folgenden Tabellen be­ schriebenen Verbindungen hergestellt werden.
Tabelle 1
Die Verbindung I, Nr. 1 aus Tabelle 1, hat beispielsweise die folgende Strukturformel:
Die Verbindung XI, Nr. 10, aus Tabelle 1 hat beispielsweise die folgende Formel:
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7
Ausgewählte physikalische Daten einiger Verbindungen
Tabelle 8
Ausgewählte physikalische Daten einiger Verbindungen
Tabelle 9
Die neuen Verbindungen eignen sich als Fungizide.
Die erfindungsgemäßen fungiziden Verbindungen bzw. die sie ent­ haltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt ver­ sprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver­ streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk­ stoffe gewährleisten.
Normalerweise werden die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen be­ handelt.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier­ mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver­ dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs­ lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Disper­ giermittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Konden­ sationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethyl­ enoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonyl­ phenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylaryl­ polyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbit­ ester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge­ meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge­ stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silica­ gel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk­ stein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst­ stoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge­ treidemehl, Baumrinden-, Holz und Nußschalenmehl, Cellulose­ pulver oder andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für solche Zubereitungen sind:
  • I. eine Lösung aus 90 Gew.-Teilen der Verbindung aus Tabelle 7, Nr. 1 (7/1) und 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α- pyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;
  • II. eine Mischung aus 20 Gew.-Teilen der Verbindung 7/2, 80 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des Anlagerungspro­ duktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N- monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecyl­ benzolsulfonsäure, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungspro­ duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl; durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dispersion.
  • III. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen der Ver­ bindung 7/3, 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
  • IV. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen der Ver­ bindung 7/4, 25 Gew.-Teilen Cyclohexanol, 65 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
  • V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus 80 Gew.-Teilen der Verbindung 7/5, 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtalin-α-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel; durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe;
  • VI. eine innige Mischung aus 3 Gew.-Teilen der Verbindung 7/6 und 97 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin; dieses Stäube­ mittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;
  • VII. eine innige Mischung aus 30 Gew.-Teilen der Ver­ bindung 7/7, 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese Aufbereitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;
  • VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew.-Teilen der Verbindung 7/8, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensates, 2 Gew.-Teilen Kieselgel und 48 Gew.-Teilen Wasser, die weiter verdünnt werden kann;
  • IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen der Ver­ bindung 7/9, 2 Gew.-Teilen des Calciumsalzes der Dodecyl­ benzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen Fettalkohol-polyglykol­ ether, 20 Gew.-Teilen des Natriumsalzes eines Phenol­ sulfonsäure-harnstoff-formaldehydKondensates und 68 Gew.-Teilen eines paraffinischen Mineralöls.
Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten und Basidio­ myceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zucker­ rohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflanzen, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirk­ stoffe behandelt.
Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.
Speziell eignen sich die Verbindungen I zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbis­ gewächsen,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
Uncinula necator an Reben,
Puccinia-Arten an Getreide,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und Rasen,
Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr,
Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln,
Helminthosporium-Arten an Getreide,
Septoria nodorum an Weizen,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Reben,
Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste,
Pyricularia oryzae an Reis,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen,
Plasmopara viticola an Reben,
Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.
Die neuen Verbindungen können auch im Materialschutz (Holzschutz) eingesetzt werden, z. B. gegen Paecilomyces variotii.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,02 und 3 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g, vorzugsweise 0,01 bis 10 g je Kilogramm Saat­ gut benötigt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungi­ ziden oder auch mit Düngemitteln.
Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs­ gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Koinbinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel,
Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat,
Zinkdimethyldithiocarbamat,
Zinkethylenbisdithiocarbamat,
Manganethylenbisdithiocarbamat,
Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbainat,
Tetramethylthiuramdisulfide,
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat),
Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
Zink-(N,N′-propylen-bis-dithiocarbamat),
N,N-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid;
Nitroderivate, wie
Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat,
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat,
5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester; heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat,
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat,
5-Amino-1-βbis-(dimethylamino)-phosphinyl′-3-phenyl-1,2,4- triazol,
2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon,
2-Thio-1,3-dithi olo-4,5-b-chinoxalin,
1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester,
2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol,
2-(Furyl-(2))-benzimidazol,
2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol,
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid,
N-Tri chlormethylthio-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N′,N′-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure­ diamid,
5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol,
2-Rhodanmethylthiobenzthiazol,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon,
Pyridin-2 -thiol-1-oxid,
8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid,
2-Methyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid,
N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid,
2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Tod-benzoesäure-anilid,
N-Formyl-N-morpho lin-2,2,2-trichlorethylacetal,
Piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid,
1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze.
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethyl­ morpholin,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl- ethyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl1,3-dioxolan-2-yl- ethyl]-1H-1,2,4-triazol,
N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N′-imidazol-yl-harn­ stoff,
1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2- -butanon,
α-(2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol,
5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,
Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol,
1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
sowie verschiedene Fungizide, wie
Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)]glutarimid, Hexachlorbenzol,
DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat,
DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2′-methoxyacetyl)-alanin-methyl­ ester,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,l-2-aminobutyrolacton,
DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester,
5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-diox o-1,3-oxazolidin,
3-[3,5-Dichlorphenyl-(-5-methyl-5-methoxymethyl]-1,3-ox­ azolidin-2,4-dion,
3-(3,5-Dichlorhenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin,
N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäure­ imid,
2-Cyano-[N-(ethylaminoc arbonyl)-2-methoximino]-acetamid,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol,
2,4-Difluor-α-(1H,1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol,
N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluor­ methyl-3-chlor-2-aminopyridin,
1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.

Claims (33)

1. Neue substituierte Anilinderivate der Formel I in der die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
X und Y bedeuten unabhängig voneinander F, Cl, Br, CF3, CN, NO2, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder können zusammen zu einem Phenylring kondensiert sein oder Y bedeutet Wasserstoff,
R1 bedeutet Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclopro­ pyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, -CH2-CN, -CH2-O-CH3, -CO2CH3 oder -S-R5,
A bedeutet -O-, -CR2=CR3-, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4)-,
B bedeutet
  • a) subst. Phenyl, wenn A -CR2=CR3, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4) ist,
  • b) oder B bedeutet ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloalkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Naphthyl, ggf. subst. Arylalkyl, ggf. subst. Hetarylalkyl, ggf. subst. Cycloalkylalkyl, ggf. subst. Cycloalkenylalkyl oder ggf. subst. Anthracenyl,
R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R4 bedeutet CN, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R5 bedeutet Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl oder Cyclo­ butyl
und seine pflanzenverträglichen Säureadditionsprodukte und Basenadditionsprodukte.
2. Verbindung der Formel II gemäß Anspruch 1 in der X, Y, R1 und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Verbindung der Formel III gemäß Anspruch 1 in der X, Y, R1 und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
4. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der A den Rest -O- bedeutet und X, Y, R1 und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
5. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der A den Rest -CH=CH- bedeutet und X, Y, R1 und B die in Anspruch 1 angege­ bene Bedeutung besitzen.
6. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R1, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, X und Y unab­ hängig voneinander F, Cl, CF3, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl bedeuten und Y zusätzlich auch Wasserstoff bedeutet.
7. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, In der R1, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, X F, Cl, CF3, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl bedeutet und Y Wasserstoff be­ deutet.
8. Zwischenprodukt der Formel IV in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
9. Zwischenprodukt der Formel V in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
10. Zwischenprodukt der Formel VI in der X, Y und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be­ sitzen und Z O-(C1-C4)-Alkyl bedeutet.
