DE4139551A1

DE4139551A1 - Pulverfoermige tensidmischung

Info

Publication number: DE4139551A1
Application number: DE4139551A
Authority: DE
Inventors: Martina Dr Kihn-Botulinski; Hubert Freese; Eric Dr Sung
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-11-30
Filing date: 1991-11-30
Publication date: 1993-06-03
Also published as: DE59208338D1; JPH07501564A; ATE151452T1; EP0614484A1; WO1993011212A1; ES2100367T3; EP0614484B1

Description

Die Erfindung betrifft pulverförmige, schütt- und rieselfähige Tensid mischungen, die Alkylsulfat, Alkylglykosid und anorganisches Trägermate rial enthalten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vorgemische zur Herstellung von partikelförmigen Wasch- und Reini gungsmitteln.

In der US-amerikanischen Patentschrift US 45 36 319 werden granulare Waschmittel beschrieben, die 2 bis 30 Gew.-% bestimmter Alkylpolysaccha ride, anionische Cotenside, wasserlösliche Salze und bis zu 55 Gew.-% Alumosilikat enthalten. Bevorzugte Aniontenside sind dort Alkylbenzol sulfonate. Unter Einsatz von anderen Aniontensiden, insbesondere Alkyl sulfaten, erhält man nach dem dort vorgeschlagenen Herstellungsverfahren durch Sprühtrocknung Pulverprodukte, die ein nicht vollständig befriedi gendes Rieselvermögen aufweisen.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 87/02 053 ist ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Waschmittel durch Trocknen einer 40- bis 80- prozentigen wäßrigen Aufschlämmung bekannt, die, bezogen auf entstehenden Feststoff, 2 bis 60 Gew.-% Tenside, die zu mindestens 0,1 Gew.-% aus Al kylglykosiden bestehen, wobei die Gesamtmenge an Alkylglykosiden höchstens 2 Gew.-% beträgt, 5 bis 70 Gew.-% Buildersubstanzen und bis zu 40 Gew.-% wasserlösliche Füllstoffe enthält. In derartigen Aufschlämmungen wirken die Alkylglykoside als Viskositätserniedriger. Bevorzugt eingesetzte Ten side sind anionische Tenside, insbesondere solche vom Typ der Alkyl benzolsulfonate, und nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte Fettalkohole. Der Entzug des Wassers aus der Aufschlämmung wird vorzugs weise durch Sprühtrocknen erreicht.

Der Einsatz von Alkylbenzolsulfonat in Wasch- und Reinigungsmitteln wird in neuerer Zeit wegen der Erdöl-Basis dieses Tensids in Frage gestellt. Als umweltverträglichere Tenside mit vergleichbar guten Reinigungseigen schaften kommen zum Beispiel Sulfatierungsprodukte von aus nachwachsenden Rohstoffen zugänglichen Verbindungen, insbesondere Fettalkoholen, in Be tracht. Während allerdings alkylbenzolsulfonathaltige wäßrige Aufschläm mungen problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise etwa 250°C bis 350°C, sprühgetrocknet werden können, be steht bei wäßrigen Aufschlämmungen, welche vergleichbare Mengen an anderen Tensiden, insbesondere Alkylsulfaten enthalten, die Gefahr der Selbstent zündung.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, welches die Herstellung alkylbenzolsulfonatfreier pulverförmiger Tensidmischungen durch Sprühtrocknen einer wäßrigen tensidhaltigen Aufschlämmung erlaubt, ohne daß es bei der Herstellung zur Selbstentzündung des Sprühtrocknungs produktes kommt, wobei die pulverförmigen Erzeugnisse schütt- und riesel fähig sein sollen.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Tensidmischungen gelöst, das im wesentlichen darin besteht, daß man eine Menge von 2 bis 15 Gewichtsteilen Alkylsulfat der Formel I

R¹-OSO₃X (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, eine Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen Alkylglykosid der Formel II,

R²-O(G)_n (II)

in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 8 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 5 : 1 bis 2 : 1, be trägt, und eine Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen eines im wesentlichen anorganischen phosphatfreien Trägermaterials, welches Alkalicarbonat und Alkalialumosilikat im Gewichtsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 3 enthält, mit so viel Wasser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 95°C fließfähige und pumpbare Mischung mit einer Viskosität von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s, gemessen bei 60°C bis 95°C, entsteht, und dieser durch Sprühtrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmiges, rieselfähiges Produkt entsteht. Dies ist in der Regel bei Wassergehalten im Pulverprodukt von nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Fall. In Formulierungen, in denen das Trägermaterial einen Teil des Was sers als Kristallwasser bindet, bezieht sich der Rest-Wassergehalt auf das freie, nicht im Kristallgitter gebundene Wasser.

