DE4135403C2 - SE-Fe-B-Dauermagnet und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

SE-Fe-B-Dauermagnet und Verfahren zu seiner Herstellung

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Description

Die Erfindung betrifft einen Dauermagneten des Typs SE-Fe-B, der als Hauptphase die tetragonale Phase SE2Fe14B aufweist, wobei SE mindestens ein Seltenerd- Element einschließlich Y ist.
Ein solcher Magnet ist beispielsweise aus der EP 124 655 bekannt. Magnete des Typs SE-Fe-B weisen die höchsten heute zur Verfügung stehenden Energiedichten auf. Pulvermetallurgisch hergestellte SE-Fe-B-Magnete enthalten etwa 90% der hartmagnetischen Hauptphase SE2Fel4B.
Aus J. of MAGNETISM and MAGNETIC MAT. 80 (1989), S. 48 bis 56 ist es weiterhin bekannt, daß gesinterte NdFeB- Magnete außer der hartmagnetischen tetragonalen Kristall­ struktur weitere nichtmagnetische, beispielsweise Nd-reiche Phasen aufweisen. Aus EP-0124 655 und auch aus US 4 975 130 ist es weiterhin bekannt, der Magnet­ legierung eines oder mehrere der Elemente Al, Ti, V, Cr, Mn, Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, Ge, Sb, Sn, Bi, Ni oder W zuzusetzen. Weiterhin ist es bekannt, daß durch eine teilweise Substitution von Eisen durch Kobalt die Curie­ temperatur erhöht werden kann. Nachteilig ist bei dem bekannten SE-Fe-B-Magneten die Abnahme der Magnetwerte mit zunehmender Temperatur.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen Dauermagneten des Typs SE-Fe-B anzugeben, der gegenüber den bekannten Magneten sowohl eine erhöhte Koerzitivfeldstärke als auch eine verbesserte Temperaturabhängigkeit der Koerzitiv­ feldstärke aufweist sowie ein Verfahren zu dessen Her­ stellung.
Die Aufgabe wird mit dem erfindungsgemäßen Dauermagneten dadurch gelöst, daß der Dauermagnet zusätzlich eine bor­ freie Phase aufweist, die SE, Fe und mindestens eines der Elemente Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te enthält. Die zusätzliche borfreie Phase weist etwa die Zusammensetzung SE6Fe13M auf, wobei M mindestens eines der obengenannten Elemente ist. Das oder die Elemente M können bis zu einer Gesamtmenge von maximal 5 Gew.-% in dem Dauermagneten enthalten sein. Bevorzugt wird jedoch ein Anteil von 1 bis 3,5 Gew.-%. Ferner kann der Dauer­ magnet in an sich bekannter Menge zur Erhöhung der Koer­ zitivfeldstärke weiterhin Zusätze von Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Al, Sr, Sn und/oder Hf enthalten. Aus dem gleichen Grund kann auch ein Teil des Eisens durch Kobalt ersetzt werden.
Der erfindungsgemäße Dauermagnet wird aus Legierungs­ pulvern durch Verdichten der Legierungspulver und anschließendes Sintern hergestellt, wobei erfindungsgemäß der M-Anteil in Form eines M-haltigen Pulvers vor dem Verdichten den Legierungspulvern beigemischt wird. Hierdurch wird überraschenderweise erreicht, daß eine neue zusätzlich M-haltige Phase auftritt. Die Hauptphase SE-Fe-B ist dabei im wesentlichen frei von M. Als geeignete M-haltige Legierungen kommen insbesondere solche Legierungen in Frage, die neben dem Element M weitere Legierungselemente enthalten, die ohnehin in dem Dauermagnet enthalten sein können; es sind dies daher insbesondere Fe-M-, Co-M- sowie Al-M- und Nb-M-Legie­ rungen. Im Gegensatz zu der erfindungsgemäßen pulver­ metallurgischen Beimischung des Elementes M werden bei dem aus der bereits genannten Offenlegungsschrift bekannten Verfahren die bekannten Zusatzelemente Bi, Sb und Ga in reiner Form schmelzmetallurgisch der Legierung zugeführt. Wie dort angegeben, fällt bei diesen bekannten Magneten mit Bi, Sb oder Ge-Zusätzen die Remanenz mit steigendem Gehalt dieser Elemente ab.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Ausführungs­ beispiele und der Figur näher erläutert. Bei den Ausfüh­ rungsbeispielen wurde von einer Legierung ausgegangen, die (in Gew.-%) 36,9% Seltenerd-Elemente, davon 4,05% Dy, 0,97% B, 0,44% Al, 0,025% C, 0,19% O, 0,025% N, Rest Eisen, enthält. Zu einem Teil dieses Legierungs­ pulvers wurde BiFe-Pulver pulvermetallurgisch beim Mahlen zugemischt, das ca. 98 Gew.-% Bi enthielt. Diese Mischung sowie ein Bi-freies SEFeB-Legierungspulver der obenge­ nannten Zusammensetzung wurden zu Korngrößen von 2,85 bzw. 2,7 µm feingemahlen. Anschließend wurden verschie­ dene Proben durch Mischungen aus den Bi-haltigen und den Bi-freien Feinpulvern in vorberechneten Verhältnissen hergestellt. Die Mischungsverhältnisse und der Bi-Anteil der einzelnen Proben sind in Tabelle 1 angegeben. Die Proben wurden anschließend verdichtet und bei verschie­ denen Temperaturen mit unterschiedlicher Dauer zwischen 1060 und 1115°C gesintert. Die Sinterbedingungen sind in Tabelle 2 aufgeführt. Anschließend wurden die Proben in an sich bekannter Weise einer Wärmebehandlung bei Temperaturen zwischen 950 und 580°C unterzogen. Bei den Magneten mit 1% Bi-Zusatz (Probe 184-3) wurde bei Raumtemperatur eine Remanenz von 1,06 Tesla und eine Koerzitivfeldstärke der Polarisation von mehr als 1900 kA/m gemessen. Bei einer Temperatur von 150°C wies dieser Magnet noch eine Remanenz von 0,89 Tesla und eine Koerzitivfeldstärke der Polarisation von 41 kA/m auf.
Der Bi-freie Dauermagnet (Probe 184-1 als Vergleichs­ beispiel) wies bei Raumtemperatur eine Remanenz von 1,1 Tesla und eine Koerzitivfeldstärke der Polarisation von 1700 kA/m auf. Bei einer Temperatur von 150°C betrug die Remanenz des Vergleichsmagneten 0,92 Tesla und die Koerzitivfeldstärke der Polarisation lediglich 340 kA/m.
Der erfindungsgemäße Bi-haltige Dauermagnet weist somit sowohl bei Raumtemperatur als auch insbesondere bei höheren Temperaturen von etwa 150°C höhere Koerzitiv­ feldstärken auf als der Bi-freie Dauermagnet.
In der Figur ist die Abhängigkeit der Koerzitivfeldstärke bei einer Temperatur von 150°C der untersuchten Magnete von der Bi-Konzentration und von den Sinterbedingungen aufgetragen. Daraus ist ersichtlich, daß ein Anstieg der Koerzitivfeldstärke bis zu einer Bi-Konzentration von etwa 3 Gew.-% erfolgt, so daß im Dauermagneten insbe­ sondere ein Bi-Gehalt von 1 bis 3,5 Gew.-% bevorzugt wird. Bei Bi-Gehalten von 5 und mehr Gew.-% nimmt die Koerzitivfeldstärke dagegen deutlich ab. Ferner wurde festgestellt, daß der Temperaturkoeffizient der Remanenz durch den Bi-Zusatz praktisch nicht beeinflußt wird.
Das Gefüge der erfindungsgemäßen Magnete wurde metallo­ grafisch und im Rasterelektronenmikroskop untersucht. Bei den Proben mit Bi-Zusatz wurde festgestellt, daß eine zusätzliche Bi-haltige Phase, die Fe, Bi und Se enthält, zwischen den SE2Fe14B-Körnern enthalten ist. Die Phase weist die Zusammensetzung SE6Fe13Bi auf.
Tabelle 1
Tabelle 2

