DE4128565A1 - Verfahren zur entfernung von anionischen schadstoffen aus gasen, fluessigkeiten und/oder feststoffen - Google Patents
Verfahren zur entfernung von anionischen schadstoffen aus gasen, fluessigkeiten und/oder feststoffenInfo
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-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
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-
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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-
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Description
Die Erfindung betrifft die Entfernung von anionischen organischen
und/oder anorganischen Schadstoffen aus Gasen, Flüssigkeiten und/oder
Feststoffen. Insbesondere können organische Schadstoffe durch Absorption
beispielsweise aus Abgasen, Abwässern, Sickerwässern oder
Deponiermaterialien entfernt werden.
Industrielle Abgase, Rauchgase von Verbrennungsanlagen, industrielle
Abwässer sowie industrielle Abfall-Feststoffe und Deponiemüll enthalten
zahlreiche umweltbelastende Schadstoffe organischer und anorganischer
Natur.
Unter den organischen Schadstoffen haben sich in den letzten Jahrzehnten
insbesondere aromatische und aliphatische Verbindungen, wie
monoaromatische Lösungsmittel, beispielsweise Benzol, Toluol, Phenole,
polycyclische aromatische Verbindungen (PAH), jedoch auch halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie fluorierte oder chlorierte Kohlenwasserstoffe,
Dioxine, Furane usw. als besonders gefährlich erwiesen.
Neben den organischen Schadstoffen sind zahlreiche anorganische
Materialien stark umweltschädlich, beispielsweise saure Verbindungen, wie
flüchtige Säuren, Schwefeldioxid, Stickstoffoxide, und Schwermetalle,
wie Quecksilber, Cadmium usw.
In den letzten Jahrzehnten wurden umfangreiche Anstrengungen unternommen,
derartige Schadstoffe zu entfernen. Bei der Entfernung saurer Verbindungen
hat dabei der Einsatz von Absorptionsmitteln auf Kalkbasis große Bedeutung
erlangt. Problematischer ist die Entfernung von organischen Schadstoffen,
die chemisch wenig reaktiv sind und für die daher bisher die Verwendung
von Adsorptionsmitteln empfohlen wurde. So wird in der DE-OS 39 15 934
die Reinigung von Abgasen beschrieben, bei der Adsorptionsmittel auf
der Basis von Calciumhydroxid verwendet werden, das mit
oberflächenaktiven Substanzen, wie Aktivkohle, Aluminiumoxid und
Kieselgel, versetzt ist. Derartige Adsorptionsmittel weisen den Nachteil
auf, daß Mischungen aus verschiedenen Adsorptionsmaterialien
bereitgestellt werden müssen, die darüberhinaus nur eine physikalisch
adsorbierende und keine chemisch absorbierende Wirkung haben. Adsorptiv
gebundene organische Schadstoffe können leicht von dem Adsorptionsmittel
entweichen, beispielsweise beim Schütteln während des Transports, so daß
eine erneute Umweltgefährdung nicht auszuschließen ist.
In der DE-Patentanmeldung P 41 19 486.1 wird ein Absorptionsmittel
beschrieben, das zur sicheren Entfernung von organischen und anorganischen
Schadstoffen aus Gasen, Flüssigkeiten und/oder Feststoffen geeignet ist,
und das sich in wirtschaftlicher und einfacher Weise herstellen läßt.
Erfindungsgemäß hat es sich gezeigt, daß das Absorptionsmittel vorteilhaft
zur Entfernung von anionischen Schadstoffen verwendet werden kann. Die
vorliegende Erfindung betrifft daher eine weitere Ausgestaltung des
Gegenstands der DE-Patentanmeldung P 41 19 486.1, wie sie in den
Patentansprüchen beschrieben wird.