Vorzugsweise wird das Verfahren derart ausgeführt, daß man 3 bis 10 Ge wichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel I, 2 bis 3 Gewichtsteile Alkylgly kosid gemäß Formel II und 25 bis 80 Gewichtsteile des anorganischen Trä germaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine mindestens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.

Das phosphatfreie im wesentlichen anorganische Trägermaterial besteht vorzugsweise zu 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% aus Alkalialumosilikat, insbeson dere Zeolith NaA und/oder NaX, zu 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% aus Alkalicar bonat, bis zu 20 Gew.-% aus weiteren anorganischen Salzen, insbesondere Alkalisilikaten, Alkalihydrogencarbonaten und/oder Alkalichloriden, und zu nicht mehr als 20 Gew.-% aus organischem Material, insbesondere Alkali polycarboxylat. Die genannten weiteren anorganischen Salze sind in dem Trägermaterial insbesondere in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% enthal ten, wobei das Trägermaterial frei von Alkalisilikat mit einem Molver hältnis SiO₂ zu Alkalioxid bis zu 2 ist und der Anteil an Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2 nicht mehr als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Trägermaterial, beträgt. Das Trägermaterial ist vorzugweise ebenfalls frei von Alkalisulfaten. Im Rahmen der Erfindung geeignete Alumosilikate weisen keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den An gaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Bei den erwähnten Polycarboxylaten handelt es sich um bekannte Cobuildersubstanzen in Form polymerer Polycarbonsäuren beziehungsweise deren wasserlöslicher Salze, insbesondere Alkalisalze, welche durch Polymerisation von Acrylsäure-, Methacrylsäure- und/oder Maleinsäure-Monomeren beziehungsweise deren Salzen erhältlich sind. Derartige Substanzen sind in dem Trägermaterial vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 13 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Trägermaterial, ent halten. Bevorzugtes Alkalimetall ist bei allen genannten Inhaltsstoffen Natrium.

Die Sprühtrocknung der wäßrigen Aufschlämmungen erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Parti keln geführt werden. Dabei ist darauf zu achten, daß die Temperatur der Trocknungsgase nicht so hoch liegt, daß die Temperatur der sprühgetrock neten Partikel über die Selbstentzündungstemperatur dieser Partikel steigt. Im Rahmen der Erfindung bedeutet dies, daß die Temperatur der Trocknungsgase einen Wert von 250°C nicht überschreitet und vorzugsweise im Bereich von 120°C bis 240°C, insbesondere von 140°C bis 210°C liegt, wobei die Trocknungsgastemperatur an der heißesten Stelle des Trockenturms, dem sogenannten Ringkanal, gemessen wird.

Bei der Zubereitung der zu den erfindungsgemäßen Mischungen führenden Aufschlämmungen ist die Einarbeitung wäßriger, in der Regel 30- bis 60- gewichtsprozentiger Alkylglykosid-Pasten, wie sie im Rahmen der Alkylgly kosid-Herstellung und gegebenenfalls anschließendem Bleichen üblicherweise anfallen, möglich. Ebenso kann die Alkylsulfat-Komponente und insbesondere die Träger-Komponente als wäßrige Lösung oder Aufschlämmung eingesetzt werden. Um die leichte Fließ- und Pumpfähigkeit der zu versprühenden Auf schlämmung bei Temperaturen unter 95°C, insbesondere 60°C bis 80 °C, zu gewährleisten, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Wasser in der zu trocknenden Aufschlämmung vorhanden ist. Dabei ist als weiterer Vorteil des erfin dungsgemäßen Verfahrens die mit Werten im Bereich von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s bei Temperaturen in dem genannten Bereich überraschend nied rige Viskosität der zu den erfindungsgemäßen pulverförmigen Tensidmischungen führenden Aufschlämmungen gegenüber Aufschlämmungen, die statt Alkylsulfat die gleiche Menge Alkylbenzolsulfonat enthalten, zu werten.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen pulverförmigen, schütt- und rieselfähigen Tensidmischungen enthalten vor zugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Alkylsulfat der Formel I,

R¹-OSO₃X (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammo nium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Alkylglykosid der Formel II,

R²-O(G)_n (II)

in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 8 : 1 bis 1 : 1 beträgt, 45 Gew.-% bis 70 Gew.-% eines im wesentlichen anorganischen Trägermateri als, welches Alkalicarbonat und Alkalialumosilikat im Gewichtsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 3 enthält, und bis zu 20 Gew.-% Wasser.

Als für den Einsatz in den erfindungsgemäßen alkylbenzolsulfonatfreien Tensidmischungen geeignete Alkylsulfate kommen die Verbindungen der Formel I, in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, in Frage. Besonders geeignet sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigt kettiger Analogen, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkylsulfate sind in den erfindungsgemäßen Pulvern vorzugsweise in Mengen von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 12 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten.

Die zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Tensidmischungen geeigneten Alkylglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der R² ei nen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 3 01 298, EP 3 57 969 und EP 3 62 671 oder der US-amerikanischen Patent schrift US 35 47 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente ((G)_n in Formel II) derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Poly mere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Alt rose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomeri sierungsgrad (n in Formel II) nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose.

Der Alkylteil (R² in Formel II) der in den erfindungsgemäßen Tensidmi schungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettal koholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere soge nannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octa decylresten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesent lichen R¹=Dodecyl und R¹=Tetradecyl. Die Alkylglykoside können herstel lungsbedingt geringe Mengen, beispielsweise 1 bis 2%, an nicht umge setztem freiem Fettalkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Pulverprodukte auswirkt.

Derartige Alkylglykoside sind in den erfindungsgemäßen Tensidmischungen in Mengen von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 8 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 5 : 1 bis 2 : 1 beträgt.

Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Gemische weitere Tenside, vor zugsweise nichtionische Tenside und/oder Aniontenside und unter diesen insbesondere Fettsäureseifen mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und Tenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vor zugsweise nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamte Tensidzubereitung, enthalten. Zu den zusätz lich brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören die sulfatierten Alkoxy lierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vor zugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden gehören auch die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder ver zweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalko hole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Al kohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbon säureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen ent sprechen, verwendbar.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zubereitungen in geringen Mengen, vorzugsweise insgesamt nicht über 5 Gew.-%, weitere in Wasch- und Reini gungsmitteln übliche Bestandteile enthalten, die unter den Sprühtrock nungsbedingungen stabil sind. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopoly carbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurede rivate. Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen Tensidmischungen nicht über 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4′-Bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2′-disulfonsäuren, nicht über 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwer metalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze, nicht über 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren und nicht über 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhi bitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile auf die ge samte Tensidmischung beziehen.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Tensidmischungen werden insbesondere als schütt- und rieselfähiges Vorprodukte für die Herstellung von parti kelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet.

Zur Verwendung als Vorgemische für die Herstellung pulverförmiger Wasch- und Reinigungsmittel sollten die erfindungsgemäßen Pulver mittlere Korn größen von vorzugsweise 0,2 mm bis 0,4 mm aufweisen und weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 µm sein. Diese Grenzen werden von den durch Sprühtrocknen erhaltenen Tensidmischungen normalerweise eingehalten, ansonsten können Partikel außerhalb dieses Größenbereichs durch einfaches Aussieben entfernt und in den Herstel lungsprozeß zurückgeführt werden. Vorzugsweise liegt die Schüttdichte der erfindungsgemäßen Pulverprodukte zwischen 400 und 600 Gramm pro Liter. Gewünschtenfalls kann ihr Litergewicht durch im Prinzip übliches Nachver dichten erhöht werden, falls sie zur Herstellung von Wasch- oder Reini gungsmitteln mit hohem Litergewicht, sogenannten Schwerpulvern, verwendet werden sollen.

