DE4213391A1 - Monolithische tandem-solarzelle - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich allgemein auf eine photovoltaische
Solarzelle und insbesondere auf eine photovoltaische
Tandem-Solarzelle der Mehrfach-Grenzschicht (multÿunction)
Bauart. Die Erfindung bezieht sich speziell auf monolithische
photovoltaische Tandem-Solarzellen, die effizient,
strahlungsbeständig und brauchbar nicht nur in terrestrischen
Anwendungsfällen, sondern auch in Weltraumanwendungsfällen
sind.
Photovoltaische Zellen, die allgemein auch als Solarzellen
bekannt sind, weisen im wesentlichen Halbleiter auf, die die
Fähigkeit besitzen, elektromagnetische Energie (wie
beispielsweise Licht oder Solarstrahlung) direkt in
Elektrizität umzuwandeln. Solche Halbleiter sind normalerweise
gekennzeichnet durch feste oder massive Kristallstrukturen,
die Energiebandspalte zwischen ihren
Wertigkeitselektronenbändern und ihren
Leitungselektronenbändern besitzen. Wenn Licht durch das
Material absorbiert wird, so werden die niedrigere
Energiezustände einnehmenden Elektronen angeregt, um den
Bandabstand oder -spalt zu höheren Energiezuständen zu
überqueren. Wenn beispielsweise Elektronen im Valenzband
eines Halbleiters hinreichend Energie aus Photonen der
Solarstrahlung absorbieren, so können sie über den Bandspalt
zu dem höheren Energieleitungsband springen.
Elektronen, die auf höhere Energiezustände erregt sind,
hinterlassen nicht besetzte Niedrigenergiepositionen oder
Löcher. Diese Löcher können im Kristallgitter von Atom zu Atom
sich verschieben und wirken dadurch als Ladungsträger, wie
dies freie Elektronen im Leitungsband tun, und sie tragen zur
Leitfähigkeit des Kristalls bei. Der größte Teil der im
Halbleiter absorbierten Photonen bewirkt einen Anstieg dieser
Elektronen-Loch-Paare, die den Photostrom erzeugen und
ihrerseits die durch die Solarzelle gezeigte Photospannung
hervorrufen.
Es ist bekannt, den Halbleiter mit einem unähnlichen Material
zu dotieren, um eine Raumladungsschicht zu erzeugen, welche
die Löcher und Elektronen zur Verwendung als Ladungsträger
trennt. Sobald diese Trennung vorliegt, erzeugen diese
gesammelten Loch- und Elektronenladungsträger einer Raumladung,
die eine Spannung an der Grenzschicht zur Folge hat, wobei es
sich hier um die Photospannung handelt. Wenn man es zuläßt,
daß die Loch-und Ladungsträger durch eine externe Last
fließen, so bilden sie einen Photostrom.
Es ist bekannt, daß Photonenenergien oberhalb des
Schwellenenergiespalts oder Bandspalts zwischen den Valenz-
und Leitungsbändern normalerweise als Wärme verloren gehen;
auf diese Weise erfolgt eine Verschwendung und es wird keine
brauchbare Arbeit geleistet. Speziell gibt es ein festes
Quantum an potentieller Energiedifferenz an dem Bandspalt im
Halbleiter. Damit ein Elektron im unteren Energievalenz oder
Wertigkeitsband zum -Überspringen des Bandspalts zu dem höheren
Energieleitungsband angeregt werden kann, muß es ein
hinreichendes Energiequantum absorbieren normalerweise aus
einem absorbierten Photon, und zwar mit einem Wert mindestens
gleich der potentiellen Energiedifferenz über den Bandspalt
hinweg.
Der Halbleiter ist transparent gegenüber Strahlung mit
Photonenenergien kleiner als dem Bandspalt. Wenn andererseits
das Elektron mehr als das Schwellenquantum an Energie
absorbiert, beispielsweise von einem eine höhere Energie
besitzenden Photon, kann es dem Bandspalt überspringen. Der
Überschuß dieser absorbierten Energie über das
Schwellenquantum hinaus, welches für das Elektron erforderlich
ist, um den Bandspalt zu überspringen, hat ein Elektron zur
Folge, das eine höhere Energie besitzt als die meisten anderen
Elektronen im Leitungsband. Die überschüssige Energie wird
schließlich in der Form von Wärme verloren. Das Nettoresultat
besteht darin, daß die effektive Photospannung eines einen
einzigen Bandspalt aufweisenden Halbleiters durch den
Bandspalt begrenzt ist.
In einer einen einzigen Halbleiter aufweisenden Solarzelle ist
es somit erforderlich, daß zum Einfangen von so viel Photonen
wie möglich, aus dem Spektrum der Solarstrahlung der
Halbleiter einen kleinen Bandspalt besitzt, so daß sogar
Photonen niedrigeren Energien Elektronen zum Überspringen des
Bandspalts anregen können. Dies hat natürlich damit
zusammenhängende Einschränkungen zur Folge. Als erstes ist zu
bemerken, daß die Verwendung eines einen schmalen Bandspalt
besitzenden Materials eine niedrigere Photospannung für die
Vorrichtung zur Folge hat, und somit natürlich auch eine
niedrigere Leistungsabgabe. Zum zweiten erzeugen die Photonen
aus höherer Energiestrahlung überschüssige Energie, die in der
Form von Wärme verloren geht.
Wenn andererseits der Halbleiter mit einem größeren Bandspalt
konstruiert wird, um die Photospannung zu erhöhen und den
durch die thermische Wirkung der heißen Träger verursachten
Energieverlust zu vermindern, dann werden die Photonen mit
niedrigeren Energien nicht absorbiert. Infolgedessen ist es
bei der Konstruktion konventioneller Solarzellen mit einer
einzigen Grenzschicht notwendig, diese Betrachtungen ins
Gleichgewicht zu bringen und zu versuchen, einen Halbleiter
mit einem optimalen Bandspalt zu konstruieren, wobei man
realisieren muß, daß ein signifikanter Energieverlust bei
sowohl Photonen mit großer als auch kleiner Energie
herauskommt.
