DE4028999A1 - Verfahren zur rueckgewinnung von metallen aus verbundwerkstoffen - Google Patents

Verfahren zur rueckgewinnung von metallen aus verbundwerkstoffen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus Verbundwerkstoffen, durch Behandeln der Verbundwerkstoffe mit bestimmten Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur, wobei im Fall von Metall/Kunststoff-Verbundwerkstoffen der Kunststoff in Lösung gebracht wird und aus dieser Lösung zurückgewonnen werden kann und das Metall quantitativ und in reiner Form aus der Lösung abgetrennt wird und einer Wiederverwen­ dung zugeführt werden kann. Im Falle von Metall-Papier-Verbundwerkstoffen kann das Metall ebenfalls durch Anwendung von Lösungsmitteln, nämlich von wasserenthaltenden Lösungsmittelgemischen gewonnen werden.
Die Rückgewinnung von Metallen aus Verbundwerkstoffen, insbesondere von Aluminium aus Aluminium-Laminaten ist von erheblicher wirtschaftlicher Bedeutung, da solche Laminate in großem Umfang zu Verpackungszwecken verwendet werden. Die Beschichtung des Metalls kann aus zahlreichen Materialien bestehen, wie z. B. Thermoplasten, Harzen, Papier (Zellulose) oder Gemischen dieser Materialien. Sie kann einschichtig oder mehrschichtig sein.
Zahlreiche Rückgewinnungsverfahren sind in der Fachliteratur beschrieben.
So wird in der DD-PS 2 18 313 ein Verfahren beschrieben, in dem Aluminium und Polyvinylchlorid aus einer Aluminium/Polyvinylchlorid-Folie durch Mahlen und mechanische Trennung zurückgewonnen werden.
Ein mechanisches Trennverfahren wird auch in der FR-PS 25 28 351 für Verbundmaterialien wie Stromkabel und -drähte und dergleichen beschrieben.
Im japanischen Patent JP-PS 5 70 43 941 wird ein Verfahren offenbart, nach dem Verbundwerkstoffe einer Pyrolyse unterworfen werden, bei der sich der Kunststoff zersetzt und die Pyrolysegase zum Aufrechterhalten der Pyrolyse­ temperatur als Brennstoff eingesetzt werden.
Nach JP-PS 5 41 27 983 wird mit Polyvinylchlorid laminierte Aluminiumfolie mit Tetrachlorkohlenstoff behandelt, wobei zwei Lösungsmittelschichten ent­ stehen, von denen die untere das Aluminium enthält und die obere das Polyvinylchlorid.
Analog wird gemäß JP-PS 5 40 26 871 Kupfer aus einem Formaldehyd-Phenolharz/ Kupfer-Laminat durch Behandeln mit Trichlorethylen gewonnen.
Nach JP-PS 5 10 20 976 werden Gemische von mit verschiedenen Thermoplasten laminierten Aluminiumfolien mit Xylol bei verschiedenen Temperaturen sowie mit Phenol behandelt. Die Laminate enthalten Polypropylen, Ethylen-Vinyl­ acetat Copolymer, Poly-(ethylen)-terephthalat, Polycarbonat und Poly­ ethylen. Durch die Anwendung der Lösungsmittel bei unterschiedlichen Bedingungen lassen sich die Thermoplaste teilweise voneinander trennen.
Gemäß JP-PS 6 02 12 434 wird ein mit einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer- Kleber verklebtes Aluminium/Polyvinylchlorid-Laminat mit einem Lösungsmittelgemisch aus Essigsäureethylester, Isopropanol, Aceton und Toluol 30 Min. bei Raumtemperatur behandelt. Hierbei löst sich der Kleber auf, so daß anschließend Aluminiumfolie und Polyvinylchlorid getrennt vorliegen.
In US-PS 41 68 199 wird die Entfernung von Papier aus einem Aluminium/ Papierlaminat offenbart. Hierzu wird das Material 10 Min. bei 120°C mit Wasser unter Stickstoffdruck behandelt.
Ein ähnliches Verfahren ist in JP-PS 5 40 88 817 beschrieben.
Eine neue Entwicklung zur Rückgewinnung von Folienkunststoffen aus Verbundverpackungen ist in "Umwelt", Bd. 20, (1990), Nr. 4, S. 157, beschrieben. Mit einem speziellen organischen Lösungsmittel wird der Kunststoff von der zerkleinerten Aluminiumfolie abgelöst. Aluminium wird abfiltriert und die Kunststofflösung auf 80°C gekühlt. Hierbei fällt der Kunststoff als weißes Granulat aus. Das Lösungsmittel wird rezirkuliert.
Obgleich in dem japanischen Patent JP-PS 5 10 20 976 Xylol als Lösungsmittel für die Beschichtungsmaterialien Polyethylen, Polypropylen, Ethylen-Vinyl­ acetat Copolymer und Polycarbonat eingesetzt wird, wobei sich die beiden letzteren Thermoplaste bereits bei Raumtemperatur lösen sollen und sich die Thermoplaste Polyethylen und Polypropylen in 120-130°C heißem Xylol lösen sollen, haben die Untersuchungen der Anmelderin gezeigt, daß unter diesen Bedingungen ein vollständiges Ablösen der Kunststoffbeschichtungen nicht erfolgt und damit auch kein reines Aluminium erhalten wird.
Es wurde vielmehr gefunden, daß eine Reihe von Verbundfolien, wie z. B. Verpackungen aus Aluminium/Polyethylen- bzw. Polypropylen- bzw. Ethylen Propylen Copolymer-Folien oder aus mehreren Schichten bestehende Folien auf dem Markt sind, die sich in Xylol erst bei etwa 200°C unter Eigendruck des Xylols vollständig lösen, wobei die Ursachen für die Schwerlöslichkeit nicht bekannt sind, während für andere Polyethylen- und Polypropylen- Laminate wenigstens die Siedetemperatur von Xylol vorliegen muß.
Die Siedepunkte der einzelnen Xylol-Isomeren liegen bekanntlich für o-Xylol bei 143,6°C, für m-Xylol bei 139°C und für p-Xylol bei 138,4°C.
Die Anmelderin hat ferner gefunden, daß sehr gute Ablösungsergebnisse für die genannten und verwandte Folien erhalten werden, wenn man Trimethyl- und Tetramethylbenzole, nämlich 1.3.5-Trimethylbenzol (Sdp. 164,6°C), 1.2.4-Trimethylbenzol (Sdp. 170,2°C), 1.2.3-Trimethylbenzol (Sdp. 175,6°C), 1.2.3.5-Tetramethylbenzol (Sdp. 195-197°C) und 1.2.3.4-Tetramethylbenzol (Sdp. 203-204°C), oder Ethylbenzol oder Cumol bzw. die Gemische der genannten Kohlenwasserstoffe einsetzt, wobei mit Tri- und Tetramethylben­ zolen zum Ablösen der Folien drucklos gearbeitet werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus Verbundwerkstoffen durch Ablösen der Metallbeschichtungen mit Hilfe von (Ab-)Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man den Verbundwerkstoff zum Ablösen unpolarer Schichten mit Dimethyl- und/oder Trimethyl- und/oder Tetramethylbenzolen und/oder Ethylbenzol und/oder Isopropylbenzol auf 138,4°C bis 204°C drucklos oder unter Druck während einer Verweilzeit von 5-120 Min. erhitzt, daß man zum Ablösen polarer Schichten mit Tetrahydrofuran und/oder Dioxan auf 60°C bis 200°C drucklos oder unter Druck während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. erhitzt, daß man zum Ablösen von Papier auf 80 bis 200°C unter Eigendruck mit Wasser, das 0,5- 25 Gew.-% eines C1-C3-Alkohols und/oder C3- C4-Ketons enthält, während einer Verweilzeit von 5-120 Min. erhitzt und daß man anschließend den Metallanteil abtrennt.
Verbundwerkstoffe sind als Verpackungsmaterialien z. B. für Kaffee, Tee, Zahnpasta u. a. in großen Mengen auf dem Markt. Die Metallfolie besteht meistens aus Aluminium, während die Beschichtung aus zahlreichen Kunst­ stoffen bestehen kann. Beispielhaft seien Folien aus verschiedenen Polyethylentypen, aus Polypropylen, aus Polyestern, aus Polycarbonaten, aus Copolymeren wie z. B. Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Propylen, aus Polyvinyl­ chlorid oder aus Epoxidharzen genannt. Auch mehrschichtige Verbundwerk­ stoffe, die Folien aus verschiedenen Kunststoffen enthalten, sind auf dem Markt. Ferner kann die Metallfolie mit zelluloseenthaltenden Materialien, z. B. mit Papier beschichtet sein. Ebenso können Papierbeschichtungen kombiniert mit Kunststoffschichten vorliegen. Die Folien können mit oder ohne Kleber miteinander verbunden sein. Metallenthaltende Verbundwerkstoffe werden jedoch nicht nur als Verpackungsmaterial eingesetzt. Beispiele außerhalb des Verpackungsbereiches sind Kabel, ummantelte Drähte, mit Kunststoffen ummantelte Gebrauchsgegenstände, wie z. B. Türgriffe oder Werkzeuge, ferner elektrische Geräte, Leiterplatten und zahlreiche andere Gebrauchsgegenstände. Eine Rückgewinnung der in den Verbundwerkstoffen vorhandenen Metalle ist von um so größerem Interesse, je wertvoller das Metall ist, so besteht auch an der Rückgewinnung von Kupfer erhebliches Interesse. Ein wichtiger Gesichtspunkt zur Rückgewinnung kann auch das Abtrennen der Metalle aus Umweltgründen sein, da bekanntlich Schwermetalle bei der Verbrennung der gesamten Verbundwerkstoffe in kleinen Mengen in die Atmosphäre gelangen können.
Die vorliegende Erfindung macht es nunmehr möglich, durch Anwendung spezieller Lösungsmittel bzw. Ablösungsmittel und durch Anwendung spezieller Bedingungen, die Metalle in so reiner Form zu gewinnen, daß sie ohne weitere Behandlung zu neuen Anwendungen oder zur Wiederverwendung in Verbundwerkstoffen eingesetzt werden können. Die Untersuchungen der Anmelderin haben ergeben, daß aus den sehr verbreiteten Verpackungsfolien aus einer Metallfolie, insbesondere Aluminium und einer Polyethylen- oder Polypropylenfolie, das Metall in der Weise quantitativ in sehr reiner Form gewonnen werden kann, daß man den Verbundwerkstoff mit Di-, Tri-, Tetramethylbenzolen, Ethylbenzol oder Isopropylbenzol oder Gemischen dieser Kohlenwasserstoffe erhitzt, das Metall abtrennt und im allgemeinen einer Nachbehandlung mit wenigstens einem der genannten Kohlenwasserstoffe unterwirft. Da die Siedepunkte der Di-, Tri- und Tetramethylbenzole zwischen 138,4°C und 203-204°C liegen, kann man das (Ab-)Lösungsmittel so wählen, daß man die (Ab-)Lösungsmittelbehandlung drucklos durchführen kann. Dies ist ein verfahrenstechnischer Vorteil. Man kann jedoch erfin­ dungsgemäß auch im geschlossenen Gefäß unter Druck arbeiten. Beispielsweise kann man Xylole bei 200°C einsetzen, wobei sich ein Eigendruck von 5-6 bar einstellt. Die Xylole können als einzelne Isomere, jedoch vorteilhafterweise auch als ein technisches Gemisch eingesetzt werden, wobei technische Gemische bekanntlich stark unterschiedliche Zusammensetzungen haben, je nach dem an welcher Stelle man das Gemisch in einer Xylolanlage abzieht und je nach dem, um welches Verfahren zur Gewinnung reiner Xylole es sich handelt. Häufig enthalten solche Gemische neben den Trimethylbenzolen auch Ethylbenzol und nicht-aromatische Kohlenwasserstoffe.
Ein sehr gut geeignetes Gemisch besteht beispielsweise aus 1-4 Gew.-% Nichtaromaten, 19-23 Gew.-% Ethylbenzol, 16-20 Gew.-% p-Xylol, 40-45 Gew.-% m-Xylol und 10-15 Gew.-% o-Xylol, die sich je nach Gemisch zu 100% ergänzen.
Auch im Falle der Trimethylbenzole können sowohl die einzelnen Isomeren als auch Gemische eingesetzt werden. Gleiches gilt für die Tetramethylbenzole, wobei die Gemische auch zusätzlich 1.2.4.5-Tetramethylbenzol enthalten können, obgleich dieses in reiner Form bei Normaltemperatur fest ist und bei 81-82°C schmilzt.
Erfindungsgemäß können auch beliebige Gemische aus wenigstens zwei der genannten Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden. Hierbei kann zwar in Gegenwart beispielsweise der Xylole oder des Ethylbenzols oder deren Gemischen bei 200°C nicht drucklos gearbeitet werden. Es wurde jedoch überraschend gefunden, daß in Gegenwart der höher methylierten Methylbenzole das (Ab-)lösevermögen im Vergleich zu den niederer methylierten Methylbenzolen, z. B. eines Xylol-Gemisches, das unter Siedebedingungen angewandt wird, verbessert wird, so daß relativ kurze Verweilzeiten gewählt werden können. Eine Verweilzeit von 5-10 Min. sollte jedoch möglichst nicht unterschritten werden.
Die erfindungsgemäße Behandlung führt dazu, daß sich Thermoplaste, wie Polyethylen - dies gilt für die verschiedenen Ethylentypen, wie LD-, HD­ und LLD-Polyethylen-, Polypropylen und Ethylen/Propylencopolymer im Lösungsmittel auflösen, ebenso der Kleber, sofern der Verbundwerkstoff einen solchen enthält. Die Kunststoffe können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ebenfalls zurückgewonnen werden. Dies kann auf bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Abdestillieren zumindest eines Teils des Lösungsmittels, durch Abkühlen der Lösung oder durch Fällung durch Zugabe eines Lösungsmittels, in dem der Kunststoff nicht oder nur wenig löslich ist.
Grundsätzlich kann der Lösungsvorgang gemäß vorliegender Erfindung auch bei einer Temperatur oberhalb 204°C erfolgen, - dies ist der Siedepunkt des 1.2.3.4-Tetramethylbenzoles - aus wirtschaftlichen Gründen ist eine höhere Temperatur jedoch unerwünscht. Analoges gilt für eine Verweilzeit über 120 Min. hinaus.
Obgleich die genannten Kohlenwasserstoffe auch andere Thermoplaste, wie z. B. Polyester, Polycarbonate, Polyvinylchlorid, Ethylen-Vinylacetat-Co­ polymer oder Epoxidharze und andere zumindest teilweise zu lösen vermögen, hat es sich erfindungsgemäß als vorteilhaft erwiesen, in Abhängigkeit von der Polarität der Polymeren-Bausteine Tetrahydrofuran und/oder Dioxan einzusetzen, wobei auch methylierte Derivate geeignet sind. Auch hier können sehr gute Ergebnisse, d. h. ein sehr reines Metall bereits bei einer Verweilzeit von 5 Min. in Abhängigkeit von der angewandten Temperatur erhalten werden. Hierbei können Temperaturen bis 200°C angewandt werden, wobei vorteilhaft unter Eigendruck gearbeitet wird.
Bei mehrschichtigen Verbundwerkstoffen, z. B. einer Verpackungsfolie aus Aluminium-, Polyethylen- und Polyester-Folie können die genannten Lösungsvorgänge hintereinander durchgeführt werden, wobei z. B. bei außenliegender Polyethylen-Folie zunächst Methylbenzole angewandt werden und anschließend Tetrahydrofuran und/oder Dioxan. Hierbei können zwar Gesamtverweilzeiten eingehalten werden bis zu 240 Min., im allgemeinen können diese jedoch pro Stufe, wie oben bereits dargelegt, wesentlich kürzer sein, z. B. 10-60 Min., bevorzugt 5-30 Min. Auch die Behandlung mit einem Gemisch der polaren und unpolaren Lösungsmittel ist erfindungsgemäß möglich.
Analoges wie für Verpackungsfolien gilt auch für andere Verbundwerkstoffe, wie z. B. die oben genannten.
Im allgemeinen ist es unerwünscht, mit Kunststoffen ummantelte wiederverwendbare Formteile, wie z. B. Türgriffe zu zerkleinern. Vielmehr wird der gesamte Verbundformteil einer Lösungsmittelbehandlung unterworfen. In solchen Fällen sind entsprechende Lösebehälter einzusetzen, wie langsam rührende, taumelnde, sich drehende oder andere Löseapparaturen.
Die verwendeten Lösungsmittel können erfindungsgemäß nach zumindest teilweiser Abtrennung des gelösten Kunststoffs in den (Ab-)Lösungsbehälter rückgeführt werden.
Das von den Kunststoff-Folien befreite Metall wird abgetrennt, - dies kann auf konventionelle Weise, wie z. B. durch Filtrieren, Dekantieren oder Zentrifugieren erfolgen - und üblicherweise einer Waschstufe unterworfen. Hierzu verwendet man das gleiche wie für die (Ab-)Lösestufe eingesetzte oder ein anderes geeignetes Lösungsmittel. Die Nachbehandlung dient dazu, dünnste Kunststoffschichten vom Metall abzulösen, wie sie z. B. beim Antrocknen von Lösungsmitteln aus der ersten Stufe entstehen können. Die Temperatur in der Nachbehandlungsstufe kann zwischen Raumtemperatur und 200°C liegen, bei Verweilzeiten von 1-120 Min. Vorteilhaft wird man kurze Verweilzeiten in Kombination mit einer ausreichend hohen Temperatur und drucklose Arbeitsweise wählen. Der Fachmann hat hier jedoch einen breiten Temperatur- und Verweilzeitbereich zur Verfügung.
Anschließend wird das Metall von der Waschflüssigkeit abgetrennt, getrocknet und ist dann zur Wiederverwendung einsatzfähig.
Zur Wiedergewinnung von Metallen aus Metall/Papier-Verbundstoffen bzw. Verbundstoffen aus Metall und Zellulose enthaltenden Materialien, wird der zerkleinerte Verbundwerkstoff mit Wasser, das Alkohole, wie z. B. Methanol oder Ethanol oder Ketone, wie z. B. Aceton oder Methylethylketon enthält, auf 100-200°C erhitzt. Die Verweilzeit liegt bei 5-120 Min. In Abhängigkeit von der Papiersorte können auch hier diese Bedingungen in beiden Grenzen variiert werden. Obgleich zumindest ein Teil des Papiers als Folge von Hydrolyse der Zellulose in Lösung gehen kann, fallen das Papier bzw. die Zellulose im allgemeinen als Pulpe an, die ggf. als solche wiederverwendet werden kann.
Auch hier kann eine Nachbehandlung erforderlich bzw. von Vorteil sein.
Im Falle von Verbundwerkstoffen, die aus mehreren Schichten bestehen, wobei auch wenigstens eine Papierschicht vorliegen kann, können die erfindungsgemäßen (Ab-) Lösebehandlungen, wie bereits oben geschildert, nacheinander oder ggf. unter starker Durchmischung auch gleichzeitig erfolgen.
Die Zerkleinerung des Verbundwerkstoffs kann auf konventionelle Weise erfolgen, wobei man auf eine Partikelgröße von 1-50 mm zerkleinert. Dieser Bereich ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Je nach Behandlungsbehältern können auch größere Partikel bzw. Verbundwerkstoffteile erfindungsgemäß behandelt werden. Analoges gilt für Teile <1 mm, wobei jedoch zu berücksichtigen ist, daß das Abtrennen des Metalls durch eine Größe <1 mm begünstigt wird.
Das Verhältnis vom Verbundwerkstoff zu Lösungsmittel, dies gilt auch für Wasser, kann in weiten Grenzen variiert werden. In Abhängigkeit von der Foliendicke werden Verhältnisse von einem Gew.-Teil Verbundwerkstoff zu einem Gew.-Teil (Ab-)Lösungsmittel bis ein Gew.-Teil Verbundwerkstoff zu 15 Gew.-Teilen (Ab-)Lösungsmittel bevorzugt. Aus wirtschaftlichen Gründen sollte der Lösungsmittelanteil nicht über 15 Gew.-Teile hinaus gehen.
Die Erfindung wird mit Hilfe der folgenden Beispiel näher erläutert:
Beispiel 1
30 g einer auf 4 mm Partikelgröße zerkleinerten Folie aus Aluminium einer Schichtdicke von 0,01 mm und einer Polyethylenfolie mit einer Schichtdicke von 0,5 mm wurden mit 300 g eines technischen Xylolgemisches, bestehend aus 4 Gew.-% Nichtaromaten, 20 Gew.-% Ethylbenzol, 16 Gew.-% p-Xylol, 40 Gew.-% m-Xylol und 20 Gew.-% o-Xylol 20 Min. bei 140°C gerührt.
Anschließend wurde das Aluminium abgesiebt und mit 75 g zugesetztem frischem Xylol bei 140°C während 10 Min. gerührt. Nun wurde das Aluminium erneut abgesiebt und getrocknet.
Ausbeutebestimmungen und Bestimmungen der Reinheit des abgetrennten Metalls erfolgte bei allen Beispielen atomabsorptionsspektroskopisch auf folgende Weise: Zur Ausbeutebestimmung wurde eine Probe der Verbundfolie eingewogen und im Atomabsorptionsspektrometer der Gewichtsanteil des Aluminiums in der Folie bestimmt. Das durch die erfindungsgemäße Behandlungsstufe gewonnene Metall wurde ausgewogen, eine Probe abgewogen und wieder im Atomabsorptionsspektrometer der Gewichtsanteil des Aluminiums bestimmt. Diese Metallproben bestanden in allen Fällen zu 100% aus Aluminium. Sie waren also völlig frei von Folienbestandteilen. Die Ausbeute an Aluminium lag bei 100%.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde ein Gemisch von 40 Gew.-% o-Xylol, 42 Gew.-% m-Xylol und 18 Gew.-% Ethylbenzol eingesetzt.
Wie im Beispiel 1 wurde reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde bei einem Gewichtsverhältnis von Verbundwerkstoff zu Xylol von 1:5 gearbeitet.
Die Nachbehandlung erfolgte mit 125 g frischem Xylol. Es wurde das gleiche Ergebnis wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 4
50 g eines auf 4 mm Partikelgröße zerkleinerten Aluminium-Laminats mit einer Aluminium-Folienstärke von 0,1 mm und einer LLD-PE-Folienstärke von 0,6 mm wurden unter Rühren mit 200 g eines Gemisches aus 50% 1.2.3-Trimethyl- und 50% 1.2.4-Trimethylbenzol bei 170°C während 15 Min. behandelt.
Anschließend wurde das abgesiebte Metall 5 Min. mit 100 g eines technischen Xylol-Gemisches bei 100°C behandelt.
Es wurde völlig reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 5
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurde mit 150 g 1.2.3.5-Tetramethylbenzol 5 Min. auf 180°C unter Rühren erhitzt. Anschließend wurde das abgesiebte Metall 5 Min. mit 100 g des gleichen Tetramethylbenzols behandelt. Nun wurde das abgesiebte Aluminium getrocknet. Es wurde völlig reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 6
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde die Folie mit 300 g Isopropylbenzol 15 Min. bei 150°C behandelt.
Anschließend wurde das Aluminium abgesiebt und mit 100 g Isopropylbenzol bei 100°C gewaschen.
Nach erneutem Absieben und Trocknen wurde ein sehr reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 7
Ein mit Polyethylen mit einer Schichtdicke von 1 mm ummantelter Türgriff aus Stahl wurde in einen Taumelreaktor 15 Min. mit 500 ml eines Gemisches aus 50 Gew.-% 1.2.4.-Trimethylbenzol und 50 Gew.-% 1.2.3.5-Tetramethylbenzol bei 170°C behandelt.
Anschließend wurde der Türgriff aus dem Lösungsmittel herausgenommen, mit heißem Lösungsmittel abgespült und getrocknet. Der Stahl war völlig frei von Polyethylen.
Beispiel 8
40 g einer Folie aus Aluminium mit einer Schichtdicke von 0,05 mm, einer Polyesterfolie mit einer Schichtdicke von 0,2 mm und einer äußeren Polyethylen-Schicht mit einer Dicke von 0,3 mm wurde wie in Beispiel 1 mit technischem Xylol behandelt.
Anschließend wurde die abdekantierte Folie, die noch mit Polyester beschichtet war mit 150 ml Tetrahydrofuran 10 Min. bei 60°C behandelt. Das Aluminium wurde abgesiebt und getrocknet.
Es wurde ein völlig reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 9
Beispiel 8 wurde mit Dioxan mit dem gleichen Ergebnis wiederholt.
Beispiel 10
Eine Folie aus Aluminium mit einer Schichtdicke von 0,05 mm und Polyethylen mit einer Schichtdicke von 0,2 mm wurde wie in Beispiel 1 mit technischem Xylol behandelt.
Das nachgespülte und getrocknete Aluminium war nicht völlig frei von Polyethylen.
Der Versuch wurde wiederholt, jedoch wurde die Behandlung mit technischem Xylol bei 200°C unter einem Eigendruck von 5 bar während 8 Min. durchgeführt.
Anschließend wurde wie in 1) nachbehandelt.
Es wurde reines Aluminium in quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 11
Ein Laminat aus einer Kupferfolie mit einer Partikelgröße von 10 mm und einer Schichtdicke von 0,01 mm und einer Polypropylenschicht mit einer Dicke von 0,3 mm wurde 5 Min. bei 160°C mit einem 1:1-Gemisch der drei Trimethylbenzol-Isomeren behandelt.
Anschließend wurde das Kupfer abgesiebt und 5 Min. mit dem gleichen Lösungsmittel bei 160°C nachbehandelt.
Es wurde völlig reines Kupfer in quantitativer Ausbeute erhalten.

Claims (10)

1. Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus Verbundwerkstoffen durch Ablösen der auf dem Metall vorhandenen Beschichtungen mit (Ab-)Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man den Verbundwerkstoff zum Ablösen unpolarer Schichten mit Dimethyl­ und/oder Trimethyl- und/oder Tetramethylbenzolen und/oder Ethylbenzol und/oder Isopropylbenzol auf 138,4°C bis 204°C drucklos oder unter Druck während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. erhitzt, daß man zum Ablösen polarer Schichten mit Tetrahydrofuran und/oder Dioxan auf 60-200°C drucklos oder unter Druck während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. erhitzt, daß man zum Ablösen von Papier und/oder anderer zelluloseenthaltender Materialien auf 80-200°C unter Eigendruck mit Wasser, das 0,5 bis 25 Gew.-% eines C1- bis C3-Alkohols und/oder C3­ bis C4-Ketons enthält, während einer Verweilzeit von 5 bis 120 Min. erhitzt und das man anschließend den Metallanteil abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die (Ab-)lösungsmittelbehandlung in einem Rührbehälter durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als (Ab-)Lösungsmittel ein technisches Gemisch der Xylol-Isomeren verwendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man als technisches Xylol-Gemisch ein Gemisch aus 1-4 Gew.-% Nichtaromaten, 19-23 Gew.-% Ethylbenzol, 16-20 Gew.-% p-Xylol, 40- 45 Gew.-% m-Xylol und 10-15 Gew.-% o-Xylol einsetzt, wobei sich die Gemischkomponenten jeweils zu 100% ergänzen.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Verbundwerkstoff auf 1-50 mm zerkleinert.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Gew.-Teil des Verbundwerkstoffs 1-15 Gew.-Teile des (Ab-)Lösungsmittels einsetzt.
7. Verfahren nach den Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verweilzeit für die (Ab-)lösungsmittelbehandlung von 5 Min. bis 60 Min. einhält.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verweilzeit für die (Ab-)lösungsmittelbehandlung von 5 Min. bis 30 Min. einhält.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß man das abgetrennte Metall einer Nachbehandlung mit einem oder mehreren der in Anspruch 1 genannten Kohlenwasserstoffe bei 10 bis 200°C unter Druck oder drucklos während einer Verweilzeit von 1-120 Min. unterwirft.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß man das (die) (Ab-)Lösungsmittel so wählt, daß man drucklos arbeiten kann.
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