Die erfindungsgemäße Zubereitung sind rieselfähige, freifließende Pulver, die ihre vorteilhaften Eigenschaften auch bei längerer Lagerung nicht verlieren. Sie sind auch aufhellerfrei hellfarbig, von akzeptablem Geruch und zeigen keine Neigung zum Verklumpen. Im Gegensatz dazu wurde bei Pul vern, die statt Alkylsulfat gleiche Mengen an Alkylbenzolsulfonat ent hielten, starkes Verklumpen festgestellt. Derartige Produkte waren über dies unakzeptabel braun gefärbt, auch wenn nur relativ geringe Mengen Alkylglykosid, beispielsweise 3 Gew.-% oder darunter, in ihnen enthalten war. Um so mehr überraschen die unerwartet positiven Eigenschaften der erfindungsgemäßen Tensidmischungen.

Zur Herstellung von Reinigungs- oder Waschmitteln können die erfindungs gemäßen Tensidmischungen in im Prinzip bekannter Weise mit sonstigen in derartigen Mitteln üblichen pulverförmigen oder pulverförmig konfektio nierbaren Bestandteilen vermischt werden, zu denen insbesondere Bleich mittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether und Abrasivstoffe, beispielsweise Quarzmehl, gehören. Auch das Aufsprühen von flüssigen, verflüssigten oder gelösten Inhaltsstoffen, beispielsweise Flüssigenzymen, Farbstoffen, Duftstoffen oder weiteren Tensiden, insbesondere nichtio nischen Tensiden, auf die erfindungsgemäßen Pulver ist in im Prinzip be kannter Weise möglich. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Tensidmischungen in Mengen von 50 Gew.-% bis 80 Gew.-%, insbesondere von 65 Gew.-% bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, bei der Herstellung von Reinigungs- oder Waschmitteln verwendet. Insbesondere zur Herstellung von Reinigungsmitteln ist es möglich, daß der Rest auf 100 Gew.-% aus Abrasivstoffen besteht. Zusätzliches, insbesondere nichtionisches Tensid, ist in derartigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, unter Ausschluß der eventuell in der erfindungsgemäßen Tensidmischung enthaltenen Menge, vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbeson dere von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbeson dere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, ge gebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure ent halten können. Derartige Schauminhibitoren sind vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194, den europäischen Patentanmel dungen EP 2 62 588, EP 3 01 414, EP 3 09 931 oder der europäischen Patent schrift EP 1 50 386 beschrieben. In unter Verwendung erfindungsgemäßer Tensidmischungen hergestellten Wasch- oder Reinigungsmitteln sind derar tige Schauminhibitoren, bezogen auf die genannten Aktivsubstanzen, vor zugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel und unter Einschluß der eventuell in der erfindungsgemäßen Tensidmischung enthaltenen Menge, ent halten.

Die als weitere Bestandteile derartiger Mittel in Betracht kommenden Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Perverbin dungen wie Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Per carbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisal ze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in unter Verwendung erfindungsgemäßer Tensidmischungen hergestellten Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 25 Gew.-%, insbesondere von 12 Gew.-% bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Die Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendi amine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, ins besondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesonder Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerde rivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift EP 0 37 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders be vorzugt ist. In unter Verwendung erfindungsgemäßer Tensidmischungen her gestellten Wasch- oder Reinigungsmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen und Cellulasen sowie deren Gemische in Frage, die auch bei den Tempera turbedingungen der Weißwäsche stabil und aktiv sind. Vorzugsweise werden aus Pilzen oder Bakterienstämmen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus und Streptomyces griseus gewonnene enzyma tische Wirkstoffe eingesetzt. Die verwendeten Enzyme können in bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert, in Hüllsubstanzen eingebettet und/oder mit Hilfe von Trägersubstanzen granuliert worden sein, um sie leichter handhabbar zu machen und gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Der artige Enzyme, insbesondere Proteasen, sind in unter Verwendung erfindungsgemäßer Tensidmischungen hergestellten Wasch- oder Reinigungs mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 2 Gew.-%, insbesondere von 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.

Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Tensidmischungen hergestellten Wasch- und Reinigungsmittel sind lagerstabil, rieselfähig und farbstabil. Als weiterer Vorteil ist zu werten, daß bei Einsatz der erfindungsgemäßen Tensidmischungen auf das Zumischen weitgehend inerter Füllsalze, insbe sondere Alkalisulfat, verzichtet werden kann.