In den vergangenen Jahren wurde viel Arbeit zur Lösung dieses
Problems investiert, und zwar durch Herstellung von Tandem-
oder Mehrfachgrenzschicht (multÿunction) oder auch
sogenannten Kaskade-Solarzellenstrukturen, in denen die obere
Zelle einen größeren Bandspalt besitzt und die Photonen höhere
Energie absorbiert, während die Photonen niedrigerer Energie
durch die obere Zelle in die unteren oder Bodenzellen laufen,
die kleinere Bandspalte besitzen zur Absorption der Strahlung
niederer Energie.
Die Bandspalte sind von oben nach unten, vom höchsten zum
niedrigsten angeordnet, um einen optischen Kaskadeneffekt zu
erzielen. Im Prinzip kann eine willkürliche Anzahl von
Subzellen in dieser Art und Weise gestapelt werden; als
praktische Grenze werden jedoch zwei oder drei angesehen. Die
Mehrschichtsolarzellen sind in der Lage, höhere
Umwandlungswirkungsgrade zu erreichen, da jede Subzelle
Solarenergie in elektrische Energie über ein kleines
Photonenwellenlängenband umwandelt, über welches hinweg die
Energien in effizienter Weise umgewandelt wird.
Es sind verschiedene Optionen hinsichtlich der elektrischen
Verbindung zwischen den Subzellen moglich, und zwar
einschließlich der folgenden: (1) Serienverbindung, (2)
spannungsangepaßte Verbindung und (3) unabhängige Verbindung.
Bei in Serie geschalteten Tandem-Solarzellen ergibt sich eine
Stromanpassung der zwei Subzellen. Der Vorteil der unabhängig
verbundenen Bauart besteht darin, daß die Probleme der
elektrischen Verbindung von zwei Subzellen vermieden werden.
Diese Bauart gestattet auch, mehrere Möglichkeiten
hinsichtlich der Konstruktion der Solarzelle. Jedoch ist die
Herstellung der Solarzelle komplizierter und es ist auch
komplizierter, Leistung von jeder separaten Zelle zu einer
einzigen elektrischen Last zu liefern. Es handelt sich hierbei
um ein Systemproblem.
Diese Tandemzellen können auf zwei unterschiedliche Arten
hergestellt werden. Bei der ersten Art wird jede Solarzelle
(mit unterschiedlichen Bandspalten) separat hergestellt und
sodann erfolgt die Stapelung der Zellen mechanisch in
optischer Serie durch irgendeiner Methode aus einer Anzahl
von mehreren Methoden. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht
darin, daß eine solche gestapelte Anordnung nur kompliziert
herzustellen ist. Der Vorteil ist die Flexibilität bei der
Aufeinanderstapelung unterschiedlicher Materialien.
Die zweite Art der Herstellung einer Tandem-Solarzelle sieht
die Bildung eines monolithischen kristallinen Stapels aus
Materialien mit den gewünschten Bandspalten vor. Der Vorteil
dieses Verfahrens ist die Einfachheit der Verarbeitung. Der
Nachteil besteht darin, daß es eine begrenze Anzahl von
Materialkombinationen ergibt, die epitaxial in
Vorrichtungsqualitätsform gewachsen werden können.
Es ist allgemein von der Fachwelt anerkannt, daß die
gewünschte Konfiguration für monolithische
Mehrfachgrenzschicht-Tandemvorrichtungen am besten erreicht
wird durch die Gitteranpassaung des oberen Zellenmaterials an
das untere Zellenmaterial. Fehlanpassungen bei den
Gitterkonstanten rufen Defekte oder Versetzungen im
Kristallgitter hervor, wo Rekombinationszentren auftreten
können, was den Verlust an photoerzeugten Minoritätsträgern
zur Folge hat und auf diese Weise in signifikanter Weise die
photovoltaische Qualität der Vorrichtung verschlechtert.
Insbesondere werden solche Effekte die Leerlaufspannung
(Voc), den Kurzschlußstrom (Jsc) und den Füllfaktor (FF)
vermindern, was die Beziehung oder das Gleichgewicht zwischen
Strom und Spannung für effektive Leistungsabgabe
repräsentiert. Der gitterangepaßte monolithische Lösungsweg
sieht eine elegante Art und Weise für die Konstruktion von
Hochqualitäts-Tandemzellen vor.
Ein allgemeines Problem bei konventionellen Halbleitern ist
deren Fehlen eines Strahlungswiderstandes, wie dies
erforderlich wäre, um einen verschlechterungsfreien Betrieb im
Raum sicherzustellen. Dieses Problem ist besonders ungünstig
bei Betrachtung von Raum-photovoltaischen Elementen, wo
konventionelle Si-Solarzellen mit der Zeit sich verschlechtern
oder degradieren. Somit wurden alternative
Halbleitermaterialien zur Überwindung dieser Probleme
untersucht.
Indiumphosphid (InP) ist ein attraktiver III-V Halbleiter für
verschiedene elektronische Anwendungen unter Verwendung von
Heterostrukturen wegen der großen Anzahl von gitterangepaßter
III-V ternärer und quaternärer Materialien, die verfügbar
sind, wie beispielsweise GaAsSb, GaInAs, AlAsSb, GaInAsP und
AlInAs. Zusätzlich zu der Tatsache, daß Gitteranpassung
vorliegt, die dieser Verbindungen einen weiten Bereich von
Bandspalten, was bei der Konstruktion komplexer
Vorrichtungsstrukturen hilfreich ist. InP wird auch als der
Hauptkandidat angesehen für photovoltaische Anwendungen im
Raum, und zwar wegen seiner überlegenen Strahlungshärte und
der erwiesenen hohen Wirkungsgrade.
Die Möglichkeit der Konstruktion von strahlungsbeständigen
oder Strahlungshärten auf InP basierendem Tandem-Solarzellen
für Raumanwendungsfälle erscheint somit möglich. Nichts im
Hinblick darauf wurde jedoch bislang offenbart.