Claims (11)

1. Dauermagnet des Typs SE-Fe-B, der als Hauptphase die tetragonale Phase SE2Fe14B aufweist, wobei SE mindestens ein Seltenerd-Element einschließlich Y ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Dauermagnet zusätzlich eine borfreie Phase aufweist, die SE, Fe und mindestens eines der Elemente Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te enthält.
2. Dauermagnet nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche borfreie Phase die Zusammensetzung SE6Fe13M aufweist, wobei M mindestens eines der Elemente Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te ist.
3. Dauermagnet nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dauermagnet bis zu 5 Gew.-% Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te enthält.
4. Dauermagnet nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Dauermagnet 1 bis 3,5 Gew.-% Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te enthält.
5. Dauermagnet nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Dauermagnet weiterhin Zusätze von Ti, Ni, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Al, Sr, Sn und/oder Hf enthält.
6. Dauermagnet nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Eisens durch Kobalt ersetzt ist.
7. Verfahren zur Herstellung eines Dauermagneten des Typs SE-Fe-B, wobei SE mindestens ein Seltenerd-Element einschließlich Yttrium ist, aus Legierungspulvern durch Verdichten der Legierungspulver und anschließendes Sintern, dadurch gekennzeichnet, daß den Legierungs­ pulvern mindestens eines der Elemente M: Bi, Ga, In, Tl, Ge, Pb, As, Sb, Se und/oder Te in Form eines M-haltigen Pulvers vor dem Verdichten beigemischt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das M-haltige Pulver eine FeM-Legierung ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das M-haltige Pulver eine CoM-Legierung ist.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das M-haltige Pulver eine AlM- oder NbM-Legierung oder M-Pulver ist.
11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 5 Gew.-% mindestens eines der Elemente M beigemischt wird.
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