Beispiele Beispiel 1

Durch Zusammenmischen von Wasser, Na-Polycarboxylat, Zeolith und der Hälfte der Gesamtmenge des Alkylsulfates, Zugabe des Natriumcarbonats und anschließendes Vermischen mit einer Mischung aus dem restlichen Alkylsulfat, dem Natriumsilikat und dem Alkylglykosid, wobei der Zeolith in Form einer ca. 50-gewichtsprozentigen wäßrigen Aufschlämmung, das Alkylglykosid als ca. 50-gewichtsprozentige wäßrige Lösung und das Natri umsilikat in Form einer ca. 35-gewichtsprozentigen Wasserglas-Lösung ein gesetzt wurde, wurde aus den in Tabelle 1 angegebenen Rohstoffen eine wäßrige Aufschlämmung erzeugt, die 44 Gew.-% Wasser enthielt.

Tabelle 1

Pulverzusammensetzung [Gew.-%]

Dieser Slurry, der bei 60°C bis 80°C Viskositäten von 4500 mPa·s bis 6400 mPa·s aufwies, wurden auf Temperaturen von etwa 60°C bis 80°C erwärmt und un ter einem Druck von 40 bar in einem Trockenturm versprüht, wobei Heißluft (Temperatur 145°C bis 160°C im Ringkanal) im Gegenstrom geführt wurde. Dabei wurde das in Tabelle 1 durch seine Zusammensetzung charakterisierte rieselfähige Pulver M1 mit einer mittleren Korngröße um 0,5 mm erhalten, das frei von Teilchen über 1,8 mm Durchmesser war, Staubanteile von 0,15 Gew.-% aufwies und eine Schüttdichte von 540 Gramm pro Liter besaß.

Zum Vergleich wurde aus den gleichen Mengen der gleichen Rohstoffe wie bei Produkt M1 unter ansonsten gleichen Bedingungen ein Pulver hergestellt, welches nur die Hälfte der angegebenen Menge an Alkylglykosid aus der versprühten Aufschlämmung enthielt und dem die restliche Alkylglykosid- Menge durch Aufsprühen einer hochkonzentrierten wäßrigen Lösung dieses Inhaltsstoffes zugegeben wurde. Dieses Produkt wies trotz erhöhter Neigung zur Verklumpung auch deutlich höhere Staubanteile als Produkt M1 auf.

Beispiel 2

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Menge des erfindungsgemäßen Pulvers mit üblichen Waschmittelinhaltsstoffen wurde das Waschmittel W1 hergestellt. Dieses wies in Waschversuchen unter Anwendungsbedingungen (Trommelwaschmaschine Miele W 716, 3,5 kg normal verschmutzte Wäsche, Wasserhärte 16°d, Dosierung 98 g Waschmittel) im Durchschnitt über alle Anschmutzungen sowohl bei 30°C als auch bei 60°C und 90°C eine Waschkraft auf, die mindestens das Niveau eines zu Ver gleichszwecken getesteten handelsüblichen Vollwaschmittels mit einer Fettalkylpolyethoxylat/Alkylbenzolsulfonat-Tensidkomponente erreichte. Vor allem bei Kosmetik-Anschmutzungen schnitt das erfindungsgemäße Mittel deutlich besser ab.

Tabelle 2

Waschmittelzusammensetzung [Gew.-%]