Andere Verfahren zur Herstellung einer Tandem-Solarzelle sind
bekannt. Beispielsweise beschreibt US-PS 42 89 920 eine
Zweizellenkonstruktion, bei der unterschiedliche
Halbleitermaterialen auf entgegengesetzte Oberflächen eines
transparenten Isolationssubstrats aufgewachsen werden. Anders
ausgedrückt, befinden sich die zwei Halbleiter nicht in
körperlichem Kontakt miteinander. Infolgedessen besteht keine
Notwendigkeit für eine Gitteranpassung der beiden Halbleiter;
die Probleme im Zusammenhang mit der Ausbildung von
Hochqualitätshalbleiterschichten auf dem Zwischensubstrat sind
jedoch zweifelsohne beträchtlich. Eine die Bodenoberfläche des
unteren Halbleiters abdeckende Schicht reflektiert Licht durch
die Struktur. Die Metallschicht erstreckt sich um die Kante,
um die zwei Zellen elektrisch in Serie zu schalten.
Bisher wurde noch keine monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzelle vorgesehen mit den Vorteilen sowie der
zweckmäßigen Kombination von Merkmalen, wie dies bei der
vorliegenden Erfindung der Fall ist.
Zusammenfassung der Erfindung. Es ist ein Ziel der
vorliegenden Erfindung monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzellen vorzusehen, die außerordentlich
strahlungsbeständig und effizient sind. Ferner bezweckt die
Erfindung, eine monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzelle anzugeben, in der eine prismatische
Deckschicht vorgesehen ist. Ein weiteres Ziel der Erfindung
besteht darin, eine monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzelle vorzusehen, die Schichten aus InP und
GaInAsP (oder GaInAs) aufweist, wobei die photovoltaische
Zelle beispielsweise für Anwendungsfälle auf dem Gebiet der
Leistungserzeugung im Raum geeignet ist. Ein weiteres Ziel der
Erfindung besteht darin, eine photovoltaische
Tandem-Solarzelle anzugeben, die ein verbessertes
Leistungs-zu-Masseverhältnis aufweist. Schließlich bezweckt
die Erfindung eine monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzelle vorzusehen, bei der eine einzigartige
Mittelkontaktzone vorgesehen ist zwischen den beiden
Subzellen. Schließlich bezweckt die Erfindung auch eine
verbesserte drei Anschlüsse aufweisende monolithische
photovoltaische Tandem-Solarzelle vorzusehen.
Um die genannten sowie weitere Ziele zu erreichen, weist die
erfindungsgemäße monolithische photovoltaische
Tandem-Solarzelle folgendes auf:
- a) ein InP-Substrat mit einer oberen Oberfläche (Oberseite);
- b) eine erste photoaktive Subzelle an der Oberseite des InP-Substrats. wobei die erste Subzelle GaInAs (welches GaInAsP) aufweisen könnte) aufweist und eine Homo- oder Gleichgrenzschicht (homojunction) besitzt;
- c) eine zweite photoaktive Subzelle über der ersten Subzelle, wobei die zweite Subzelle InP aufweist und eine Homogrenzschicht besitzt, und
- d) eine optisch transparente prismatische Abdeckschicht über der zweiten Subzelle.
Die GaInAs (die GaInAsP aufweisen könnte) Subzelle ist
gitterangepaßt mit dem InP. Die InP-Subzelle besitzt einen
größeren Energiebandspalt als die erste Subzelle.
Die photovoltaische Solarzelle der Erfindung zeigt mehrere
Vorteile. Es ist eine monolithische gitterangepaßte
Vorrichtungsstruktur, die im Prinzip mit bis zu lediglich vier
unterschiedlichen oder distinktiven Epitaxialschichten oder
-lagen hergestellt werden kann. Der Bandspalt der unteren
Subzelle kann abgestimmt oder konstruiert werden ohne einen
Kompromiß hinsichtlich der Gitteranpassung machen zu müssen.
Ein Computermodell der Leistungsfähigkeit der
erfindungsgemnäßen Solarzelle zeigt, daß die Solarzelle in der
Lage ist mit sehr hohen Wirkungsgraden zu arbeiten, und zwar
bei AMO oder terrestrischen Beleuchungsbedingungen
(insbesondere bei konzentrierter Sonnenbeleuchtung).
Die Technologie zur Herstellung und zur Handhabung von InP und
GaInAsP-Materialien ist weit entwickelt bei Anwendungen auf
anderen elektronischen und opto-elektronischen
Vorrichtungsgebieten, was die Vorrichtungsbearbeitung
erleichtert.
Für Raumanwendungsfälle ist die Tandem-Solarzelle besonders
vorteilhaft, weil sie eine Strahlungshärte oberer Zelle
verwendet, die 75 bis 80% der gesamten Ausgangsleitung der
Tandem-Solarzelle erzeugt.
Die erfindungsgemäße Solarzellenkonstruktion ist vorzugsweise
als eine Drei-Anschlußvorrichtung ausgebildet, und zwar
einschließlich einer einzigartigen Mittelkontaktzone.
Bevorzugste Solarzellenkonstruktionnen weisen auch Schichten
auf aus n-Typ GaInAs und InP zwischen der InP oberen Zelle
und den oberen Kontakten.
Weitere Vorteile, Ziele und Einzelheiten der Erfindung ergeben
sich aus der Beschreibung von Ausführungsbeispielen an Hand
der Zeichnung; in der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 eine schematische Seitenansicht einer erfindungsgemäßen
monolithischen photovoltaischen Tandem-Solarzelle;
Fig. 2 eine schematische Seitenansicht eines weiteren
Ausführungsbeispiels einer monolithischen
photovoltaischen Tandem-Solarzelle gemäß der Erindung;
Fig. 3 eine schematische Seitenansicht eines weiteren
Ausführungsbeispiels einer monolithischen
photovoltaischen Tandem-Solarzelle der Erfindung;
Fig. 4 eine graphische Darstellung der Quanteneffizienzdaten
für eine Solarzelle der Bauart gemäß Fig. 1;
Fig. 5 eine graphische Darstellung der Stromspannungsdaten für
eine Solarzelle der Bauart gemäß Fig. 1;
Fig. 6 eine Seitenansicht eines weiteren Ausführungsbeispiels
einer monolithischen photovoltaischen Tandem-Solarzelle
der Erfindung;
Fig. 7 eine perspektivische Ansicht der in Fig. 6 gezeigten
Solarzelle;
Fig. 8 eine graphische Darstellung des Wirkungsgrads einer
drei Anschlüsse aufweisenden photovoltaischen
Tandem-Solarzelle der Erfindung; und
Fig. 9 eine graphische Darstellung der Stromspannungsdaten für
eine verbesserte Solarzelle gemäß der Erfindung.
