DE4019789A1

DE4019789A1 - Verfahren zur herstellung von natriumsilikatloesungen

Info

Publication number: DE4019789A1
Application number: DE19904019789
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Novotny; Wilhelm Dr Kuhr; Jost Dr Schuertz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1990-06-21
Filing date: 1990-06-21
Publication date: 1992-01-02
Also published as: WO1991019673A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikatlösungen durch hydrothermale Umsetzung von Glas als SiO₂-enthaltendem Rohstoff mit wäßrigen Natriumhydroxidlösungen unter Druck bei Temperaturen von 100-300°C.

Eine allgemeine Übersicht über die Herstellung von wäßrigen Natri umsilikatlösungen, sowie die für das Herstellungsverfahren einge setzten Rohstoffe, geben die Monographien Winnacker, Küchler, Che mische Technologie, Band 3, Anorganische Technologie II, 4. Aufla ge, 1983, S. 54-63, und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 21, 4. Auflage, 1983, S. 409-412.

Von den unter der Bezeichnung "Wasserglas" bekannten Alkalimetall silikaten finden für technische Zwecke vor allem wäßrige Natrium silikatlösungen - allgemein als Natronwasserglas bezeichnet - Ver wendung. Derartige Natronwassergläser weisen überwiegend einen Feststoffgehalt von etwa 30 bis 40 Gew.-% sowie ein Molverhältnis Siliciumdioxid zu Natriumoxid von 1,0 bis 3,5 : 1 auf. Die Her stellung von Natronwassergläsern im technischen Maßstab erfolgt im allgemeinen durch Zusammenschmelzen von Quarzsand und Soda in hierfür geeigneten Ofen (Wannenöfen/Drehrohröfen) bei Temperaturen im Bereich von 1400 bis 1500°C unter Abspaltung von Kohlendioxid. Die beim Abkühlen erstarrende Schmelze, das Festglas, wird an schließend in einem weiteren Verfahrensschritt unter Verwendung von Druck und erhöhten Temperaturen in Wasser gelöst und die erhaltene Lösung - je nach Qualitätsanforderung - filtriert.

Dieses Hochtemperatur-Schmelzverfahren ist jedoch sowohl apparativ als auch hinsichtlich der erforderlichen Energiemengen sehr auf wendig und führt im Rauchgas weiterhin zu nicht unerheblichen Emissionen, wie Staub, Stickoxiden, Schwefeloxiden und Chlorwasserstoffen.

Neben diesem in der Technik hauptsächlich angewandten Hochtempera tur-Schmelzverfahren sind ferner hydrothermale Verfahren zur Her stellung wäßriger Natriumsilikatlösungen bekannt, die in einer Reihe von Patentanmeldungen beschrieben werden.

Diese Verfahren gehen zum einen von amorphem Siliciumdioxid aus, im wesentlichen also von Flugstäuben und natürlich vorkommenden amorphen Siliciumdioxid-Modifikationen.

Die hierbei erhaltenen Verfahrensprodukte sind durch die üblichen Verunreinigungen der Flugstäube und der natürlichen amorphen Siliciumdioxidverbindungen, die als Eingangsstoffe eingesetzt wer den, nur von geringer Qualität und können somit nur eingeschränkt für technisch hochwertige Produkte verwendet werden.

Die DE-AS 28 26 432 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Wasserglaslösungen durch Umsetzung von Flugstäuben, die bei Gewin nung von Silicium bzw. von Ferrosilicium-Legierungen anfallen, mit wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösungen bei erhöhten Temperaturen und anschließendes Filtrieren der erhaltenen Lösungen, das dadurch ge kennzeichnet ist, daß man Flugstaub mit einer 6 bis 15 Gew.-%igen wäßrigen Alkalimetallhydroxidlösung bei Temperaturen von 120 bis 190°C und einem Druck von 2,9 bis 18,6 bar im Autoklaven behan delt, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkalimetallhydroxidlösung zu festem Flugstaub 2 : 1 bis 5 : 1 beträgt. Die Verfahrensprodukte weisen ein Molverhältnis SiO₂ : Na₂O von 2,2 bis 4 : 1 auf. Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Flugstäube weisen einen Siliciumgehalt von 89 bis 98 Gew.-% auf, der gemäß den Ausführungsbeispielen stets bei 90 Gew.-% liegt; der Rest besteht aus Verunreinigungen.

Die DE-OS 26 09 831 betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von Siliciumdioxid enthaltenden umweltbelastenden Abfallflugstäuben aus der Siliciummetall- und Siliciumlegierungs-Herstellung zu Kiesel säuren oder Silikaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die folgenden Verfahrensschritte I bis III kombiniert werden:

I) Auflösen der Flugstäube in Alkalihydroxidlösungen unter Bildung von Alkalisilikatlösungen;
II) Reinigung der Alkalisilikatlösungen von organischen Be standteilen durch Behandlung mit Aktivkohle und/oder Oxida tionsmitteln und Abtrennung des nicht aufschließbaren Rück standes von der Lösung;
III) Umsetzung der Alkalisilikatlösungen mit anorganischen oder organischen Säuren und/oder deren Salzen zwecks weiterer Reinigung.

Die auf diese Weise erhaltenen Alkalisilikatlösungen weisen im allgemeinen ein Molverhältnis SiO₂ : Na₂O im Bereich von 3,3 bis 5,0 : 1 auf.

Die DE-OS 26 19 604 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von flüssigem Wasserglas aus amorphem Siliciumdioxid und Alkali hydroxid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Siliciumdioxidstaub in Form von Flugasche, die von den Abgasen von Ferrolegierungs- Industrien abgeschieden worden ist, Alkalihydroxid und Wasser in einem bestimmten Gewichtsverhältnis gemischt werden und daraufhin unter Umrühren auf eine Temperatur zwischen 75 und 100°C gebracht werden, wonach die erzielte Flüssigkeit abgekühlt wird. Die als Ausgangsstoff für diese Wasserglas-Herstellung benutzten Siliciumdioxidstäube weisen im allgemeinen einen Siliciumdioxid gehalt von 94 bis 98 Gew.-% auf, der Rest besteht aus Verunreini gungen.

Die DE-AS 23 28 542 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Al kalimetallsilikaten durch Behandlung von Perlit mit einer Alkali lauge und hydrothermale Behandlung der erhaltenen Pulpe im Autoklav unter nachfolgender Filtration, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Behandlung des Perlits eine Alkalilösung mit einer Konzen tration von 40 bis 140 g/l Na₂O in einer Menge einsetzt, bei der das Verhältnis der Flüssigphase zur Festphase 0,7 bis 1,5 : 1 be trägt. Bei dem Perlit handelt es sich um ein im wesentlichen amorphes Berggestein vulkanischen Ursprungs, welches hauptsächlich aus 73 Gew.-% Siliciumdioxid, 15 Gew.-% Aluminiumoxid und 8 Gew.-% sonstigen Oxiden besteht.

Wie die vorstehenden Ausführungen zeigen, liefern die in der Pa tentliteratur beschriebenen, aus amorphem Siliciumdioxid erhaltenen Wassergläser stets nur Verfahrensprodukte mit minderen Eigen schaften, die einer weiteren Reinigung unterzogen werden müssen.

Der im folgenden beschriebene Stand der Technik betrifft Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von Natriumsilicatlösungen aus kri stallinem Siliciumdioxid, also Sand, und Natronlauge, die nach den Verfahren des Standes der Technik allerdings nur bis zu einem SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis von bis zu 2,89 : 1 umgesetzt werden können.

Die DE-OS 30 02 857 betrifft ein Verfahren zur hydrothermalen Her stellung von Natriumsilikatlösungen mit einem Molverhältnis SiO₂ : Na₂O von 1,03 bis 2,88 : 1 durch Umsetzung von Sand mit wäßriger Natriumhydroxidlösung unter Druck und bei erhöhten Temperaturen sowie nachfolgender Filtration, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die wäßrige Natriumhydroxidlösung einer Konzentration von 10 bis 50 Gew.-% mit einem Überschuß an Sand bis zu 300%, bezogen auf die Molverhältnisse von SiO₂ : Na₂O im Ansatz, bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 250°C und den diesen Temperaturen entspre chenden Drücken von gesättigtem Wasserdampf umsetzt und den nicht umgesetzten Sandüberschuß vollständig oder teilweise als Filterme dium für die gebildete Natriumsilikatlösung verwendet. Nach den Ausführungsbeispielen dieser Offenlegungsschrift wird allerdings maximal ein SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis von 1,68 : 1 erreicht.

Die DE-OS 34 21 158 betrifft ein Verfahren zur hydrothermalen Her stellung von Natriumsilikatlösungen mit einem Molverhältnis SiO₂ : : Na₂O von 1,96 bis 2,17 durch Umsetzung von überschüssigem Sand mit wäßriger Natriumhydroxidlösung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das einen Sandüberschuß und eine mit Prozeßwärme vorgeheizte wäßrige Natriumhydroxidlösung enthaltende Reaktionsgemisch in einem rotierenden, zylindrischen, geschlossenen Druckreaktor bis zum Er reichen eines bestimmten Molverhältnisses SiO₂ : Na₂O umsetzt und daraufhin unter Verwendung des überschüssigen Sandes und gegebe nenfalls eines zusätzlichen Filterhilfsmittels filtriert. In den Ausführungsbeispielen werden wäßrige Natriumsilikatlösungen mit einem Molverhältnis SiO₂ : Na₂O von bis zu 2,27 : 1 offenbart.

Die DE-OS 33 13 814 betrifft unter anderem ein Verfahren zur Her stellung einer klaren Lösung eines Natriumsilikats, dessen Molver hältnis Siliciumdioxid : Natriumoxid gleich 2,58 : 1 ist, durch Aufschluß von kristallinem Siliciumdioxid einer mittleren Korngröße zwischen 0,1 und 2 mm, bei dem eine wäßrige Lösung von Natriumhydroxid ein Bett aus Siliciumdioxid durchläuft, das in einem senkrechten rohrförmigen Reaktor ohne mechanische Bewegung ausgebildet und von oben nach unten mit Siliciumdioxid und der wäßrigen Lösung des Natriumhydroxids gespeist wird.

Die belgische Patentschrift 6 49 739 betrifft ein Verfahren und ein Gerät zur Herstellung von klaren Natriumsilikat-Laugen durch Auf lösung eines kieselsäurehaltigen Materials bei hoher Temperatur und unter Druck in wäßriger Ätznatronlauge, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Produkt von dem überschüssigen kieselsäurehaltigen Material und/oder von den unlöslichen verunreinigten Stoffen mit tels Filtrierelementen getrennt wird, die in der Nähe des Reaktor bodens angebracht sind, wobei die besagte Filtration vorteilhaft unter den Temperatur- und Druckbedingungen erfolgt, die den Reak tionsbedingungen sehr ähnlich sind. Die auf diese Weise erhaltenen wäßrigen Natriumsilikatlösungen besitzen ein Molverhältnis SiO₂ : Na₂O von etwa 2,5 : 1.

Derartige hydrothermale Verfahren zur Herstellung von Natronwas sergläsern aus Sand und Natronlauge werden auch in den bereits vorstehend zitierten Monographien von Winnacker/Küchler und Ullmann erörtert. Bei Winnacker/Küchler heißt es hierzu (Seiten 61 und 62), daß sich jedoch im Hydrothermalverfahren bei den üblicherweise an gewendeten Temperaturen nur ein Natriumwasserglas mit einem Ver hältnis SiO₂/Na₂O von kleiner als 2,7 : 1 erzielen läßt. Ullmann erwähnt in diesem Zusammenhang, daß sich auf diese Weise nur Na triumsilikatlösungen mit Molverhältnissen SiO₂/Na₂O bis herauf zu 2,5 : 1 gewinnen lassen (Seite 412, linke Spalte).

Der vorliegenden Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur hydrothermalen Herstellung von Natriumsilikatlö sungen durch Umsetzung von neuen SiO₂ enthaltenden Rohstoffen mit wäßriger Natriumhydroxidlösung bereitzustellen, wobei als Endprodukte Natriumsilikatlösungen mit SiO₂ : Na₂O-Molverhältnissen zwischen 0,5 : 1 und 2,1 : 1 erhalten werden.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wird gelöst durch hydrothermale Um setzung von Glas mit wäßrigen Natriumhydroxidlösungen.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Her stellung von Natriumsilikatlösungen durch hydrothermale Umsetzung von SiO₂ enthaltenden Rohstoffen mit wäßrigen Natriumhydroxid lösungen bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 300°C und den diesen Temperaturen entsprechenden Drücken von gesättigtem Wasser dampf in einem Druckreaktor, dadurch gekennzeichnet, daß man als SiO₂-Rohstoff Glas verwendet. Die als Endprodukt erhaltenen Natri umsilikatlösungen weisen ein SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis von 0,5 : 1 bis 2,1 : 1, vorzugsweise von 1,0 : 1 bis 2,0 : 1 auf.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei Temperaturen von 180 bis 250°C und den diesen Temperaturen entsprechenden Drücken von gesättigtem Wasserdampf durchgeführt.

Als Glasrohstoff können auch Rohstoffe aus dem Glasrecycling von Behälterglas (z. B. Kalk-Natron-Silicatgläser) zum Einsatz gelangen. Das eingesetzte Glasmaterial, welches gekörnt, granuliert oder pulverisiert sein kann, kann dabei folgende Bereiche der Zusammen setzung besitzen:

Glas
%
SiO₂
70-73
CaO	8-10
Al₂O₃	2,0-2,5
Na₂O	10-13,5
K₂O	0,4-0,6

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Alkalisilikaten ist durch seine einfache Verfahrensführung technisch problemloser zu handhaben und somit kostengünstiger als die technisch aufwen digen, große Energiemengen erfordernden und die Umwelt stark bela stenden Verfahren des Standes der Technik, also die Hochtempera tur-Schmelzverfahren mit anschließendem Lösungsschritt.

Schließlich ist es ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß man auf technisch einfache und sehr wirtschaftliche Art Natriumsilikatlösungen erhält, indem man für die Durchführung der Reaktion, also der Umsetzung von Glas und wäßrigen Natrium hydroxidlösungen, eine preisgünstige Siliciumdioxid-Quelle ein setzen kann und damit eine weitere Möglichkeit zur Entsorgung von Glasrückständen eröffnet.

Bei der Umsetzung von körnigem Glas, das z. B. aus der inzwischen zum Stand der Technik gehörenden Glas-Recycling stammt, werden zwei technisch verwertbare Produkte gewonnen:

1. Eine wäßrige Natriumsilikatlösung mit einem SiO₂ : Na₂O- Molverhältnis von 0,5 : 1 bis 2,1 : 1, wobei neben dem Anteil des Glases auch ein wesentlicher Teil des Alkalis aus dem Glasmaterial extrahiert wird.
2. Ein unlöslicher Rückstand der im wesentlichen aus geringen An teilen nicht umgesetzter SiO2-Bestandteile des Glases und Ca haltigen Anteilen (z. B. Ca-Silikaten) und Al₂O₃-haltigen Rest stoffen besteht.

Diese nicht gelösten Reststoffe können, wenn notwendig, aus der entstandenen Reaktionssuspension durch einen Filtrationsprozeß ab getrennt werden und können - gegebenenfalls nach einem Trocknungs prozeß - als Rohstoffkomponente in der Glasherstellung eingesetzt werden.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird ein weiterer Prozeß zum vollständigen Recycling von Glasmaterial ermöglicht.

Die auf die beschriebene Weise gewonnenen Natriumsilikatlösungen weisen SiO₂ : Na₂O-Molverhältnisse zwischen 0,5 : 1 bis 2,1 : 1 auf und im allgemeinen Feststoffkonzentrationen in der Lösung im Be reich von 20 bis 60% auf.

Zur Erzielung hoher SiO₂ : Na₂O-Molverhältnisse kann die hydrothermale Umsetzung von Glas mit Natriumhydroxidlösung bei ei nem Überschuß von bis zu 100% an Glas, bezogen auf das erwünschte SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis im Endprodukt, durchgeführt werden.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können generell alle für die Hydrothermalsynthese von Natronwasserglas gebräuch lichen Reaktoren Verwendung finden. Hierzu gehören z. B. rotierende Löser, stehende Löseranordnungen, Reaktoren mit Rührwerk, Strahl schlaufenreaktoren, Rohrreaktoren und im Prinzip alle Reaktoren, die zur Umsetzung von Feststoffen mit Flüssigkeiten unter Druck geeignet sind. Derartige Reaktoren sind beispielsweise in der DE-OS 30 02 857, DE-OS 34 21 158, DE-AS 28 26 432, BE-PS 6 49 739, DE-OS 33 13 814 und in der DE-PS 9 68 034 ausführlich beschrieben.

Das fertige Endprodukt - die Natriumsilikatlösung - wird durch Entspannen des Druckreaktors aus diesem ausgeführt und, sofern er forderlich, zur Reinigung (Abtrennung ungelöster Restanteile, z. B. durch Sedimentation, sowie gegebenenfalls noch einem zusätzlichen Trennprozeß (z. B. Filtration) unterzogen. Hierzu können alle Ver fahren Verwendung finden, die für Reinigungsoperationen von Was serglaslösungen dem Fachmann bekannt sind.

Die in der erfindungsgemäßen Weise hergestellten Natriumsilikatlö sungen können für alle üblichen Verwendungszwecke eingesetzt wer den, die dem Fachmann bekannt sind und in der einschlägigen Lite ratur beschrieben werden, beispielsweise für die Herstellung von Füllstoffen (gefällten Kieselsäuren), Klebstoffen, Bindemitteln in Farben, Gießereihilfsstoffen oder Bindemitteln für Schweißelektro den. Des weiteren können die Natriumsilikatlösungen zur Papierher stellung, zur Herstellung von Metasilikaten sowie für Katalysator träger, als Komponente in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie als Bestandteil für feuerfeste Materialien verwendet werden.

Als Reaktor für die Durchführung der Versuche diente ein waagerecht angeordneter zylindrischer Druckbehälter aus Stahl mit einer Nic kelauskleidung und einem Volumen von ca. 0,5 l. Der Druckbehälter drehte sich mit einer Drehzahl von ca. 60 Umdrehungen pro Minute um seine horizontale Achse. Die Beheizung erfolgte von außen über ei nen auf Reaktionstemperatur aufgeheizten Wärmeträger.

Für die Herstellung von Natriumsilikatlösungen wurde Glas in zer kleinerter Form und Natronlauge in den Druckreaktor eingefüllt und bei Temperaturen zwischen 120 und 250°C und Reaktionszeiten zwischen 15 und 600 min zu Natriumsilikatlösungen mit einem SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis von 0,5 bis 2,1 : 1, vorzugsweise von 1,0 : 1 bis 2,0 : 1 umgesetzt.

Die Konzentration der eingesetzten wäßrigen Natriumhydroxidlösung betrug dabei 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%.

In einer besonderen Ausführungsform kann der Hydrothermal-Prozeß auch bei relativ hohen Feststoffkonzentrationen im Reaktor ablau fen, da unter Reaktionsbedindungen, beispielsweise 215°C/20 bar, die im Reaktor befindliche Natriumsilikatlösung einen für den Pro zeß ausreichenden Viskositätsbereich aufweist. Nach Abschluß der Reaktion kann dann für eine Feststoffkonzentrations-Senkung zu sätzlich Wasser entweder unter Druck direkt in den Reaktor oder während des Ausblasens der Reaktionslösung (Suspension) die Aus blaseleitung zu einem Vorlagebehälter während des Ausblasevorgangs eingespeist werden, so daß die über die Ausblaseleitung in den Vorlagebehälter gelangte Natriumsilikatlösung in der Weise ausrei chend verdünnt wird, daß in der Vorlage bei Temperaturen von ca. 100°C die Natriumsilikatlösung vor der weiteren Aufarbeitung durch Sedimentation/Filtration eine fließfähige, ausreichend niedrigvis kose Konsistenz aufweist.

Der Anmeldungsgegenstand wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.

Beispiele 1 bis 4

35,25 g körniges Glas, 15 g einer 50 Gew.-%igen Natronlauge und 38,85 g Wasser wurden in den waagerecht angeordneten zylindrischen Druckbehälter eingefüllt und dieser druckfest verschlossen. Nach Reaktionszeiten von 15, 30, 60 und 120 min bei 215°C/20 bar wurde der Reaktor abgekühlt und die gebildete Natriumsilikatlösung ana lysiert. Das eingesetzte Glas enthielt 70,8% Gew.-% SiO₂ und 10 Gew.-% Na₂O neben weiteren unlöslichen Bestandteilen (CaO/Al₂O₃).

Beispiele 5 bis 7

In den Beispielen 5 bis 7 wurde bei gleicher Zusammensetzung der Ansätze die Reaktionstemperatur auf 235°C erhöht und die Reakti onszeit zwischen 15 und 60 min variiert.

Bezogen auf den eingesetzten SiO₂-Anteil des Glases konnten bis 85% des Glas-SiO₂ beim Hydrothermal-Prozeß extrahiert und zu gelösten Natriumsilikaten umgesetzt werden.

Beispiel 8

In Beispiel 8 wurde die Reaktion mit 50%iger Natronlauge durch geführt, Reaktionszeit und Temperatur sind in Tabelle 1 aufgeführt. Das Endprodukt wurde zur Analyse mit Wasser verdünnt.

Der Ansatz bestand aus 74,4 g körnigem Glas und 15,4 g 50%iger Natronlauge.

Beispiel 9

Im Beispiel 9 wurde die Reaktion bei 120°C, jedoch bei stark ver längerter Reaktionszeit durchgeführt.

Die Beispiele 8 und 9 zeigen, daß bei geeigneter Variation der Re aktionsbedingungen Molverhältnisse der resultierenden Wasserglas lösungen von bis zu 2,1 erhalten werden können, wobei allerdings die Umsätze des Glas-SiO₂ nur bei 30-40% liegen.

Tabelle 1

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikatlösungen durch hydrothermale Umsetzung von SiO₂ enthaltenden Rohstoffen mit wäß rigen Natriumhydroxidlösungen bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 300°C und den diesen Temperaturen entsprechenden Drücken von gesättigtem Wasserdampf in einem Druckreaktor, dadurch gekenn zeichnet, daß man als SiO₂-Rohstoff Glas verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Endprodukt erhaltenen Natriumsilikatlösungen ein SiO₂ : Na₂O- Molverhältnis von 0,5 : 1 bis 2,1 : 1, vorzugsweise 1,0 : 1 bis 2,0 : 1 aufweisen.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Reaktion von Glas und Natriumhydroxidlösung mit einem Überschuß von bis zu 100% an Glas, bezogen auf das er wünschte SiO₂ : Na₂O-Molverhältnis im Endprodukt, umsetzt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß man die hydrothermalen Umsetzungen bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 250°C und den diesen Temperaturen entspre chenden Drücken von gesättigtem Wasserdampf durchführt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Reaktion von Glas mit wäßrigen Natriumhydroxidlösungen in einer Konzentration von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, NaOH durchführt.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man den bei einem Trennprozeß aus der Reaktionssus pension erhaltenen Rückstand in einen Schmelzprozeß zur Glasher stellung als Rohstoff zurückführt.