Gemäß der DE-Patentanmeldung P 41 19 486.1 hat es sich gezeigt, daß aus
wäßrigen Lösungen oder Aufschlämmungen von Calciumverbindungen unter
Zusatz von wasserlöslichen Aluminaten gebildete Absorptionsmittel nicht
nur zur Entfernung anorganischer saurer Schadstoffe oder von
Schwermetallen geeignet sind, sondern daß sie überraschenderweise auch
organische Schadstoffe chemisch zu binden vermögen. Dies gilt auch für
hochmolekulare organische Schadstoffe, wie beispielsweise polycyclische
aromatische Kohlenwasserstoffe (PAH), die in das Kristallgitter der
gebildeten Absorptionsverbindungen eingelagert werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich gezeigt, daß statt einer
Absorption von organischen Schadstoffen oder zusätzlich zu der Absorption
von organischen Schadstoffen anionische Schadstoffe an den
Absorptionsmitteln absorbiert werden können. Bei den anionischen
Schadstoffen kann es sich um organische anionische oder um anorganische
anionische Schadstoffe handeln. Die anionischen Schadstoffe können in die
später erläuterten anionischen Zwischenschichten der Absorptionsmittel
eingebaut werden; dabei können die dort gegebenenfalls bereits enthaltenen
Anionen, wie z. B. Carbonationen, durch die Schadstoffanionen ganz oder
teilweise ersetzt werden.
Erfindungsgemäß lassen sich sämtliche anionische Schadstoffe aus Gasen,
Flüssigkeiten und Feststoffen entfernen. Besonders bevorzugt werden
metallhaltige Anionen sowie solche Anionen entfernt, die Elemente der
Gruppen III, IV, V und VI des Periodensystems der Elemente und/oder
Halogene enthalten. Besonders bevorzugt werden Schwermetall enthaltende
Anionen entfernt. Beispiele für Anionen sind solche, die Bor, Stickstoff,
Selen, Arsen, Antimon, Tellur, Schwermetalle, wie Chrom, Halogene, wie
Chlor, Brom oder Jod, Stickstoff und/oder Bor enthalten. Spezielle
Beispiele, für die sich die vorliegende Erfindung als besonders günstig
erwiesen hat, sind SeO₄2-, SeO₃2-, AsO₄3-, CrO₄2-, JO₃-, BrO₃-, NO₂-, BO₃-
und/oder Komplexe borhaltige Anionen.
Zur Bereitstellung der Absorptionsmittel werden in Wasser ganz oder
teilweise lösliche Calciumverbindungen mit wasserlöslichen Aluminaten
umgesetzt.
Als in Wasser ganz oder teilweise lösliche Calciumverbindungen kommen
Calciumsalze in Frage, wie beispielsweise Calciumchlorid, Calciumnitrat
oder Calciumsulfat. Als Calciumverbindungen verwendbar und besonders
bevorzugt sind Calciumhydroxid und Calciumoxid.
Als wasserlösliche Aluminate sind Alkalialuminate, wie Natriumaluminat,
Caliumaluminat, Ammoniumaluminat, bevorzugt Natriumaluminat,
Erdalkalialuminate, wie Calciumaluminat, geeignet, es können jedoch
auch Aluminat enthaltende Materialien, wie Tonerde und Zemente, die
aluminathaltig sind, eingesetzt werden. Die Aluminate können auch
in situ gebildet werden, beispielsweise aus frisch gefälltem
Aluminiumhydroxid durch Zusatz von Alkalihydroxiden, wie Natriumhydroxid
oder Erdalkalimetallhydroxiden, wie Calciumhydroxid. Beispielsweise kann
aus einer Lösung eines Aluminiumsalzes, wie Aluminiumchlorid mit einer
Lauge, wie Natriumhydroxid oder Calciumhydroxid, das Aluminiumhydroxid
ausgefällt und zum entsprechenden Aluminat gelöst werden.
Bei der Zugabe von Aluminaten zu Calciumverbindungen werden in Anwesenheit
von Wasser definierte Verbindungen gebildet. Diese Verbindungen sind
lamellar aufgebaut aus Schichten von Kationen und Anionen der folgenden
Formeln
kationische Hauptschicht:
Ca₄[Al₂(OH)₁₂]2+
anionische Zwischenschicht:
[X₂ · aq]2- oder [Y · aq]2-
worin X ein einwertiges Anion, wie OH-, Cl-, NO₃- und Y ein zweiwertiges
Anion, wie SO₄2- oder CO₃2-, ist.
aq stellt Kristallwasser dar. Die Menge des Kristallwassers hängt von den
Herstellungsbedingungen, insbesondere der Temperatur und dem pH-Wert ab;
sie liegt in der Praxis in der Größenordnung von 6 bis 12 Molekülen Wasser
pro Anion.
Bei der Entfernung von anionischen Schadstoffen können diese die
vorstehenden Anionen X und/oder Y ganz oder teilweise ersetzen.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, die Absorptionsmittel in situ,
beispielsweise in schädliche Anionen enthaltenden Flüssigkeiten
herzustellen, wobei die schädlichen Anionen dann direkt in die
Absorptionsmittel eingebaut werden.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß bei der erfindungsgemäßen
Verwendung gebildete Schadstoff-Anionen enthaltende Komplexe weiterhin zur
Absorption von organischen Schadstoffen geeignet sind, so daß eine
kombinierte Anwendung nach wie vor möglich ist.
Der Grundkörper der vorstehenden Verbindungen, worin X die Hydroxylgruppe
darstellt, wurde für kristallographische Untersuchungen bereits
beschrieben.
Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß Carbonat enthaltende
Modifikation besonders stabil sind. Diese können aus den vorstehend
genannten Verbindungen entstehen, worin X bzw. Y von Carbonat verschieden
sind, beispielsweise durch Zusatz von Carbonationen oder durch Arbeiten in
Anwesenheit von Kohlendioxid oder einem Kohlendioxid enthaltenden Gas. Die
Anionen X bzw. Y werden dann durch Carbonatanionen ersetzt. Die Carbonate
können auch direkt entstehen, wenn die Absorptionsmittel von vornherein in
Anwesenheit von Carbonationen und/oder Kohlendioxid hergestellt werden.
Die Carbonate liegen als Monocarbonat-Hydrat oder Halbcarbonat-Hydrate
vor, in denen die kationische Hauptschicht unverändert ist, wobei die
anionische Zwischenschicht folgende Formeln aufweist
Halbcarbonat-Hydrat:
[OH/0,5 CO₃ · aq]2-
Monocarbonat-Hydrat:
[CO₃ · aq]2-.
Bei den vorstehenden Chloriden, Nitraten, Sulfaten und Carbonaten
(Halbcarbonat-Hydrat und Monocarbonat-Hydrat) handelt es sich um neue
bisher in der Literatur nicht beschriebene Verbindungen.
Überraschenderweise hat es sich im Rahmen der Erfindung gezeigt, daß in
die Strukturen der vorstehenden Verbindungen organische Moleküle
eingelagert werden können. Es kann davon ausgegangen werden, daß
organische Moleküle in die Zwischenschichten der lamellaren Strukturen
eingebaut werden, wobei sie zumindest einen Teil des dortigen
Hydratwassers ersetzen. Ionen und polare organische Schadstoffe können
auch das Anion X bzw. Y der Zwischenschicht ganz oder teilweise ersetzen.
Untersuchungen mit Anthracen haben z. B. gezeigt, daß eine Absorption von
Anthracen beispielsweise am Monocarbonat erfolgte, die zu folgender
definierter kristallchemischen Verbindung führte
[Ca₄Al₂ (OH)₁₂]2+ [CO₃ · AC/H₂O]2-
AC=Anthracen.
Untersuchungen mit Anthracencarbonsäure (ACC) führten zu dem Ergebnis, daß
-olgende neue Verbindung entsteht:
[Ca₄Al₂ (OH)₁₂]2+ [ACC · nH₂O]2-
(n hängt von den Temperaturen und der Luftfeuchte ab)
Die Röntgendaten ergeben in Stapelrichtung mit c=19,4-19,8 Å den
Nachweis einer neuen Verbindung.
Auf diesen Möglichkeiten, organische Verbindungen in die Kristallstruktur
einzubauen, beruht die Fähigkeit der erfindungsgemäßen Absorptionsmittel,
organische Schadstoffe zu absorbieren.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäß einsetzbaren Absorptionsmittel
kann auf verschiedene Weise vorgegangen werden. Im Prinzip genügt es, die
Calciumverbindung mit dem Aluminat zu vermischen. Wasser kann vorher oder
nachher zugesetzt werden. Soll die entsprechende Monocarbonat- oder
Halbcarbonat-Verbindung hergestellt werden, so muß vor, während oder nach
der Reaktion der Calciumverbindung mit dem Aluminat Carbonat und/oder
Kohlendioxid anwesend sein.
Beispielsweise ist es möglich, die Calciumverbindung, wie trockener Kalk
(CaO) oder Calciumhydroxid mit dem trockenen Aluminat, wie
Natriumaluminat, zu vermischen, anschließend mit Wasser zu versetzen und
gegebenenfalls Carbonationen und/oder Kohlendioxid zuzufügen.
Auf diese Weise ist es beispielsweise auch möglich, das Absorptionsmittel
in situ in beispielsweise einem zu reinigenden Gas zu bilden. So können
die Calciumverbindung, wie Calciumoxid, Calciumhydroxid und das Aluminat,
wie Natriumaluminat und gegebenenfalls ein Carbonat, wie Calciumcarbonat,
in Rauchgase eingeblasen werden, die Kohlendioxid und geringe Wassermengen
enthalten. Dabei entsteht das schichtstrukturartige Absorptionsmittel, das
organische Schadstoffe aus den Rauchgasen absorbieren kann.
In gleicher Weise können sich die erfindungsgemäßen Absorptionsmittel in
wäßrigen Lösungen oder Aufschlämmungen bilden, beispielsweise in
Abwässern, die Anionen, wie Sulfat, Chlorid und/oder Nitrat bzw. die als
Schadstoffe zu entfernenden Anionen enthalten, nämlich durch Zusatz von
Calciumverbindungen, wie Calciumhydroxid und Aluminaten, wie Natriumaluminat.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen
Absorptionsmittel in wäßriger Suspension hergestellt, wobei die
Calciumverbindung in Wasser suspendiert und/oder gelöst wird, und mit dem
Aluminat versetzt wird, wobei gegebenenfalls in Anwesenheit von
Carbonationen und/oder mit Einleiten von Kohlendioxid bzw. einem
Kohlendioxid enthaltenden Gas gearbeitet werden kann.
Als Quelle für Carbonationen kommen lösliche Carbonate, wie
Alkalicarbonate, beispielsweise Natriumcarbonat und Erdalkalicarbonate,
insbesondere Calciumcarbonat, in Frage. Kohlendioxid kann beispielsweise
in Form kohlendioxidhaltiger Gase, wie Luft, Rauchgase oder andere Abgase,
zugeführt werden. Die erfindungsgemäßen Absorptionsmittel werden auf diese
Weise in suspendierter Form erhalten. Sie können als Suspension eingesetzt
werden. Jedoch ist es auch möglich, das suspendierte Wasser zu
entfernen, beispielsweise durch Dekantier- oder Filtriervorgänge.
Im folgenden wird die Erfindung anhand einer besonders bevorzugten
Ausführungsform beschrieben, bei der wäßrigen Suspensionen von
Calciumhydroxid bzw. Calciumoxid (im folgenden als Kalksuspensionen
bezeichnet) bereitet werden und mit Natriumaluminat als Feststoff oder in
wäßriger Suspension versetzt werden. Es versteht sich jedoch, daß die im
folgenden angegebenen Merkmale jedoch nicht auf diese spezielle
Ausführungsform beschränkt sind, sondern in gleicher Weise für andere
Calciumverbindungen und/oder Aluminate gelten.
Die zur Herstellung einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Absorptionsmittel verwendeten Kalksuspensionen unterliegen hinsichtlich
ihrer Konzentration keiner Begrenzung. Sie können konzentriert sein und
weisen beispielsweise einen Gehalt an Calciumverbindungen, insbesondere
Calciumhydroxid bzw. Calciumoxid von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis
20 Gew.-% auf. Sie können durch übliches nasses Löschen bzw. Wasserzusatz
zu gebranntem Kalk hergestellt werden.
Zur Herstellung des Halb- oder Monocarbonat-Hydrats können die
Kalksuspensionen suspendiertes Calciumcarbonat enthalten. Das
Calciumcarbonat ist in der Praxis in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%,
bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, vorhanden. Es genügen beispielsweise die beim
Brennen des Kalks noch vorhandenen Restmengen an Calciumcarbonat in der
Größenordnung von 2 Gew.-%.
Zur Herstellung der Halb- oder Monocarbonat-Hydrate ist es nicht
erforderlich Calciumcarbonat der Kalksuspension zuzusetzen. Es kann vor,
während oder nach der Zugabe des Natriumaluminats, Kohlendioxid
eingeleitet werden. Die Halb- und Monocarbonat-Hydrate können somit
beispielsweise auch in situ beispielsweise bei der Reinigung von
Kohlendioxid enthaltenden Abgase gebildet werden.
Das Aluminat, z. B. Natriumaluminat wird der gegebenenfalls Carbonat
enthaltenden Kalksuspension in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%,
bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% zugesetzt. Der Zusatz des Aluminats kann in Form
von trockenem pulverförmigen Material oder in Form von Lösungen (z. B.
Natriumaluminat oder Suspensionen) erfolgen.
Die Umsetzung erfolgt durch Vermischen, wobei im Falle der Suspension
beispielsweise gerührt werden kann. Die Einhaltung bestimmter Zusatzmengen
von Calciumverbindungen, Aluminaten, Carbonaten ist nicht erforderlich, da
es auch nicht erforderlich ist, die Absorptionsmittel in
stöchiometrischen Mengen zu bilden. Es ist durchaus möglich, Überschüsse,
beispielsweise an Calciumverbindungen, wie Calciumhydroxid, einzusetzen
und beizubehalten.
Beim Zusatz des Aluminats, z. B. Natriumaluminats entstehen sowohl im
Falle der carbonatfreien Arbeitsweise als auch im Falle der Bildung der
Carbonate wäßrige Suspensionen, in denen die Absorptionsmittel in
feinteiliger Form als Feststoffe vorliegen.
Die wäßrigen Suspensionen können als solche zur Absorption verwendet
werden. Es ist jedoch auch möglich, die erhaltenen Feststoffe als solche
einzusetzen. Die Gewinnung kann beispielsweise durch Filtrieren oder
Sedimentieren erfolgen. Als Filter kommen beispielsweise Bandfilter,
in Frage, eine Sedimentation kann in sogenannten Eindickern, d. h.
Gefäßen mit langer Verweilzeit, erfolgen.
Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß als Absorptionsmittel
einsetzbaren Suspensionen in pH-Wert-Bereichen von 10 bis 14 stabil sind.
Beim Einsatz als Absorptionsmittel wird bevorzugt auch dieser pH-Wert-
Bereich aufrechterhalten. Gegebenenfalls kann der pH-Wert der Suspensionen
auch während des Einsatzes durch Zusatz von Laugen, wie Kalkmilch,
aufrechterhalten werden.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Absorptionsmittel sind thermisch stabil.
Beispielsweise können heiße Abgase mit Temperaturen von über 100°C
problemlos der Reinigung unterzogen werden.
Die erfindungsgemäßen Absorptionsmittel sind geeignet zur Entfernung von
anionischen, organischen und anorganischen Schadstoffen sowie gleichzeitig
auch anderen organischen und anorganischen Schadstoffen aus Gasen,
Flüssigkeiten und Feststoffen. Sie können allein oder gegebenfalls in
Kombination mit anderen Absorptionsmitteln verwendet werden. So ist es möglich,
den erfindungsgemäßen Absorptionsmitteln andere bekannte absorbierende
Substanzen zuzusetzen.
Zu reinigende Gase können in üblichen Reinigungsanlagen mit den
erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmitteln in Kontakt gebracht
werden, wobei sich letztere entweder in Suspension oder in Form von
Feststoffen befinden. Beispielsweise können Abgase durch Suspensionen der
erfindungsgemäßen Absorptionsmaterialien geleitet werden, die einen Gehalt
der Absorptionsmittel von 0,05 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis
10 Gew.-%, aufweisen. Die Absorptionsmittel können in Form konzentrierter
Lösungen eingesetzt werden, wobei derartige Lösungen auch zusätzliches
Pulver aufgeschlämmt enthalten können. Darüber hinaus ist es möglich, Gase
durch übliche Absorptions-Vorrichtungen zu leiten, die die erfindungsgemäß
eingesetzten Absorptionsmittel in Pulverform enthalten. Die
Absorptionsmittel können auch an einem Filtermaterial absorbiert werden,
so daß sie als Filter eingesetzt werden können.
Zur Entfernung von Schadstoffen aus Flüssigkeiten können die
erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmittel in Form von Suspensionen
oder festen Pulvern den zu reinigenden Flüssigkeiten zugesetzt werden. Die
schadstoffhaltigen Absorptionsmittel können nach dem Reinigungsvorgang
durch Absetzen der Filtration oder andere übliche Verfahrensmaßnahmen aus
den Flüssigkeiten entfernt werden.
Bei der Reinigung von anionische Schadstoffe
enthaltenden Feststoffen können letztere mit Suspensionen der
erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmittel gewaschen werden. Es ist
jedoch auch möglich, die Feststoffe mit den erfindungsgemäß eingesetzten
absorbierenden pulverförmigen Materialien zu vermischen. Flüchtige
organische Materialien werden dann durch chemische Absorption aus den
Feststoffen entfernt. Gegebenenfalls ist eine Trennung von
Absorptionsmaterial und zu reinigendem Feststoff möglich. Falls dies nicht
möglich ist, kann eine sichere Lagerung in Deponien erfolgen, da die
organischen Schadstoffe in den erfindungsgemäß eingesetzten
Absorptionsmaterialien chemisch gebunden sind und im Gegensatz zu
lediglich adsorptiv gebundenen Schadstoffen lagerungsstabil sind.
In der Praxis ergibt sich durch die vorliegende Erfindung die Möglichkeit
der Reinigung von industriellen Abgasen, Rauchgasen, wie sie aus
Verbrennungsanlagen, beispielsweise bei der Müllverbrennung entstehen,
sowie aus Abwässern und Deponieabwässern. Durch Vermischen mit Feststoffen
kann eine sichere Absorption anionischer Schadstoffe aus den Feststoffen
erzielt werden. Darüberhinaus ist es durch die erfindungsgemäß
eingesetzten Absorptionsmittel möglich, die Freisetzung von anionischen
Schadstoffen aus festen oder flüssigen Materialien zu verhindern;
beispielsweise können feste oder flüssige Materialien mit den
erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmitteln abgedeckt werden, so daß
daraus freigesetzte Schadstoffe unmittelbar absorbiert (filtriert) werden
und Umweltverschmutzungen vermieden werden können.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmittel sind besonders geeignet
zur Absorption von anionischen Schadstoffen, wie sie einleitend erwähnt
wurden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmittel weisen jedoch
zusätzlich den Vorteil auf, daß sie als stark basische Materialien zusätzlich
saure anorganische wie auch organische Schadstoffe zu binden vermögen.
Darüber hinaus wirken sie absorptiv auf Schwermetallionen, insbesondere
zweiwertige Schwermetallionen, wie beispielsweise Cadmiumionen. Derartige
Schwermetallionen können die Calciumionen des Kations des
erfindungsgemäßen Absorptionsmittels ganz oder teilweise ersetzen, wodurch
die Absorptionskraft des erfindungsgemäßen Mittels für anionische
Materialien nicht verringert wird.
Durch die erfindungsgemäß eingesetzten Absorptionsmittel lassen sich
gasförmige, flüssige und feste Schadstoffe entfernen. Gasförmige
Schadstoffe, die absorbiert werden können, sind anorganischer und/oder
organischer Natur. Absorbierbare anorganische Gase sind z. B. SOx und NOx,
worin x jeweils 2 oder 3 ist, sowie HCl und HF. Letztere sauren Substanzen
lassen sich z. B. auch aus Lösungen absorbieren. Gasförmige organische
Schadstoffe, die absorbiert werden können, sind z. B. geruchsbelästigende
organische Substanzen, wie beispielsweise Mercaptane. Als flüssige
Materialien lassen sich vorteilhaft z. B. auch Öle und Teere absorbieren.
Claims (15)
1. Verfahren zur Entfernung von organischen und/oder anorganischen
Schadstoffen aus Gasen, Flüssigkeiten und/oder Feststoffen, bei dem
die Schadstoffe an einem Absorptionsmittel absorbiert werden, das
erhältlich ist aus einem oder mehreren wasserlöslichen Aluminaten und
einer oder mehreren in Wasser ganz oder teilweise löslichen
Calciumverbindungen in Gegenwart von Wasser, sowie gegebenenfalls in
Gegenwart eines oder mehrerer Carbonate und/oder Kohlendioxid und/oder
einem Kohlendioxid enthaltenden Gas, dadurch gekennzeichnet, daß als
Schadstoffe anionische Schadstoffe entfernt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Absorptionsmittel erhältlich ist durch Zusatz eines oder mehrerer
wasserlöslicher Aluminate zu einer wäßrigen Lösung und/oder
Suspension von einer oder mehreren in Wasser ganz oder teilweise
löslichen Calciumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder
mehrerer Carbonate und/oder von Kohlendioxid und/oder einem
Kohlendioxid enthaltenden Gas, worauf das Suspensionswasser
gegebenenfalls ganz oder teilweise entfernt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als in
Wasser ganz oder teilweise lösliche Calciumverbindungen Calciumoxid
und/oder Calciumhydroxid und als gegebenenfalls eingesetztes Carbonat
Calciumcarbonat verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß als
wasserlösliche Aluminate Alkalialuminate, Erdalkalialuminate
und/oder solche enthaltende Tonerden und Zemente verwendet werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß als Alkalialuminat Natriumaluminat verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel während der Reinigung in
situ gebildet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Bildung
des Absorptionsmittels erforderliche Wasser und/oder gegebenenfalls
erforderliche Kohlendioxid aus den zu reinigenden Gasen, Flüssigkeiten
und/oder Feststoffen stammt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß als anionische Schadstoffe anorganische Anionen
entfernt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß als anionische Schadstoffe organische Anionen entfernt werden.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß als anionische Schadstoffe Metalle und/oder
Elemente der Gruppen III, V und/oder VI des Periodensystems der
Elemente, und/oder Halogene enthaltende Anionen entfernt werden.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Metall
enthaltende Anionen Schwermetall enthaltende Anionen entfernt werden.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß Bor, Stickstoff und/oder Selen enthaltenden Anionen
entfernt werden.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß als Anionen SeO₄2-, SeO₃3-, AsO₄3-, CrO₄2-,
JO₃-, BrO₃-, BO₃- und/oder Komplexe borhaltige Anionen entfernt
werden.
14. Verwendung eines Absorptionsmittels, erhältlich durch Reaktion eines
oder mehrerer wasserlöslicher Aluminate mit einer oder mehreren in
Wasser ganz oder teilweise löslichen Calciumverbindungen in Gegenwart
von Wasser, sowie in Gegenwart eines oder mehrerer Carbonate und/oder
von Kohlendioxid und/oder einem Kohlendioxid enthaltenden Gas, und
gegebenenfalls Entfernen von überschüssigem Wasser zur Entfernung von
anionischen Schadstoffen aus Gasen, Flüssigkeiten und/oder
Feststoffen.
15. Verwendung nach Anspruch 14, bei dem das Absorptionsmittel in fester
oder wäßrig suspendierter Form zur Reinigung von Abgasen, Abwässern
und festen Abfallmaterialien und zur Verhinderung der Freisetzung von
organischen Schadstoffen aus damit verseuchten Sickerwässern und
festen Materialien eingesetzt wird.
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