11. Zwischenprodukt der Formel XVIII, in der A, B, X, Y und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.
12. Zwischenprodukt der Formel XIX, in der A, B, X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be­ sitzen.
13. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und R1 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo­ propyl, Cyclobutyl, S-R5, CH2-O-CH3, CH2-CN oder CO2CH3 be­ deutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbamat der Formel IX, in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
unter alkalischen Bedingungen mit einem Alkylierungsmittel, Acylierungsmittel oder R5-S-S(=O)2-R5 umsetzt, wobei R5 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, in der X, Y, B und R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und A -CHR2-O-, -CHR2-S- oder -OHR2-O-N=C(R4) bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bromid der Formel X in der X, Y, R2 und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, unter alkalischen Bedingungen mit einem Nucleophil umsetzt.
15. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel X gemäß Anspruch 14, in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 angege­ bene Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel XI in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, mit Bortribromid umsetzt.
16. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel X gemäß Anspruch 14, in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Ver­ bindung der Formel XII in der X, Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, in Gegenwart eines Radikalstarters (z. B. Azo­ bis-(isobutyronitril) oder durch Bestrahlen mit UV-Licht um­ setzt mit Brom, N-Bromsuccinimid oder Dibromdimethyl­ hydantoin.
17. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel IX ge­ mäß Anspruch 13, in der A und B die Reste -CH2R2, -CHR2-O-CH3 bedeuten oder die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, da­ durch gekennzeichnet, daß man ein Anilin der Formel IV gemäß Anspruch 8, in der X, Y, A und B die oben genannte Bedeutung besitzen, unter alkalischen Bedingungen umsetzt mit Cl-C(=O)-OCH3.
18. Verfahren zur Herstellung eines Anilins der Formel IV gemäß Anspruch 8, in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nitroverbindung der Formel V gemäß Anspruch 9, in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, redu­ ziert, z. B. mit H2 oder Ammoniumformiat in Gegenwart von Katalysatoren wie Pd, Ni oder Pt oder durch Umsetzen mit komplexen Reduktionsmitteln wie Collman′s Reagenz (Na2[Fe(CO)4]) oder NaBH4 in Gegenwart von Schwermetall­ katalysatoren wie z. B. COCl2.
19. Verfahren zur Herstellung eines Nitrobenzols der Formel XIII in der X, Y und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be­ sitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nitroverbindung der Formel XIV in der X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und Z Halogen (Cl, Br) ist, unter alkalischen Bedingungen umsetzt mit Verbindungen der Formel HO-B bzw. HO-N=C(R4)-B, wobei B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
20. Verfahren zur Herstellung eines Nitrobenzols der Formel XV in der X, Y, R2, R3 und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, gekennzeichnet dadurch, daß man eine Nitrover­ bindung der Formel XVI in der X, Y und R3 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in einer Wittig-Reaktion umsetzt mit einem Phos­ phoniumsalz, Phosphonat oder Phosphinoxid.
21. Verfahren zur Herstellung eines Nitrobenzols der Formel V gemäß Anspruch 9, in der X, Y und B die in Anspruch 1 ge­ nannte Bedeutung haben und A die Reste -CHR2-O-, -CHR2-S- oder -CHR2-O-N=(CR4)- bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Nitrobenzol der Formel XVII in der X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Z Halogen (Cl, Br) oder CH3-SO3- bedeutet, unter alkali­ schen Bedingungen umsetzt mit einem Nucleophil.
22. Fungizid, enthaltend einen inerten Trägerstoff und eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel I in der die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
X und Y bedeuten unabhängig voneinander F, Cl, Br, CF3, CN, NO2, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl oder können zusammen zu einem Phenylring kondensiert sein oder Y bedeutet Wasserstoff
R1 bedeutet Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo­ propyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, -CH2-CN, -CH2-O-CH3, -CO2CH3 oder -S-R5,
A bedeutet -O-, -CR2=CR3-, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4)-,
B bedeutet
  • a) subst. Phenyl, wenn A -CR2=CR3, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4) ist,
  • b) oder B bedeutet ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloalkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Naphthyl, ggf. subst. Arylalkyl, ggf. subst. Hetarylalkyl, ggf. subst. Cycloalkylalkyl, ggf. subst. Cycloalkenylalkyl oder ggf. subst. Anthracenyl,
R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R4 bedeutet CN, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R5 bedeutet Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl oder Cyclo­ butyl
oder seine pflanzenverträglichen Säureadditionsprodukte oder Basenadditionsprodukte.
23. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pilze oder die vom Pilzbefall bedrohten Pflanzen, Saatgut, Materialien oder den Erdboden behandelt mit einer fungizid wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I in der die Substituenten die folgenden Bedeutungen haben:
X und Y bedeuten unabhängig voneinander F, Cl, Br, CF3, CN, NO2, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkyl, Alkenyl oder Al­ kinyl oder können zusammen zu einem Phenylring kondensiert sein oder Y bedeutet Wasserstoff,
R1 bedeutet Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo­ propyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, -CH2-CN, -CH2-O-CH3, -CO2CH3 oder -S-R5,
A bedeutet -O-, -CR2=CR3-, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4)-,
B bedeutet
  • a) subst. Phenyl, wenn A -CR2=CR3, -C≡C-, -CHR2-O-, -CHR2-S-, -CHR2-O-N=C(R4)-, -CR2=N-O- oder -O-N=C(R4) ist,
  • b) oder B bedeutet ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloalkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Naphthyl, ggf. subst. Arylalkyl, ggf. subst. Hetarylalkyl, ggf. subst. Cycloalkylalkyl, ggf. subst. Cycloalkenylalkyl oder ggf. subst. Anthracenyl,
R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R4 bedeutet CN, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl,
R5 bedeutet Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl oder Cyclo­ butyl oder seines pflanzenverträglichen Säureadditions­ produktes oder Basenadditionsproduktes.
24. Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß R1 CH2-C≡CH, X, CH3, Y H, A CH2-O-N=CCH3- und B 4-Bromphenyl bedeutet.
25. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel IV gemäß Anspruch 8 in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.
26. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel V gemäß Anspruch 9 in der X, Y, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.
27. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel VI gemäß Anspruch 10 in der X, Y und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung be­ sitzen und Z Halogen (Cl, Br), O-(C1-C4)-Alkyl oder Wasser­ stoff bedeutet zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.
28. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel VII in der X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.
29. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel VIII in der X und Y die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen und Z Halogen (Cl, Br), O-(C1-C4)-Alkyl oder Wasserstoff be­ deutet zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.
30. Verwendung des Zwischenproduktes der Formel XVIII gemäß Anspruch 11 in der A, B, X, Y und R1 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, zur Synthese der Verbindungen der Formel I gemäß 1.
DE4234067A 1992-01-29 1992-10-09 Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel Withdrawn DE4234067A1 (de)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4234067A DE4234067A1 (de) 1992-10-09 1992-10-09 Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
RU94045970A RU2129118C1 (ru) 1992-01-29 1993-01-18 Карбаматы, промежуточные продукты, фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами
EP93902227A EP0624155B2 (de) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
JP51289793A JP3883566B2 (ja) 1992-01-29 1993-01-18 カルバメートおよびそれらを含む作物保護剤
CA002127110A CA2127110C (en) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamates and crop protection agents containing them
SK907-94A SK283351B6 (sk) 1992-01-29 1993-01-18 Karbamáty a fungicídne prostriedky s ich obsahom
DK93902227T DK0624155T4 (da) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamater og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse
AT93902227T ATE165818T1 (de) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
AU33514/93A AU671974B2 (en) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamates and plant-protecting agents containing them
KR1019940702612A KR100282840B1 (ko) 1992-01-29 1993-01-18 카르바메이트및그를함유한작물보호제
DE59308508T DE59308508D1 (de) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
ES93902227T ES2116436T5 (es) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamatos y agentes fitosanitarios que contienen estos.