Claims

1. Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Tensidmischung, enthaltend Alkylsulfat Alkylglykosid und anorganisches Trägermaterial, durch Trocknen fließfähiqer wäßriqer tensidhaltiger Mischungen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Menge von 2 bis 15 Gewichtsteilen Alkyl sulfat der Formel I, R¹-OSO₃X (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, eine Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen Alkylglykosid der Formel II,R²-O(G)_n (II)in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 8:1 bis 1:1 beträgt, und eine Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen eines im wesentlichen anorganischen phosphatfreien Trägermaterials, welches Alkalicarbonat und Alkalialu mosilikat im Gewichtsverhältnis 2:1 bis 1:3 enthält, mit so viel Was ser mischt, daß eine bei Temperaturen unter 95°C fließfähige und pumpbare Mischung mit einer Viskosität von 3000 mPa·s bis 15 000 mPa·s, gemessen bei 60°C bis 80°C, entsteht, und dieser durch Sprühtrocknung unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C das Wasser soweit entzieht, daß ein pulverförmiges, rie selfähiges Produkt entsteht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3 bis 10 Gewichtsteile Alkylsulfat gemäß Formel I, 2 bis 3 Gewichtsteile Alkylglykosid gemäß Formel II und 25 bis 80 Gewichtsteile des anorga nischen Trägermaterials mit so viel Wasser mischt, daß eine mindestens 35 Gew.-%, insbesondere 40 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser enthaltende Mischung entsteht.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Ge wichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 5:1 bis 2:1 beträgt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Trocknungsgase mit Temperaturen von 120°C bis 240°C, insbe sondere von 140°C bis 210°C einsetzt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% Alkali alumosilikat, insbesondere Zeolith NaA und/oder NaX, 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 20 Gew.-% weitere anorganische Salze und nicht mehr als 20 Gew.-% organisches Material, insbesondere Polycarboxylat, enthält.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zusätzlich zu Alkalialumosilikat und Alkalicarbonat 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesam tes Trägermaterial, Alkalihydrogencarbonat, Alkalichlorid oder Alka lisilikat oder ein Gemisch aus diesen enthält, wobei das Trägermate rial frei von Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid bis zu 2 ist und der Anteil an Alkalisilikat mit einem Molverhältnis SiO₂ zu Alkalioxid über 2 nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf gesam tes Trägermaterial, beträgt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Trägermaterial zusätzlich zu Alkalialumosilikat und Alkalicarbonat 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 13 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Trägermaterial, wasserlös liches Salz polymerer Polycarbonsäuren enthält, welche durch Polyme risation von Acrylsäure-, Methacrylsäure- und/oder Maleinsäure- Monomeren beziehungsweise deren Salzen hergestellt werden können.

8. Pulverförmige, schütt- und rieselfähige Tensidmischung, die durch Sprühtrocknen unter Verwendung von Trocknungsgasen mit Temperaturen unter 250°C einer gießfähigen wäßrigen Mischung ihrer Bestandteile erhalten wird, und die 10 bis 30 Gew.-% Alkylsulfat der Formel I R¹-OSO₃X (I)in der R¹ einen Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und X ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion bedeuten, 2 bis 10 Gew.-% Alkylglykosid der Formel II,R²-O(G)_n (II)in der R² einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylsulfat zu Alkylglykosid 8:1 bis 1:1 beträgt, 45 bis 70 Gew.-% eines im wesentlichen anorganischen Trägermaterials, welches Alkalicarbonat und Alkalialumosilikat im Gewichtsverhältnis 2:1 bis 1:3 enthält,
nicht über 5 Gew.-% insbesondere 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% weiteres Tensid,
nicht über 1 Gew.-% insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optischen Aufheller,
nicht über 2 Gew.-% insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhi bitor,
nicht über 3 Gew.-% insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitor,
nicht über 5 Gew.-% insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbild ner für Schwermetalle und
bis zu 20 Gew.-% Wasser enthält.

9. Tensidmischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie 12 bis 25 Gew.-% Alkylsulfat gemäß Formel I, 3 bis 8 Gew.-% Alkylglykosid gemäß Formel II, 52 bis 65 Gew.-% Trägermaterial und 5 bis 15 Gew.-% Wasser enthält.

10. Tensidmischung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylsulfat der Formel I einen Alkylrest R¹ mit 12 bis 18 C-Atomen besitzt.

11. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, daß das Alkylglykosid der Formel II ein Alkylglucosid ist und einen Oligomerisierungsgrad n unter 1,5, insbesondere von 1,2 bis 1,4, besitzt.

12. Verwendung einer pulverförmigen Tensidmischung gemäß einem der An sprüche 8 bis 11 als schütt- und rieselfähiges Vorgemisch zur Her stellung von partikelförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.

13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das entste hende Mittel 50 Gew.-% bis 80 Gew.-%, insbesondere 65 Gew.-% bis 75 Gew.-% Tensidmischung gemäß einem der Ansprüche 8 bis 11,
bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel,
bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Bleichaktivator,
bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitor,
bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% Enzym,
bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Abrasivstoff,
und
bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% zusätzliches, insbesondere nichtionisches Tensid enthält.