Fig. 1 zeigt ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel einer
monolithischen zwei Grenzschichten und drei Anschlüsse
aufweisenden Einkristall-Tandem-Solarzelle. Diese Zelle weist
eine obere InP-Subzelle 10 auf, die eine gleichartige oder
"Homo"-Grenzschicht (homojunction) 10A aufweist. Die
Solarzelle weist auch eine GaInAs- oder GaInAsP-Bodensubzelle
20 auf, die eine Homo-Grenzschicht 20A umfaßt. Unter der
unteren oder Bodensubzelle befindet sich ein InP-Substrat 15.
Der obere leitende Kontakt 11 wird durch die Oberseite (obere
Oberfläche) der oberen Subzelle 10 getragen, wie dies
dargestellt ist, und hat einen niedrigen Widerstandswert und
ist elektrisch von Ohmscher Natur. Der hintere leitende
Kontakt 13 steht in Kontakt mit der Unterseite (untere
Oberfläche) des InP-Substrats und besitzt einen niedrigen
Widerstandswert und ist elektrisch von Ohmscher Natur. Ein
Mittelkontakt 12 wird von der p-Schicht der oberen Zelle 10
getragen und besitzt einen niedrigen Widerstandswert und ist
elektrisch von Ohmscher Natur. Die Kontakte 11 und 13 können
beispielsweise aus Gold bestehen. Der Kontakt 12 kann
beispielsweise ein Laminat aus Gold und Zink sein.
Jede Subzelle weist photoaktive Regionen oder Zonen auf.
Beispielsweise weisen die photoaktiven Regionen der Subzelle
10 die n⁺-InP Oberregion und ein Teil der p-InP unteren
Region direkt unterhalb der n⁺/p-Grenzschicht auf. Die
photoaktive Region der Subzelle 20 weist sowohl p⁺- als auch
n-Typregionen auf. Die untere Region der Subzelle 10 und die
obere Region der Subzelle 20 sind von einem gemeinsamen
Leitfähigkeitstyp. Die untere Region der Subzelle 10 und die
obere Region der Subzelle 20 sind somit beide vom p-Typ. Wenn
gewünscht, können natürlich beide Regionen auch stattdessen
vom n-Typ sein (d. h. für p/n/p-Vorrichtungen). Der Ohmsche
Mittelkontakt 12 ist zwischen den photoaktiven Regionen beider
Subzellen angeordnet.
Auf der Oberfläche (obere Oberfläche) der oberen Subzelle 10
ist ein konventioneller Antireflektionsüberzug 14 angebracht.
Der Zweck dieses Überzugs besteht darin, zu verhindern, daß
Strahlung von Oberseite der Subzelle 10 zurückreflektiert
wird.
Das Substrat ist in den Zeichnungen als ein InP-Subtrat
dargestellt. InP ist ein attraktiver III-V-Halbleiter für
verschiedene elektronische Vorrichtungsanwendungen wegen
seiner elektronischen und opto-elektronischen Eigenschaften.
Die Hauptnachteile bei Verwendung dieses Materials als
Substrat sind die hohen Kosten, die Brüchigkeit und die hohe
Massendichte von InP.
Das Substrat 15 kann im wesentlichen aus InP bestehen oder es
kann eine dünne Schicht aus InP auf einem anderen
Halbleitermaterial sein, oder alternativ kann irgendeine der
Substratstrukturen verwendet werden, die in US-PS 49 63 949
beschrieben sind. Dieses Patent beschreibt Verfahren zum
Aufwachsen von InP in Vorrichtungsqualität auf fremden
Substraten, wobei die Fortpflanzung von Versetzungen in die
InP-Schicht minimiert wird. Derartige Verfahren ermöglichen
die Verwendung einer kostengünstigen leichten Substratstruktur
mit guter Festigkeit für eine auf InP basierte
Halbleitervorrichtung. Somit können derartige Verfahren bei
der Herstellung von Substratstrukturen verwendet werden, die
für die vorliegende Erfindung geeignet sind.
Die untere oder Bodensubzelle 20 wird auf die obere Oberfläche
(Oberseite) des InP-Substrats 15 epitaxial aufgewachsen, so
daß das Material der Subzelle 20 an das InP-Gitter angepaßt
ist. Die obere Subzelle 10 wird auf die Oberseite (obere
Oberfläche) der unteren Subzelle epitaxial aufgewachsen, so
daß die obere InP-Subzelle an die untere Subzelle
gitterangepaßt ist. Auf diese Weise wird eine monolithische
Einkristall-Tandem-Solarzelle der photovoltaischen Bauart
erhalten.
Die Zusammensetzung der unteren Subzelle 20 wird durch die
Formel GaxInl-xAsyPl-y repräsentiert, wobei x im Bereich von
0,200 bis 0,467 liegt, und y liegt im Bereich von 0,436 bis
1,000. Die notwendige Beziehung zwischen x und y wird
definiert durch die Formel y = 2,209x/(1+0,06864x). Somit ist
an einem Endpunkt, wo y gleich 1, kein Phosphor in der
Zusammensetzung enthalten. Solange die Komposition definiert
wird durch die Beziehung von x und y, wie oben beschrieben,
wird das untere Subzellenmaterial gitterangepaßt mit dem
InP-Substrat und auch der oberen InP-Subzelle. Die hier
vorgenommenen Bezugnahmen auf GaInAs oder GaInAsP sind
allgemeine Bezugnahmen auf die Zusammensetzung der unteren
Subzelle, wie oben definiert. Im folgenden wird darauf als
GaInAsP Bezug genommen.
Die GaInAsP-Schicht kann auf das InP-Substrat aufgewachsen
oder abgeschieden werden und die InP obere Subzelle wird auf
der oberen Oberfläche der GaInAsP-Subzelle durch ein
epitaxiales Kristallwachstumsverfahren abgeschieden, wie
beispielsweise die bei atmoshärischem Druck ausgeführte
metallorganische Dampfphasenepitaxie. Dieses Verfahren ist
auf diesem Gebiet der Technik wohl bekannt.
Die obere Subzelle hat einen größeren Energiebandspalt oder
Bandabstand als die untere Subzelle. Der Energiebandspalt für
die obere Subzelle beträgt 1,35 eV bei 300K. Der
Energiebandspalt der unteren Subzelle kann verändert werden
durch Änderung der Zusammensetzung der Elemenhte in der
GaInAsP-Subzelle.
Der optimale untere Subzellenbandspalt liegt im Bereich von
0,75 bis 1,0 eV., abhängig von den Betriebsbedingungen (d. h.
der Temperatur, dem Solarkonzentrationsverhältnis und dem
einfallenden Spektrum) und der Subzellenverbindungsfähigkeit.
Dieser Bandspaltbereich wird innerhalb des breiten
Zusammensetzungsbereichs erhalten, wie er für die untere
GaInAsP-Subzelle oben definiert wurde.
Obwohl die Solarzelle gemäß Fig. 1 als eine Solarzelle
dargestellt wurde, die eine obere Subzelle des n/p-Typs und
eine untere Subzelle des p/n-Typus aufweist, so ist doch auch
die entgegengesetzte Konfiguration als ein funktionelles
Äquivalent anzusehen.
Die Dicke der unteren Subzelle kann sich ändern, aber sie
liegt im allgemeinen im Bereich von ungefähr 3 bis 6 Mikron.
Die Dicke der oberen Subzelle kann sich auch ändern, liegt
aber allgemein im Bereich von ungefähr 0,5 bis 5 Mikron. Die
Dicke des Substrats 15 liegt vorzugsweise im Bereich von
ungefähr 300 bis 600 Mikron.
Die Tandem-Solarzelle gemäß Fig. 1 ist eine
Drei-Klemmenvorrichtung. Bei Verwendung dieser Konfiguration
ist entweder ein spannungsangepaßter Betrieb oder ein
unabhängiger Betrieb möglich.
Die obere Subzelle zeigt einen guten Strahlungswiderstand.
Daher kann die Tandem-Solarzelle in Raumfahrtanwendungsfällen
eingesetzt werden. Sie zeigt auch einen hohen
Umwandlungswirkungsgrad und ein hohes
Leistungs-zu-Masseverhältnis. Dies ist auf die Tatsache
zurückzuführen, daß die den niedrigeren Bandspalt aufweisende
untere Subzelle empfindlich gegenüber Infrarotstrahlung ist,
die außerordentlich reichlich im AMO-Spektrum ist. Die
Solarzelle ist natürlich auch brauchbar für terrestrische
Anwendungsfälle, wie dies weiter unten im einzelnen erläutert
wird.
Für die n-Typdotierung ist es bekannt, konventionelle
extrinsische Verunreinigungen zu verwenden, wie beispielsweise
Schwefel, Tellur oder Selen. Für die p-Typdotierung ist es
bekannt, Elemente, wie beispielsweise Zink, Cadmium, Beryllium
oder Magnesium zu verwenden.
Die folgende Tabelle I veranschaulicht die Modelleffizienz der
Tandem-Solarzelle der Fig. 1, wenn die untere Subzelle die
Zusammensetzung Ga0,47In0,53As besitzt. Die Daten gelten für
theoretischen Betrieb der Solarzelle bei AMO (d. h. im
Weltraum).
Die folgende Tabelle II veranschaulicht die Modelleffizienz
der gleichen Tandem-Solarzelle für den theoretischen Betrieb
bei terrestrischer Beleuchtung.
Fig. 4 veranschaulicht die absoluten externen
Quanteneffizienzdaten für eine tatsächliche Solarzelle der in
Fig. 1 gezeigten Bauart. Die Solarzelle gemäß Fig. 4 besaß
keinen Antireflektionsüberzug. Die Solarzelle zeigte eine sehr
hohe insgesamte Quanteneffizienz.
Fig. 5 veranschaulicht beleuchtete Stromspannungsdaten bei
einem Standardglobalspektrum für eine tatsächliche Solarzelle
der Bauarts gemäß Fig. 1 mit der Ausnahme, daß die Solarzelle
keinen Antireflektionsüberzug besitzt. Die Solarzelle würde
bei Vorhandensein eines Antireflektionsbelags noch bessere
Ergebnisse zeigen.
Die Drei-Anschluß-Konfiguration (beispielsweise wie in Fig. 1
gezeigt) ist von Vorteil, weil sie die unabhängige
Leistungssammlung von jeder Subzelle in dem monolithischen
Stapel gestattet. Dies minimiert den nachteiligen Einfluß von
Strahlungsbeschädigungen auf die insgesamte Tandemeffizienz.
Realistische Computermodellberechnungen sagen voraus, daß eine
Effizienzsteigerung von 7% bis 11% erreicht werden kann, und
zwar aus der Ga0,47In0,53As Bodenzelle unter AMO-Beleuchtung
(25°C) für Konzentrationsverhältnisse im 1-1000 Bereich. Auf
diese Weise wird als möglich angenommen, daß praktische
AMO-Effizienzen von 25% bis 32% mit der
InP/Ga0,47In0,53As-Tandemzelle erreichbar sind.
Fig. 2 veranschaulicht ein weiteres Ausführungsbeispiel der
Solarzelle, die eine monolithische Einkristall,
Zwei-Grenzschicht, Zwei-Anschlußtandem-Solarzelle ist. Diese
Zelle weist eine InP obere Subzelle 30 auf, die eine
Homo-Grenzschicht 30A besitzt. Die untere oder Bodensubzelle
40 weist eine Homo-Grenzschicht 40A auf. Unter der unteren
Subzelle befindet sich, wie oben beschrieben, ein InP-Substrat
15.
Die oberen leitenden Kontakte 11 werden durch und in
elektrischem Kontakt getragen mit der Oberseite (oberen
Oberfläche) der oberen Subzelle 30, wie dargestellt. Der
hintere leitende Kontakt 13 ist in elektrischer Verbindung
mit der Unterseite oder der unteren Oberfläche des
InP-Substrats. Ein konventioneller Antireflektionsbelag 14
wird von der Oberseite der oberen Subzelle getragen.
Die untere Subzelle 40 hat die gleiche Zusammensetzung, wie
dies in Verbindung mit der Solarzelle der Fig. 1 beschrieben
wurde mit der Ausnahme, daß sie vorgesehen ist als ein n/p-Typ
anstelle eines p/n-Typs.
Zwischen der oberen Subzelle 30 und der unteren Subzelle 40
ist eine Tunnelgrenzschichtverbindung (interconnect) 35. Diese
Grenzschicht (junction) verbindet die oberen und unteren
Subzellen in Serie.
In einem speziellen Ausführungsbeispiel der in Fig. 2
gezeigten Solarzelle, kann diese dadurch optimiert werden, daß
man die Dicke der oberen InP-Subzelle einstellt, um an die
Stromdichten der zwei Subzellen angepaßt zu sein.
Beispielsweise ist für Subzellen in Massen- oder Bulkform (d. h.
dick genug, um sämtliche Photonen mit Energie oberhalb
ihren entsprechenden Bandspalten zu absorbieren) unter dem
AMO-Spektrum unter Verwendung von Ga0,47In0,53As als der
Bodensubzelle die Bodensubzelle strombegrenzend. Es ist daher
erforderlich, daß die Dicke der InP oberen Subzelle auf einen
entsprechenden Wert reduziert werden muß derart, daß die
Stromdichten der Subzellen angepaßt sind.
In einem weiteren speziellen Ausführungsbeispiel der in Fig. 2
gezeigten Solarzelle kann diese dadurch optimiert werden, daß
man die Flächen oder Gebiete der oberen und unteren Subzellen
derart einstellt, daß sie an die Stromdichten der zwei
Subzellen angepaßt sind. Beispielsweise kann die Fläche der
oberen Subzelle kleiner gemacht sein als die Fläche der
unteren Subzelle. Dies kann auf verschiedene Arten erreicht
werden, einschließlich der Verwendung des selektiven
chemischen Naßätzens der oberen Subzelle unter Verwendung von
im folgenden beschriebenen Verfahrensweisen.
Fig. 3 veranschaulicht ein weiteres Ausführungsbeispiel einer
monolithischen, zwei Grenz- oder Sperrschichten aufweisenden
Einkristall-Zwei-Anschluß-Tandem-Solarzelle. Diese Zelle weist
eine InP-obere Subzelle 30 auf, die eine Homo-Grenzschicht 30A
besitzt. Sie weist auch eine untere Subzelle 40 auf, die eine
Homo-Grenzschicht 40A besitzt.
Im Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 3 ist die obere Subzelle 30
mit der unteren Subzelle 40 in Serie geschaltet, und zwar
mittels einer Metallverbindung (interconnect) 36. Dies ist
funtionell äquivalent zu der Tunnelgrenzschicht (tunnel
junction), obwohl die Metallverbindung die
Verarbeitungsschritte komplizierter macht.
Die Fig. 6 und 7 veranschaulichen eine erfindungsgemäße
verbesserte drei Anschlüsse besitzende monolithische
photovaltaische Tandem-Solarzelle. Wie gezeigt, ist eine
einzigartige Mittelkontaktzone oder Kontaktregion vorgesehen
zwischen der unteren Subzelle und der oberen Subzelle.
Die mittlere Kontaktregion weist eine stark dotierte Schicht
von p-Typ InP und eine stark dotierte p-Typ Schicht von GaInAs
auf. Die p-Typ InP-Schicht wird als eine laterale
Leitungsschicht (lateral conduction layer = LCL) bezeichnet,
weil sie die seitliche oder laterale Leitung von Strom von
beiden Subzellen zu dem gemeinsamen Mittelkontakt gestattet.
Die p-Typ GaInAs-Schicht dient zwei Zwecken: (1) es ist eine
stopp-geätzte Schicht (stop-etch layer = SEL), welche das
Ätzen der Kanäle durch die InP obere Zellenschichten begrenzt.
Diese Funktion ist notwendig, um den Mittelkontakt an der
gewünschten Position innerhalb der Tandemstruktur anzuordnen.
(2) Sie sieht auch einen Kontaktwiderstand für den
Mittelkontakt vor.
Die Mittelkontaktregion dient einer sehr wichtigen Funktion
für die Tandem-Solarzelle. Sie vermindert den hohen
Serienwiderstand, der andernfalls große Wirkungsgradverluste
und Subzellenkopplungseffekte hervorrufen würde.
In den Fig. 6 und 7 ist ebenfalls die Verwendung einer optisch
transparenten Abdeckschicht dargestellt. Diese Abdeckschicht
ist eine prismatische Abdeckung. Sie weist eine Reihe von
parallelen Linsenelementen auf, die in der Lage sind,
einfallendes Licht in einer Art und Weise ähnlich einer Linse
zu brechen (d. h. in einer solchen Art und Weise, daß
parallele Strahlen durch die Brechungswirkung einer Linse
umgeleitet werden).
Die Abdeckschicht leitet ankommende Lichtstrahlen weg von
Strukturen an der Oberfläche der Solarzelle und in aktive
lichtabsorbierende Regionen der oberen Zelle. Dies gestattet,
daß ein beträchtlicher Anteil der Oberfläche der oberen Zelle
mit der Gittermetallisierung bedeckt wird und es gestattet
ferner die Bildung von Kanälen, die erforderlich sind für die
Anordnung des Mittelkontaktes. Dies ist ein wichtiges Merkmal
für Konzentrationszellen, die große Photoströme erzeugen. Die
Knoten der Abdeckschicht sind in Ausrichtung mit
Gitterlinienmitten des Gittermusters des oberen Kontakts wie
dargestellt. Die Abdeckung dieser Bauart sind beispielsweise
in US-PS 47 11 872 beschrieben.
Die Dicke der Abdeckschicht kann sich ändern, beispielsweise
von ungefähr 0,002 bis 0,005 Zoll. Vorzugsweise hat die
Abdeckschicht eine Dicke von ungefähr 0,003 bis 0,005 Zoll (1
Zoll = 2,54 cm). Die Abdeckschicht kann aus irgendeinem
geeigneten Material bestehen, das optisch transparent ist.
Typischerweise besteht die Abdeckschicht aus einem
Kunststoffmaterial (beispielsweise Silicon) aus
wirtschaftlichen Gründen. Wenn gewünscht, kann sie auch aus
Glas bestehen.
Die Abdeckschicht haftet normalerweise an der oberen
Oberfläche (der Oberseite) des oberen Kontakts mittels eines
Klebemittels an. Das Klebemittel muß elektrisch isolierend
sein und muß einen Brechungsindex besitzen, der ähnlich dem
Material ist, welches die Abdeckschicht bildet.
Die Verwendung der hier beschriebenen Abdeckschicht macht es
möglich, daß ungefähr 20% der Oberfläche der oberen Zelle mit
Metall abgedeckt sind, ohne daß die Fähigkeit der Solarzelle
Lichtstrahlen zu absorbieren vermindert wird.
Die Fig. 6 und 7 veranschaulichen ein weiteres bevorzugtes
Merkmal der verbesserten Tandem-Solarzelle der Erfindung.
Dieses Merkmal umfaßt das Vorsehen von Schichten aus n-Typ InP
und GaInAs zwischen dem oberen Kontakt und der oberen
InP-Zelle.
Es wurde beobachtet gemäß der Erfindung, daß InP und GaInAs
selektiv geätzt werden können unter Verwendung von zwei
unterschiedlichen nassen chemischen Ätzmitteln. Konzentrierte
HCl ätzt InP, aber nicht GaInAs. Eine Lösung von 10 H2SO4 :
1H2O2 : 1H2O ätzt GaInAs, aber nicht InP. Dies ermöglicht das
selektive Ätzen, um das gewünschte Muster für die
Halbleitermaterialien zu erhalten. Die Verwendung von
Schichten von n-Typ InP und GaInAs als Ersatz für
konventionelle Photoresistmaterialien ist vorteilhaft. Solche
Schichten dienen als sehr stabile und inerte Ätzmasken, welche
besser arbeiten als konventionelle positive
Photoresistsmaterialien und sie können in zweckmäßiger Weise
von der Struktur entfernt werden, wenn die Struktur
verarbeitet wird ohne Schädigung der permanenten Merkmale der
Struktur. Dieses Verfahren ist von Wichtigkeit zur Erzeugung
einer Konzentrationsversion der Tandem-Solarzelle infolge der
kleineren dabei vorhandenen Dimensionen (beispielsweise dort,
wo die Gräben oder Kanäle 10 bis 50 Mikron breit sind). Es
können natürlich ähnliche Ätzverfahren, wenn gewünscht,
verwendet werden, unter Verwendung von unterschiedlichen Arten
von Maskiermaterialien (beispielsweise Siliciumdioxid).
Fig. 8 veranschaulicht die Effizienz oder den Wirkungsgrad,
der erreicht werden kann bei einer Tandem-Solarzelle unter
Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensweisen.
Fig. 9 ist eine graphische Darstellung der Betriebsparameter
für eine erfindungsgemäße Tandem-Solarzelle.
Zusammenfassend sieht die Erfindung folgendes vor:
Eine monolithische photovoltaische Einkristall-Tandem-Solarzelle weist folgendes auf: (a) ein InP-Substrat mit oberen und unteren Oberflächen, (b) eine erste photoaktive Subzelle an der Oberfläche des InP-Substrats, (c) eine zweite photoaktive Subzelle auf der ersten Subzelle; und (d) eine optisch transparente prismatische Abdeckschicht über der zweiten Subzelle. Die erste photoaktive Subzelle ist GaInAsP von definierter Zusammensetzung. Die zweite Subzelle ist InP. Die zwei Subzellen sind gitterangepaßt.
Eine monolithische photovoltaische Einkristall-Tandem-Solarzelle weist folgendes auf: (a) ein InP-Substrat mit oberen und unteren Oberflächen, (b) eine erste photoaktive Subzelle an der Oberfläche des InP-Substrats, (c) eine zweite photoaktive Subzelle auf der ersten Subzelle; und (d) eine optisch transparente prismatische Abdeckschicht über der zweiten Subzelle. Die erste photoaktive Subzelle ist GaInAsP von definierter Zusammensetzung. Die zweite Subzelle ist InP. Die zwei Subzellen sind gitterangepaßt.
Claims (21)
1. Monolithische photovoltaische
Einkristall-Tandem-Solarzelle, die folgendes aufweist:)
- a) ein InP-Substrat mit oberen und unteren Oberflächen;
- b) eine erste photoaktive Subzelle auf der oberen Oberfläche des Substrats; eine erste Subzelle, die GaInAs aufweist; wobei die erste Subzelle eine Homogrenzschicht aufweist;
- c) und eine zweite photoaktive Subzelle auf der ersten photoaktiven Subzelle; wobei die zweite Subzelle InP aufweist; wobei die zweite Subzelle eine Homogrenzschicht aufweist; und wobei ferner die Zelle gekennzeichnet ist durch das Merkmal,
- d) daß eine optisch transparente prismatische Abdeckschicht angeordnet ist über der zweiten Subzelle,
wobei das GaInAs gitterangepaßt ist mit dem InP, wobei die
zweite Subzelle einen größeren Energiebandspalt besitzt
als die erste Subzelle.
2. Zelle nach Anspruch 1, wobei das GaInAs die folgende
Zusammensetzung besitzt: GaxInl-xAs Pl-y, wobei x im
Bereich von 0,200 bis 0,467 liegt und y im Bereich von
0,436 bis 1,00 liegt, und wobei die Beziehung von x und y
definiert ist durch die Formel y = 2,209x/(1+0,06864x).
3. Zelle nach Anspruch 1, wobei die ersten und zweiten
Subzellen jeweils eine n/p-Homogrenzschicht aufweisen.
4. Zelle nach Anspruch 3, wobei sie zwei Klemmen aufweist,
und wobei die Subzellen in Serie geschaltet sind.
5. Zelle nach Anspruch 1, wobei die Subzellen eine
n/p-Homogrenzschicht aufweisen und die andere der
Subzellen eine p/n-Homogrenzschicht besitzt, und wobei die
Solarzelle drei Anschlüsse besitzt.
6. Zelle nach Anspruch 1, wobei die erste photoaktive
Subzelle die Zusammensetzung Ga0,47In0,53As besitzt.
7. Zelle nach Anspruch 1, wobei die Solarzelle ferner ein
oberes Kontaktgittermuster über der zweiten Subzelle
aufweist, und zwar in einem einen niedrigen Widerstand
besitzenden Ohmschen Kontakt ermitteln, wobei die
Abdeckschicht Knoten aufweist, die in Ausrichtung mit dem
Gittermuster sind.
8. Zelle nach Anspruch 7, wobei ferner Schichten aus GaInAs
und InP zwischen dem Gittermuster un der zweiten Subzelle
vorgesehen sind.
9. Zelle nach Anspruch 7, wobei ferner eine
Mittelkontaktregion vorgesehen ist zwischen den ersten und
zweiten Subzellen, und wobei die Mittelkontaktregion
gesonderte kontinuierliche Schichten aus GaInAs und InP
aufweist.
10. Monolithische photovoltaische
Einkristall-Tandem-Solarzelle, die folgendes aufweist:
- a) ein InP-Substrat mit oberen und unteren Oberflächen;
- b) eine erste photoaktive Subzelle auf der oberen Oberfläche des Substrats, wobei die erste Subzelle GaInAs aufweist, und eine Homogrenzschicht besitzt, wobei ferner GaInAs die Zusammensetzung GaxInl-xAs Pl-y besitzt und wobei x im Bereich von 0,200 bis 0,467 liegt und y im Bereich von 0,436 bis 1,00 liegt, und wobei schließlich die Beziehung von x und y definiert ist durch die Formel y = 2,209x/(1+0,06864x); und
- c) eine zweite photoaktive Subzelle auf der ersten Subzelle, wobei die zweite Subzelle InP aufweist und eine Homogrenzschicht besitzt;
- d) ein oberes Kontaktgliedmuster über der zweiten Subzelle und elektrischen Kontakt damit;
- e) eine optisch transparente prismatische Abdeckschicht über dem Gittermuster, wobei die Abdeckschicht Knoten aufweist, die in Ausrichtung sind mit dem Gittermuster;
wobei das GaInAs gitterangepaßt ist mit dem InP und wobei
schließlich die zweite Subzelle einen größeren
Energiebandspalt besitzt als die erste Subzelle.
11. Zelle nach Anspruch 10, wobei die erste photoaktive
Subzelle die Zusammenseztung Ga0,47In0,53As aufweist.
12. Zelle nach Anspruch 10, wobei die zweite Subzelle eine
obere Oberfläche aufweist, wobei jede Subzelle eine
photoaktive Region besitzt und wobei die zweite Subzelle
eine untere Region unterhalb ihrer photoaktiven Region
aufweist und wobei schließlich die untere Region der
oberen Subzelle und die photoaktive obere Region der
unteren Subzelle zu einer gemeinsamen Leitfähigkeitstype
gehören, und wobei die Solarzelle ferner folgenden
aufweist:
- a) eine leitende Schicht, die einen einen niedrigen Widerstandswert besitzenden Ohmschen Kontakt vorsieht zur unteren Oberfläche des InP-Subtrats;
- b) einen leitenden Mittelkontakt, der einen einen niedrigen Widerstandswert besitzenden Ohmschen Kontakt vorsieht mit der unteren Region der zweiten Subzelle.
13. Zelle nach Anspruch 10, wobei ferner Schichten aus GaInAs
und InP zwischen dem Gittermuster und der zweiten Subzelle
vorgesehen sind.
14. Zelle nach Anspruch 12, wobei ferner eine
Mittelkontaktzone zwischen den ersten und zweiten
Subzellen vorgesehen ist, wobei die Mittelkontaktzone oder
-region gesonderte kontinuierliche Schichten aus GaInAs
und InP aufweist.
15. Verfahren zur Herstellung einer monolithischen
photovoltaischen Einkristall-Tandem-Solarzelle unter
Verwendung der folgenden Schritte:
- a) vorsehen eines InP-Substrats mit einer oberen Oberflälche;
- b) epitaxiale Abscheidung auf der oberen Oberfläche einer Schicht aus GaInAs zur Bildung einer ersten photoaktiven Subzelle; wobei das GaInAs in einer Art und Weise abgeschieden wird, daß eine Homogrenzschicht in der Schicht vorgesehen wird:
- c) epitaxiales Abscheiden einer Schicht von p-Typ InP auf der GaInAs-Schicht;
- d) epitaxiales Abscheiden einer Schicht von p-Typ GaInAs auf der p-Typ InP-Schicht;
- (e) epitaxiales Abscheiden einer oberen Schicht von InP auf der p-Typ GaInAs-Schicht zur Bildung einer zweiten photolaktiven Subzelle, wobei das InP in einer Art und Weise abgeschieden wird, daß eine Homogrenzschicht vorgesehen wird in der InP-Schicht;
- f) selektives Ätzen der oberen Schicht von InP zur Bildung von mit Abstand angeordneten Kanälen darin, die sich nach unten zu dem p-Typ GaInAs erstrecken;
- g) Bildung von elektrisch leitenden Mittelkontakten in den Kanälen; und
- h) Bildung eines Gittermusters von oberen Kontakten in einen niedrigen Widerstandswert aufweisendem Ohmschen Kontakt mit der oberen Schicht aus InP;
wobei das GaInAs gitterangepaßt ist mit dem InP-Substrat
und der p-Typ InP-Schicht.
16. Verfahren nach Anspruch 15, wobei das GaInAs die
Zusammensetzung GaxInl-xAs Pl-y aufweist und wobei x im
Bereich von 0,200 bis 0,467 liegt, und wobei y im Bereich
von 0,436 bis 1,00 liegt und wobei die Beziehung von x
und y definiert ist durch die Formel
y = 2,209x/(1+0,06864x).
17. Verfahren nach Anspruch 15, wobei die Homogrenzschicht zum
n/p-Typ gehört.
18. Verfahren nach Anspruch 15, wobei eine der Subzellen eine
n/p-Homogrenzschicht besitzt und wobei die andere der
Subzellen eine p/n-Homogrenzschicht aufweist, und wobei
schließlich die Solarzelle drei Anschlüsse besitzt.
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