UA94085752A UA37202C2 (uk) 1992-01-29 1993-01-18 Карбамати, проміжні сполуки, фунгіцидна композиція, спосіб боротьби з грибами
HU9401961A HU217905B (hu) 1992-01-29 1993-01-18 Karbamátok, ezeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás alkalmazásukra, valamint a karbamátok intermedierjei
BR9305817A BR9305817A (pt) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamato intermediario derivados de hidroxilamina composto fungicida e processo para combater fungos
CZ19941785A CZ288922B6 (cs) 1992-01-29 1993-01-18 Karbamáty a prostředky k ochraně rostlin, které je obsahují
NZ246603A NZ246603A (en) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamate derivatives and fungicidal compositions thereof
US08/256,628 US5824705A (en) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamates and crop protection agents containing them
PCT/EP1993/000104 WO1993015046A1 (de) 1992-01-29 1993-01-18 Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
IL10448993A IL104489A (en) 1992-01-29 1993-01-22 Carbamates, intermediates for their preparation and fungicides containing them
TW82100771A TW247270B (de) 1992-10-09 1993-02-05
FI943523A FI120766B (fi) 1992-01-29 1994-07-27 Karbamaatteja ja niitä sisältäviä kasvinsuojeluaineita
NO942814A NO302467B1 (no) 1992-01-29 1994-07-28 Karbamater, plantevernmidler som inneholder disse, anvendelse derav og mellomprodukter for fremstilling av dem
AU52465/96A AU680592B2 (en) 1992-01-29 1996-05-23 Compounds as intermediates
US09/110,884 US5981532A (en) 1992-01-29 1998-07-07 Carbamates and crop protection agents containing them
US09/275,767 US6075148A (en) 1992-01-29 1999-03-25 Carbamates and crop protection agents containing them
US09/527,118 US6252083B1 (en) 1992-01-29 2000-03-16 Carbamates and crop protection agents containing them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4234067A DE4234067A1 (de) 1992-10-09 1992-10-09 Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4234067A1 true DE4234067A1 (de) 1994-04-14

Family

ID=6470075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4234067A Withdrawn DE4234067A1 (de) 1992-01-29 1992-10-09 Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4234067A1 (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0624155B1 (de) Carbamate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
KR100371071B1 (ko) 2-[(디히드로)피라졸릴-3&#39;-옥시메틸렌]아닐리드의살충제및살진균제로서의용도
EP0350691B1 (de) Heterocyclisch substituierte alfa-Aryl-acrylsäureester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
EP0363818A1 (de) Oximether-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0769010A1 (de) 2-[1&#39;,2&#39;,4&#39;-triazol-3&#39;yloxymethylen]-anilide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
WO1996007633A1 (de) Phenylessigsäurealkylester
EP0579071A2 (de) Heteroaromatische Verbindungen und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
DE3917352A1 (de) Neue oximether und diese enthaltende fungizide
EP0251082A2 (de) Substituierte Acrylsäureester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
EP0534216B1 (de) Dihydropyranderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
EP1448532A1 (de) 5-phenylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
EP0581095A2 (de) Substituierte Acrylsäureester und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
EP0359078A1 (de) Substituierte 4-Heterocyclyloximino-pyrazolin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DD283909A5 (de) Fungizide mittel
DE3923093A1 (de) Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide
WO2003070721A1 (de) 2-(2-pyridyl)-5-phenyl-6-aminopyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
EP0374811A1 (de) Schwefelhaltige Oximether und diese enthaltende Fungizide
WO1996035669A1 (de) (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlin gen und schadpilzen
DE3905948A1 (de) Substituierte n-hydroxypyrazole und fungizide, die diese verbindungen enthalten
EP0793655A1 (de) Iminooxymethylenanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4234067A1 (de) Neue substituierte Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
DE19519041A1 (de) Azolyloxybenzyl-alkoxyacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4234028A1 (de) Neue substituierte Hydroxylaminderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
DE4234012A1 (de) Neue Anilinderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
DE4442732A1 (de) 1,2,4-Oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal