DE4227445A1

DE4227445A1 - Verfahren zur herstellung von anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE4227445A1
Application number: DE19924227445
Authority: DE
Inventors: Makoto Hattori; Iwao Sakaguchi; Toshihiko Morimitsu; Akira Murata; Takaharu Ikeda
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-08-21
Filing date: 1992-08-19
Publication date: 1993-02-25
Also published as: JPH0543806A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen. Insbesondere betrifft sie ein Ver fahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen durch Al kylierung von 1-Oxo-3-imino-4,7-diamino-5,6-phthaloylisoin dolin (im folgenden der Kürze halber als Iminoisoindolin be zeichnet).

In JP-B 41-3712 wird die Alkylierung von Iminoisoindolin mit einem Alkylierungsmittel, wie einem p-Toluolsulfonat und einem Alkylhalogenid in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels beschrieben. Dieses und andere bekannte Verfahren sind jedoch bei der Farbstoff herstellung nicht immer leicht durchführbar und die Qualität der erzeugten Farbstoffe ist nicht immer zufriedenstellend, wenn die Verfahren in industriellem Maßstab durchgeführt werden. Es ist beispielsweise häufig der Fall, das man Farb stoffe erhält, die noch Kristalle enthalten, die sehr schwierig ausgefiltert werden können oder daß man Farbstoffe erhält, die in ihren Echtheitseigenschaften nicht zufrieden stellen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen zur Verfügung zu stellen, bei dem Farbstoffe mit ausgezeichneter Qualität im industriellen Maßstab mit großer Ausbeute erhalten werden können.

Diese Aufgabe wird nach der vorliegenden Erfindung gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinonfarb stoffes der allgemeinen Formel (I):

in der R einen gesättigten oder ungesättigten Alkyl-, Alk oxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aryloxyalkyl-, Aralkyl-, Aralkyl oxyalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkoxyalkylrest oder eine Furfurylgruppe ist, durch Alkylierung von 1-Oxo-3- imino-4,7-diamino-5,6-phthaloylisoindolin mit einem Alkylie rungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säurebin dungsmittel durchgeführt wird, und als Alkylierungsmittel

(i) ein Alkylhalogenid der allgemeinen Formel II R-X (II)in der X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom ist und R wie vorstehend definiert ist,
(ii) ein Sulfat der allgemeinen Formel (III) oder (IV)
R-OSO₃H (III) R-OSO₃R (IV)in denen R wie vorstehend definiert ist,
(iii) ein Phosphat der allgemeinen Formel (V) in der R wie vorstehend definiert ist, oder
(iv) ein organisches Sulfonat der allgemeinen Formel (VI) A-SO₃R (VI)in der A eine Phenyl- oder Tolylgruppe ist und R wie vorstehend definiert ist,

verwendet, mit der Maßgabe, daß die Alkylierung zusätzlich in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators durchgeführt wird, wenn als Alkylierungsmittel ein Alkylhalogenid (II), Phosphat (V) oder organisches Sulfonat (VI) verwendet wird.

Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung ist das inerte Lösungsmittel mindestens ein aromatischer Kohlenwas serstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol und Ethylbenzol, haloge nierter aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Brombenzol und Chlortoluol, oder nitrierter aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Nitrobenzol und Nitroto luol. Diese Kohlenwasserstoffe werden im folgenden Lösungs mittel A genannt. Toluol, Xylol, Mono- oder Dichlorbenzol und Nitrobenzol sind bevorzugt.

Ist das verwendete Alkylierungsmittel ein Alkylhalogenid, -phosphat oder -sulfat, kann außer dem vorstehend erwähnten Lösungsmittel A als weiteres Lösungsmittel mindestens ein cyclischer oder nicht-cyclischer aliphatischer Alkohol mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder ein Glykol mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Die Alkohole und die Glykole können mit einer Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlen stoffatomen substituiert sein. Die Alkohole und Glykole wer den im folgenden als Lösungsmittel B bezeichnet. Beispiele von aliphatischen Alkoholen sind Methanol, Ethanol, n-Propa nol, Isopropanol, n-Butanol, sec.-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, n-Octanol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve und Butylcello solve. Beispiele für die Glykole sind Ethylenglykol, Diethy lenglykol, Propylenglykol und Trimethylenglykol.

Die Menge der inerten Lösungsmittel ist nicht beschränkt, bevorzugt wird jedoch das 1 bis 5fache des Gewichts des Iminoisoindolins.

Wenn das verwendete Alkylierungsmittel ein organisches Sul fonat ist, wird das Lösungsmittel A entweder allein oder vorzugsweise zusammen mit Lösungsmittel B verwendet, wodurch Anthrachinonfarbstoffe mit zusätzlich verbesserten Farb stoffeigenschaften erhalten werden. Ist das Alkylierungsmit tel ein Sulfat, ein Phosphat oder ein Alkylhalogenid, kann das Lösungsmittel A und das Lösungsmittel B jeweils einzeln oder gegebenenfalls auch in Verbindung miteinander verwendet werden. Werden die Lösungsmittel in Verbindung miteinander verwendet, beträgt die Menge des Lösungsmittels B vorzugs weise 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gemischten Lösungsmittel.

Die inerten Lösungsmittel können Wasser enthalten, solange dieses die Vorteile der Erfindung nicht beeinträchtigt.

Das erfindungsgemäß verwendete Säurebindungsmittel ist min destens ein Alkalimetallhydroxid, -hydrogencarbonat, -carbonat, -acetat, -phosphat oder -hydrogenphosphat, Erdal kalimetallcarbonat, -acetat, -phosphat, -hydrogenphosphat oder -oxid, aliphatisches tertiäres Amin oder aromatisches tertiäres Amin, das im aromatischen Ring kein Stickstoffatom aufweist.

Beispiele für die Alkalimetallverbindungen sind Kalium hydroxid, Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Kaliumhydrogen carbonat, Natriumhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natrium acetat, Kaliumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Di natriumhydrogenphosphat und Dikaliumhydrogenphosphat.

Beispiele für die Erdalkalimetallverbindungen sind Calcium carbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumacetat, Calciumphos phat, Magnesiumhydrogenphosphat, Magnesiumoxid und Calcium oxid.

Beispiele der aliphatischen tertiären Amine sind Triethyl amin, Tributylamin, N-Methylpiperidin und Dimethylcyclo hexylamin und Beispiele der aromatischen tertiären Amine sind N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin und N,N-Dimethyl benzylamin.

Ist das verwendete Alkylierungsmittel ein Alkylhalogenid oder -phosphat, wird als Säurebindungsmittel bevorzugt min destens eine Verbindung verwendet, die ausgewählt ist aus Natriumhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natrium carbonat, Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogen carbonat, den vorstehend erwähnten Acetaten, Phosphaten und Hydrogenphosphaten von Alkalimetallen, den vorstehend er wähnten Carbonaten, Acetaten, Phosphaten, Hydrogenphosphaten und Oxiden der Erdalkalimetalle, den aliphatischen tertiären Aminen und den aromatischen tertiären Aminen.

Ist das verwendete Alkylierungsmittel ein Sulfat, wird als Säurebindungsmittel vorzugsweise mindestens eine Verbindung verwendet, die ausgewählt ist aus Natriumhydroxid, Lithium hydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencar bonat, Natriumhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat, den vorstehend erwähnten Acetaten, Phosphaten und Hydrogenphosphaten der Alkalime talle und den vorstehend erwähnten Carbonaten, Acetaten, Phosphaten, Hydrogenphosphaten und Oxiden der Erdalkalime talle.

Ist das verwendete Alkylierungsmittel ein organisches Sul fonat, wird als Säurebindungsmittel bevorzugt mindestens eine Verbindung verwendet, die ausgewählt ist aus Natriumhy drogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat, den vorstehend erwähnten Acetaten, Phospha ten und Hydrogenphosphaten der Alkalimetalle, den vorstehend erwähnten Carbonaten, Acetaten, Phosphaten, Hydrogenphospha ten und Oxiden der Erdalkalimetalle, den aliphatischen ter tiären Aminen und den aromatischen tertiären Aminen.

Bevorzugt wird die Verwendung von 0,5 bis 2 Mol Säurebin dungsmittel pro Mol Iminoisoindolin.

Die durch die allgemeine Formel (II) dargestellten Alkylha logenide umfassen z. B. Alkylchloride, Alkylbromide und Al kyljodide, wobei die Alkylgruppe durch R dargestellt wird.

Die durch die allgemeinen Formeln (III) oder (IV) darge stellten Sulfate beinhalten beispielsweise Dialkylsulfate und Monoalkylsulfate, wobei die Alkylgruppe durch den Rest R dargestellt wird.

Die durch die allgemeine Formel (VI) dargestellten organi schen Sulfonate beinhalten beispielsweise Benzolsulfonate und p-Toluolsulfonate.

Die Menge Alkylierungsmittel ist vorzugsweise 1 bis 2 Mol, insbesondere 1,2 bis 1,6 Mol pro Mol Iminoisoindolin.

Im Hinblick auf den Rest R in Formel (I) umfaßt der gesät tigte Alkylrest beispielsweise einen geradkettigen oder ver zweigten C₁-C₁₂-Alkylrest, wie eine Methyl-, Ethyl-, Pro pyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl- und Dodecylgruppe. Der ungesättigte Alkylrest umfaßt z. B. einen C₂-C₈-Alkenylrest, wie eine Vinyl-, Allyl-, Butenyl- und Octenylgruppe. Der Alkoxyalkylrest umfaßt beispielsweise einen C₁-C₈-Alkoxy- C₁-C₄-Alkylrest, wie die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Prop oxyethyl-, Butoxyethyl-, Octyloxyethyl-, Methoxypropyl-, Ethoxypropyl- und die Methoxybutylgruppe. Ein Cycloalkylrest umfaßt beispielsweise einen C₃-C₆-Cycloalkylrest wie die Cyclohexylgruppe. Ein Aryloxyalkylrest beinhaltet beispiels weise einen Aryloxy-C₁-C₄-alkylrest, wie die Phenoxyethyl gruppe. Ein Aralkylrest beinhaltet beispielsweise eine Ben zyl- und eine Phenethylgruppe. Ein Aralkyloxyalkylrest bein haltet beispielsweise einen Aralkyloxy-C₁-C₄-alkylrest, wie die Benzyloxyethyl- und die Phenethyloxyethylgruppe. Ein Hydroxyalkylrest beinhaltet beispielsweise einen Hydroxy- C₁-C₄-alkylrest, wie die Hydroxyethyl-, die Hydroxypropyl- und die Hydroxybutylgruppe. Ein Alkoxyalkoxyalkylrest bein haltet beispielsweise einen C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkoxy-C₁-C₄- alkylrest, wie die Methoxyethoxyethyl-, die Ethoxyethoxy ethyl- und die Butoxyethoxyethylgruppe. Weiterhin kann R eine Furfurylgruppe sein.

Als Arylanteile der vorstehend genannten Reste sind Phenyl gruppen besonders bevorzugt.

Erfindungsgemäß können aus dem Stand der Technik bekannte Phasentransferkatalysatoren verwendet werden. Von diesen sind quaternäre Ammoniumverbindungen, quaternäre Phosphoni umverbindungen und Polyalkylenglykolverbindungen bevorzugt.

Die quaternären Ammoniumverbindungen weisen beispielsweise die folgenden allgemeinen Formeln (VII) oder (VIII) auf:

in der R₁ und R₂ unabhängig voneinander jeweils einen Alkyl rest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenyl- oder Benzylgruppe darstellen, R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und X einen anionischen Rest darstellt;

in der R₅ einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe darstellt, R₆ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und X die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Die quaternären Phosphoniumverbindungen weisen beispiels weise die folgende allgemeine Formel (IX) auf

in der R₇ einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt, R₈, R₉ und R₁₀ jeweils unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten, und X₁ einen anionischen Rest darstellt.

Die Polyalkylenglykolverbindungen weisen beispielsweise die folgende allgemeine Formel (X) auf

in der R₁₁ einen zweiwertigen gesättigten aliphatischen Koh lenwasserstoffrest darstellt und n eine ganze Zahl von 5 bis 150 ist.

Der anionische Rest X in den allgemeinen Formeln (VII) und (VIII) kann außer einem Chlorid, Bromid und Jodid bei spielsweise auch ein Sulfat, Phosphat, Acetat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Hydrogensulfat, Hydrogenphosphat, Dihydrogen phosphat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Sulfit, Hydrogensul fit, Hydrocyanat, Cyanid, Cyanat, Thiocyanat oder Nitrat, oder eine Hydroxylgruppe sein.

Die quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise Tetraalkylammoniumverbindungen wie Tetramethylammoniumchlorid, Tetraethylammoniumchlorid, Tetra-n-propylammoniumchlorid, Tetra-n-butylammoniumchlorid, Tetramethylammoniummethylsulfat, Tetraethylammoniumethylsulfat, Triethylpropylammoniumchlorid, Octyltrimethylammoniumchlorid, Dodecyltrimethylamoniumchlorid, Hexadecyltrimethylammoniumchlorid, Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Tetracosyltrimethylammoniumchlorid, Dioctadecyldimethylammoniumchlorid, Diheptadecyldimethylammoniumchlorid oder Trioctylmethylammoniumchlorid sein. Weiterhin können sie Benzyltrialkylammoniumverbindungen, Dibenzyldialkylammoniumverbindungen und Dialkylbenzylphenylammoniumverbindungen, wie Benzyltrimethylammoniumchlorid, Benzyltriethylammoniumchlorid, Benzyltripropylammoniumchlorid, Benzylethyldipropylammoniumchlorid, Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid, o-, m- oder p-Methoxybenzyltriethylammoniumchlorid, o-, m- oder p-Chlorbenzyl triethylammoniumchlorid, Octylbenzyldimethylammoniumchlorid, Diethylbenzylammoniumchlorid und Dimethylbenzylphenylammoni umchlorid sein. Außerdem können sie N-Alkylpyridiniumverbin dungen, N-Alkylpicoliniumverbindungen und N-Benzylpyridini umverbindungen, wie N-Methylpyridiniumchlorid, N-Ethylpyri diniumchlorid, N-Butylpyridiniumchlorid, N-Dodecylpyridini umchlorid, N-Octadecylpyridiniumchlorid, N-Methyl- oder Bu tylpicoliniumchlorid und N-Dodecylpicoliniumchlorid sein. Weiterhin können sie Bromide, Jodide, Hydroxide, Sulfate, Phosphate, Hydrogensulfate, Acetate, Methylsulfate, Ethyl sulfate, Hydrogenphosphate, Dihydrogenphosphate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Sulfite, Hydrogensulfite, Cyanide, Cya nate, Thiocyanate und Nitrate der vorstehend erwähnten Chlo ride oder Gemische davon sein. Von diesen sind Benzyltrial kylammoniumverbindungen, wie Benzyltrimethylammoniumchlorid und Benzyltriethylammoniumchlorid und Tetraalkylammoniumver bindungen, wie Tetra-n-butylammoniumbromid und Tetramethyl ammoniumchlorid bevorzugt.

Der anionische Rest X₁ in der allgemeinen Formel (IX) kann beispielsweise ein Chlorid, Bromid oder Jodid sein. Außerdem kann er ein Sulfat, Phosphat, Acetat, Hydrogensulfat, Hydro genphosphat, Dihydrogenphosphat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Sulfit, Hydrogensulfit, Cyanid, Cyanat, Thiocyanat und Nitrat und eine Hydroxylgruppe sein.

Beispiele der quaternären Phosphoniumverbindungen sind Tetralkylphosphoniumverbindungen, wie Tetramethylphosphoni umchlorid, Tetraethylphosphoniumchlorid, Tetrabutylphospho niumchlorid, Octyltriethylphosphoniumchlorid, Hexadecyltri ethylphosphoniumchlorid, Hexadecyltributylphosphoniumchlo rid, Dodecyltrimethylphosphoniumchlorid, Trioctylethyl phosphoniumchlorid und Tetracosyltriethylphosphoniumchlorid, Benzyltrialkylphosphoniumverbindungen, wie Benzyltriethyl phosphoniumchlorid und Benzyltributylphosphoniumchlorid. Zu sätzlich können Alkyltriphenylphosphoniumverbindungen, wie Methyltriphenylphosphoniumchlorid und Ethyltriphenylphospho niumchlorid genannt werden. Weiterhin können Tetraphenyl phosphoniumchloride und Bromide, Jodide, Hydroxide, Sulfate, Phosphate, Acetate, Hydrogensulfate, Hydrogenphosphate, Di hydrogenphosphate, Carbonate, Hydrogencarbonate, Sulfite, Hydrogensulfite, Cyanide, Cyanate, Thiocyanate und Nitrate, die den vorstehend genannten Chloriden entsprechen, und Ge mische davon verwendet werden.

Der zweiwertige Rest R₁₁ in der allgemeinen Formel (X) kann beispielsweise eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe, eine Trimethylengruppe oder eine Tetramethylengruppe sein. Bevor zugt ist eine Ethylengruppe und eine Propylengruppe. n ist eine ganze Zahl, vorzugsweise von 5 bis 20.

Beispiele für Polyalkylenglykolverbindungen sind wie folgt:
Polyethylenglykole, wie Hexaethylenglykol und Polyethylen glykol 200, 300, 400, 600, 1000, 1500, 2000, 4000 und 6000 und Gemische davon;
Polypropylenglykole, wie Polypropylenglykol 400 und 1000 und Gemische davon;
Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid und Gemische der vorstehend aufgeführten Verbindungen.

Von diesen Polyalkylenglykolverbindungen sind Polyethylen glykole mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 200 bis 600, wie Polyethylenglykol 200, 300, 400 und 600, im we sentlichen aus wirtschaftlichen Gründen, bevorzugt.

Der Phasentransferkatalysator kann als Einzelverbindung oder im Gemisch von zwei oder mehreren Phasentransferkatalysato ren verwendet werden. Die verwendete Menge ist vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Iminoisoindo lins.

Erfindungsgemäß wird die Umsetzung zwischen dem Iminoisoin dolin und dem Alkylierungsmittel vorzugsweise bei einer Tem peratur von 50 bis 130°C, insbesondere von 60 bis 120°C durchgeführt. Die Zeit bis zur vollständigen Umsetzung kann von 30 Minuten bis 15 Stunden dauern, üblicherweise jedoch von 1 bis 8 Stunden, wobei gerührt wird.

Nach Beendigung der Umsetzung wird das Umsetzungsgemisch ge kühlt und direkt gefiltert. Alternativ dazu kann das Umset zungsgemisch vor dem Filtern mit einem Lösungsmittel, wie Methanol, verdünnt werden. Auf diese Weise wird der ge wünschte Farbstoff direkt erhalten.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Anthrachinonfarbstoffe eignen sich zur Färbung von synthetischen Fasern, insbesondere von Polyesterfasern in brillanter grünstichig-blauer Farbe, wo bei übliche Färbemethoden verwendet werden können.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Antrachinonfarbstoffe sind qualitätsmäßig hochwertig und zeigen ausgezeichnete Farb stoffeigenschaften, wie Farbausbeute, Farbschattierung, Farbglanz, verschiedene Echtheitseigenschaften und Bestän digkeit gegenüber Verfärbungen. Sie können in hohen Ausbeu ten erhalten werden.

Weiterhin ist das erfindungsgemäße Verfahren ausgezeichnet in industriellem Maßstab durchführbar, insbesondere da die erhaltenen Farbstoffe leicht filtriert werden können und die Menge an Abwasser verringert wird. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn Alkylhalogenide als Alkylierungsmittel verwendet werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Angegebene Teile und Prozente beziehen sich jeweils auf das Gewicht. Iminoisoin dolin steht für 1-Oxo-3-imino-4,7-diamino-5,6-phthaloyliso indolin.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 25 Teilen Di chlorbenzol, 10 Teilen β-Phenoxyethylbromid, 6,1 Teilen Natriumcarbonat, 2 Teilen Natriumjodid und 0,7 Teilen Ben zyltriethylammoniumchlorid wird 2 Stunden bei einer Tempera tur von 100°C umgesetzt. Anschließend wird das Umsetzungsge misch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und fil triert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filterkuchen mit einem hohen Feststoffgehalt erhalten wird. Dieser nasse Filterkuchen wird zunächst mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,6 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern in einer brillant-grünstichig-blauen Farbe gefärbt und die gefärbten Fasern weisen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften auf.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 2 Teilen Methanol, 5,3 Teilen β-Methoxypropyl chlorid, 6,1 Teilen Natriumcarbonat, 2 Teilen Natriumjodid und 0,7 Teilen Benzyltrimethylammoniumchlorid wird 2 Stunden bei 100°C umgesetzt. Anschließend wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filter kuchen mit einem hohen Feststoffgehalt erhalten wird. Dieser nasse Filterkuchen wird zunächst mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 11,8 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern in brillant- grünstichig-blauer Farbe gefärbt und die erhaltenen ge färbten Fasern weisen überlegene Echtheitseigenschaften auf.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 2 Teilen Methanol, 10,8 Teilen β-n-Propoxy ethyljodid, 7,9 Teilen Kaliumcarbonat und 1,0 Teilen Tetra butylammoniumbromid wird 2 Stunden bei einer Temperatur von 100°C umgesetzt. Anschließend wird das Umsetzungsgemisch ge kühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filter kuchen mit hohem Feststoffgehalt erhalten wird. Dieser nasse Filterkuchen wird zunächst mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,2 Teile eines Farb stoffs der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern in brillant- grünstichig-blauer Farbe gefärbt und die erhaltenen gefärb ten Fasern weisen überlegene Echtheitseigenschaften auf.

Beispiel 4

Ein Gemisch von 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Chlor benzol, 2,8 Teilen Kaliumhydroxid und 0,3 Teilen einer 30%igen wäßrigen Benzyltriethylammoniumchloridlösung wird unter sorgfältigem Rühren auf eine Temperatur von 50°C er hitzt. Hierzu wird tropfenweise 4,8 Teile Dimethylsulfat hinzugegeben, wobei die Temperatur in einem Bereich von 50 bis 60°C gehalten wird. Anschließend wird die Lösung 2 Stun den bei 60°C gehalten. Dann wird das Umsetzungsgemisch mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Der erhaltene nasse Filterkuchen wird sorgfältig mit Methanol und dann mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 10,5 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Beispiel 5

Ein Gemisch von 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 2 Teilen Ethanol, 9,5 Teilen Diethylsulfat, 6,1 Teilen Natriumcarbonat und 0,7 Teilen Benzyltrimethylammoni umchlorid wird 5 Stunden bei 80°C umgesetzt. Anschließend wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Der erhaltene nasse Filterkuchen wird mit Methanol und dann mit warmem Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. Man erhält 11,8 Teile eines Farb stoffs der folgenden Formel:

Beispiel 6

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 2 Teilen Methanol, 10,2 Teilen Dipropylsulfat, 6,1 Teilen Natriumcarbonat und 0,7 Teilen Tetramethylammoni umchlorid wird 4 Stunden bei 80°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Der erhaltene nasse Filterkuchen wird mit Me thanol und dann mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 10,8 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Beispiel 7

Ein Gemisch von 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Chlor benzol, 19,5 Teilen Tri-β-butoxybutylphosphat, 6,1 Teilen Natriumcarbonat und 1,0 Teilen Benzyltributylammoniumbromid wird 6 Stunden bei einer Temperatur von 110°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Me thanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filterkuchen mit einem hohen Feststoffgehalt erhalten wird. Der nasse Filterkuchen wird mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 11,1 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Beispiel 8

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 18,5 Teilen Tri-β-phenoxypropylphosphat, 7,9 Teilen Kaliumcarbonat und 0,9 Teilen Benzyltrimethylammoni umbromid wird 3 Stunden bei einer Temperatur von 120°C umge setzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Tei len Methanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filterkuchen mit einem hohen Gehalt an Feststoffen erhalten wird. Dieser nasse Fil terkuchen wird mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 10,2 Teile eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern in brillant- grünstichig-blauer Farbe gefärbt und die erhaltenen Fasern weisen überlegene Echtheitseigenschaften auf.

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Di chlorbenzol, 2 Teilen Methanol, 11,2 Teilen β-Ethoxyethyl-p- toluolsulfonat, 6,1 Teilen Natriumcarbonat und 0,7 Teilen Benzyltriethylammoniumchlorid wird 2 Stunden bei einer Tem peratur von 100°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filter kuchen mit einem hohen Gehalt an Feststoffen erhalten wird. Dieser nasse Filterkuchen wird mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12,1 Teile (98% Ausbeute) eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Beispiel 10

Ein Gemisch von 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Nitro benzol, 1,5 Teilen Ethanol, 12,4 Teilen β-Phenoxyethyl-p-to luolsulfonat, 5,2 Teilen Natriumcarbonat und 0,4 Teilen Ben zyltrimethylammoniumhydroxid wird 2 Stunden bei einer Tempe ratur von 95°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Die Filtration wird langsam ausgeführt, wobei ein nasser Filter kuchen mit einem hohen Gehalt an Feststoffen erhalten wird. Der nasse Filterkuchen wird mit Methanol und anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,7 Teile (98,6% Ausbeute) eines Farbstoffs der Formel:

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 10 Teilen Iminoisoindolin, 30 Teilen Mono chlorbenzol, 2 Teilen Methanol, 12,5 Teilen β-Butoxyethyl-p- toluolsulfonat, 4,6 Teilen Natriumcarbonat und 0,4 Teilen Tetrabutylammoniumbromid wird 4 Stunden bei einer Temperatur von 80°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Der Filterku chen wird mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und ge trocknet. Man erhält 13,0 Teile (98,0% Ausbeute) eines Farbstoffs der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern in brillant- grünstichig-blauer Farbe gefärbt und die erhaltenen ge färbten Fasern weisend überlegene Echtheitseigenschaften auf. Die entsprechenden Ergebnisse werden erhalten, wenn man statt Tetrabutylammoniumbromid die gleiche Menge Tetrame thylammoniumchlorid einsetzt.

Beispiel 12

Ein Gemisch von 10 Teilen Iminoisoindolin, 20 Teilen Nitro benzol, 1,5 Teilen Wasser, 11,2 Teilen Butyl-p-toluolsul fonat, 3,7 Teilen Lithiumcarbonat und 0,7 Teilen Polyethy lenglykol 400 wird 3 Stunden bei einer Temperatur von 90°C umgesetzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch gekühlt, mit 20 Teilen Methanol verdünnt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen und getrock net. Man erhält einen Farbstoff der folgenden Formel:

Mit diesem Farbstoff werden synthetische Fasern mit brillant-grünstichig-blauer Farbe gefärbt und die erhaltenen gefärbten Fasern weisen überlegene Echtheitseigenschaften auf.

Beispiele 13 bis 17

Beispiel 2 wird mit der Änderung wiederholt, daß zu Dichlor benzol Alkohole mit oder ohne Wassergehalt als inerte Lö sungsmittel zugefügt werden. Die entsprechenden Säurebinde mittel, Phasentransferkatalysatoren und Alkylierungsmittel, die anstelle von 2 Teilen Methanol, 6,1 Teilen Natriumcarbo nat, 0,7 Teilen Benzyltrimethylammoniumchlorid und 5,3 Tei len β-Methoxypropylchlorid verwendet werden, sind in folgen der Tabelle I aufgeführt. Man erhält die ebenfalls in Ta belle I aufgeführten Farbstoffe.

In Tabelle I sind die Mengen an Alkohol und Wasser in Klam mern angegeben. Die Säurebindungsmittel und die Alkylie rungsmittel werden in gleichem Molverhältnis, und die Pha sentransferkatalysatoren in gleicher Gewichtsmenge wie in Beispiel 2 verwendet.

Beispiele 18 bis 20

Beispiel 6 wird mit der Änderung wiederholt, daß Alkohole mit oder ohne Wassergehalt als inertes Lösungsmittel zu Di chlorbenzol zugefügt werden. Die Säurebindungsmittel, Pha sentransferkatalysatoren und Alkylierungsmittel, die an stelle von 2 Teilen Methanol, 6,1 Teilen Natriumcarbonat, 0,7 Teilen Tetramethylammoniumchlorid und 10,2 Teilen Dipro pylsulfat verwendet werden, sind in Tabelle II angegeben. Man erhält die ebenfalls in Tabelle II angegebenen Farb stoffe.

In der Tabelle sind die Mengen an Alkohol und Wasser in Klammern angegeben. Die Säurebindungsmittel und Alkylie rungsmittel werden in gleichem Molverhältnis, und die Menge an Phasentransferkatalysatoren in gleicher Gewichtsmenge wie in Beispiel 6 verwendet.

Beispiele 21 bis 23

Beispiel 8 wird mit der Änderung wiederholt, daß Alkohole mit oder ohne Wassergehalt und Dichlorbenzol als inertes Lö sungsmittel verwendet werden. Die Säurebindemittel, Phasen transferkatalysatoren und Alkylierungsmittel, die anstelle von 7,9 Teilen Kaliumcarbonat, 0,9 Teilen Benzyltrimethylam moniumbromid und 18,5 Teilen Tri-β-phenoxypropylphosphat verwendet werden, sind in Tabelle III angegeben. Man erhält die ebenfalls in Tabelle III angegebenen Farbstoffe.

In der Tabelle sind die Mengen an Alkohol und Wasser in Klammern angegeben. Die Säurebindungsmittel und Alkylie rungsmittel werden in gleichem Molverhältnis, und die Pha sentransferkatalysatoren in gleicher Gewichtsmenge wie in Beispiel 8 verwendet.

Beispiele 24 bis 32

Beispiel 9 wird mit der Änderung wiederholt, daß Alkohole mit oder ohne Wasser als inerte Lösungsmittel zu Dichlorben zol hinzugegeben werden. Die Säurebindungsmittel, Phasen transferkatalysatoren und Alkylierungsmittel, die anstelle von 2 Teilen Methanol, 6,1 Teilen Natriumcarbonat, 0,7 Tei len Benzyltriethylammoniumchlorid und 11,2 Teilen β-Ethoxy ethyl-p-toluolsulfonat verwendet werden, sind in Tabelle IV angegeben. Man erhält die ebenfalls in Tabelle IV angegebe nen Farbstoffe.

In der Tabelle sind die Mengen an Alkohol und Wasser jeweils in Klammern angegeben. Die Säurebindungsmittel und Alkylie rungsmittel werden in gleichem Molverhältnis, und die Pha sentransferkatalysatoren in gleicher Gewichtsmenge wie in Beispiel 9 verwendet.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinonfarbstoffes der allgemeinen Formel (I): in der R einen gesättigten oder ungesättigten Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aryloxyalkyl-, Aralkyl-, Aralkyloxyalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkoxyalkyl rest oder eine Furfurylgruppe ist, durch Alkylierung von 1-Oxo-3-imino-4,7-diamino-5,6-phthaloylisoindolin mit einem Alkylierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung in einem inerten Lösungsmittel in Gegen wart eines Säurebindungsmittel durchgeführt wird, und als Alkylierungsmittel

(i) ein Alkylhalogenid der allgemeinen Formel II R-X (II)in der X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom ist und R wie vorstehend definiert ist,
(ii) ein Sulfat der allgemeinen Formel (III) oder (IV) R-OSO₃H (III)R-OSO₃R (IV)in denen R wie vorstehend definiert ist,
(iii) ein Phosphat der allgemeinen Formel (V) in der R wie vorstehend definiert ist, oder
(iv) ein organisches Sulfonat der allgemeinen Formel (VI) A-SO₃R (VI)in der A eine Phenyl- oder Tolylgruppe ist und R wie vorstehend definiert ist,

verwendet, mit der Maßgabe, daß die Alkylierung zusätz lich in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators durchgeführt wird, wenn als Alkylierungsmittel ein Al kylhalogenid (II), Phosphat (V) oder organisches Sul fonat (VI) verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel ein Alkylhalogenid oder Phosphat ist und das Säurebindungsmittel mindestens eine Verbin dung ist, die ausgewählt ist aus Natriumhydrogencarbo nat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Lithium carbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Alka limetallacetaten, -phosphaten und -hydrogenphosphaten, Erdalkalimetallcarbonaten, -acetaten, -phosphaten, -hy drogenphosphaten und -oxiden, aliphatischen tertiären Aminen und aromatischen tertiären Aminen, die kein Stickstoffatom im aromatischen Ring aufweisen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel ein Sulfat ist und das Säurebin dungsmittel mindestens eine Verbindung ist, die ausge wählt ist aus Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Kalium hydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natri umhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcar bonat, Lithiumcarbonat, Alkalimetallacetaten, -phospha ten und -hydrogenphosphaten und Erdalkalimetallcarbona ten, -acetaten, -phosphaten, -hydrogenphosphaten und -oxiden.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel ein organisches Sulfonat ist und das Säurebindungsmittel mindestens eine Verbindung ist, die ausgewählt ist aus Natriumhydrogencarbonat, Lithium hydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat, Al kalimetallacetaten, -phosphaten und -hydrogenphosphaten, Erdalkalimetallcarbonaten, -acetaten, -phosphaten, -hydrogenphosphaten und -oxiden, aliphatischen tertiären Aminen und aromatischen tertiären Aminen, die kein Stickstoffatom im aromatischen Ring aufweisen.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Phasentransferkatalysator minde stens eine quaternäre Ammoniumverbindung, quaternäre Phosphoniumverbindung oder Polyalkylenglykolverbindung ist.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Phasentransferkatalysators 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des 1-Oxo-3-imino-4,7- diamino-5,6-phthaloylisoindolin, beträgt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß die Menge des inerten Lösungsmittels das 1 bis 5fache des Gewichtes des 1-Oxo-3-imino-4,7- diamino-5,6-phthaloylisoindolins ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Lösungsmittel mindestens ein aromatischer Kohlenwasserstoff, halogenierter aromatischer Kohlenwas serstoff, nitrierter aromatischer Kohlenwasserstoff, Al kohol oder Glykol ist.

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Lösungsmittel ein Lösungsmittelgemisch aus Alkoholen oder Glykolen und mindestens einem aromati schen Kohlenwasserstoff, halogenierten aromatischen Koh lenwasserstoff oder nitrierten aromatischen Kohlenwas serstoff ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel ein organisches Sulfonat ist und das Säurebindungsmittel mindestens eine Verbindung ist, die ausgewählt ist aus Natriumhydrogencarbonat, Lithium hydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Lithiumcarbonat, Al kalimetallacetaten, -phosphaten und -hydrogenphosphaten, Erdalkalimetallcarbonaten, -acetaten, -phosphaten, -hydrogenphosphaten und -oxiden, aliphatischen tertiären Aminen und aromatischen tertiären Aminen, die kein Stickstoffatom im aromatischen Ring aufweisen.

11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungsmittel ein Sulfat ist und das Säurebin dungsmittel mindestens eine Verbindung ist, die ausge wählt ist aus Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Kalium hydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natri umhydrogencarbonat, Lithiumhydrogencarbonat, Natriumcar bonat, Lithiumcarbonat, Alkalimetallacetaten, -phosphaten und -hydrogenphosphaten und Erdalkalimetall carbonaten, -acetaten, -phosphaten, -hydrogenphosphaten und -oxiden.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch ge kennzeichnet, daß das Säurebindungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 2 Mol pro Mol 1-Oxo-3-imino-4,7-diamino-5,6- phthaloylisoindolin verwendet wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch ge kennzeichnet, daß die Menge des Alkylierungsmittels 1 bis 2 Mole pro Mol 1-Oxo-3-imino-4,7-diamino-5,6-phtha loylisoindolin beträgt.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch ge kennzeichnet, daß die Alkylierung bei einer Temperatur von 50 bis 130°C durchgeführt wird.