DE3917942A1 - Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate und verfahren zu ihrer herstellung

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Description

Die Erfindung betrifft Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate der Formel:
worin R für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest steht und X ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Fluor- oder Brom­ atom, darstellt, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate der Formel (I) stellen Zwischenprodukte für die Herstellung von eine starke Abtötungswirkung auf Bakterien besitzenden, d. h. die bakteriell wirksamen Chinolonderivaten der Formel:
worin X für ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom steht, dar.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Nitrobenzoyl-3-cyclo­ propylaminoacrylate der Formel (I) erfolgt zweistufig.
In der ersten Stufe werden durch Umsetzung von Nitro­ benzoylestern der Formel:
worin R für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest steht und X ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Brom- oder Fluor­ atom, darstellt, in einem organischen Säureanhydridlösungsmittel mit einem Alkylorthoformiat Nitrobenzoyl-3-alkoxyacrylate der Formel:
worin bedeuten:
R einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest;
X ein Halogenatom, z. B. ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom, und
R′ einen Methyl- oder Ethylrest
hergestellt.
Die in der ersten Stufe erhaltenen Nitrobenzoyl-3-alkoxy­ acrylate der Formel (III) werden dann in der zweiten Stufe zu den erfindungsgemäßen Nitrobenzoyl-3-cyclopropylamino­ acrylaten der Formel (I) reagieren gelassen.
Die Herstellung der Nitrobenzoylesterverbindungen der Formel (II) aus Dihalogenbenzolen ist in der DE-OS (entsprechend der südkoreanischen Patentanmeldung 7342/1988 vom 17. Juni 1988) detailliert beschrieben.
Die Nitrobenzoyl-3-alkoxyacrylate der Formel (III) erhält man durch 1- bis 5stündiges Erhitzen einer Lösung des Nitrobenzoylesters der Formel (II) in Essigsäureanhydrid mit Methyl- oder Ethylorthoformiat auf Rückflußtemperatur.
Das Äquivalentverhältnis Alkylorthoformiat/Nitrobenzoyl­ ester der Formel (II) beträgt vorzugsweise 1,2 bis 1,5.
Die gewünschten Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate der Formel (I) erhält man durch etwa 1stündiges Verrühren eines Gemisches aus Cyclopropylamin und einem Nitrobenzoyl- 3-alkoxyacrylat der Formel (III) bei 18-30°C. Das Äquivalentverhältnis Cyclopropylamin/Nitrobenzoyl-3- alkoxyacrylat der Formel (III) beträgt vorzugsweise 1,2 bis 1,5.
Das folgende Reaktionsschema veranschaulicht die Synthese eines erfindungsgemäßen Nitrobenzoyl-3-cyclopropylamino­ acrylats der Formel (I) aus einem Nitrobenzoylester der Formel (II).
Im Formelschema bedeuten:
R einen Ethylrest;
X ein Chloratom und
R′ einen Methylrest.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher ver­ anschaulichen.
Beispiel 1 4,5-Difluor-2-nitrobenzoyl-3-ethoxyacrylsäure-ethylester
3 ml Essigsäureanhydrid werden mit 3 g (0,01 Mol) 4,5- Difluor-2-nitrobenzoylessigsäure-ethylester und 2,44 g (0,016 Mol) Ethylorthoformiat versetzt, worauf das Reaktionsgemisch etwa 2 h lang auf Rückflußtemperatur er­ hitzt wird. Nach Entfernen des Lösungsmittels unter ver­ mindertem Druck von 1330 Pa wird das Reaktionsprodukt ohne Reinigung direkt in der nächsten Reaktionsstufe weiterverarbeitet.
Beispiel 2 4,5-Difluor-2-nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylsäure-ethylester
Zum Reaktionsprodukt aus Beispiel 1 wird bei 0°C eine Lösung von 0,65 g (0,012 Mol) Cyclopropylamin zutropfen gelassen, worauf das Reaktionsgemisch 15 min lang bei 20±2°C verrührt wird. Nach dem Filtrieren und Trocknen werden 2,95 g (Ausbeute: 87 Gew.-%) eines festen Reaktions­ produkts eines Fp von 123-125°C erhalten.
Kernresonanzspektralanalyse (CDCl₃) ppm: 11.0 (1H, s), 8.76 (1H, d), 7.95-8.23 (1H, q), 6.92-7.33 (1H, q), 3.83-4.23 (2H, q), 2.76-3.33 (1H, m), 0.79-1.03 (7H, m).
IR-Spektrum (KBr): 1685, 1620, 1530, 1410 und 1350 cm-1.
Elementaranalyse der Verbindung C₁₅H₁₄F₂N₂O₅:
berechnet
C 63,82, H 6,78, N 8,23%;
gefunden:
C 63,79, H 6,90, N 8,14%.
Beispiel 3 4-Chlor-5-fluor-2-nitrobenzoyl-3-ethoxyacrylsäure-ethylester
Die Maßnahmen des Beispiels 1 werden unter Verwendung von 4-Chlor-5-fluor-2-nitrobenzoylessigsäure-ethylester als Ausgangsverbindung der Formel (II) wiederholt.
Beispiel 4 4-Chlor-5-fluor-2-nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylsäure-ethylest-er
Die Maßnahmen des Beispiels 2 werden unter Verwendung des Reaktionsprodukts aus Beispiel 3 wiederholt, wobei in 71gew.-%iger Ausbeute ein festes Reaktionsprodukt fol­ gender physikalischer Daten erhalten wird:
Kernresonanzspektrum (CDCl₃) ppm: 8.15-8.60 (2H, m), 7.20 (1H, d), 3.80-4.20 (2H, q) 2.75-3.35 (1H, m), 0.77-1.01 (7H, m).

Claims (5)

1. Nitrobenzoyl-3-cyclopropylaminoacrylate der Formel worin R für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest steht und X ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom darstellt.
2. Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzoyl-3-cyclo­ propylaminoacrylaten nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man einen Nitrobenzoylester der Formel worin R für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest steht und X ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom darstellt, in Essigsäureanhydrid mit einem Alkylorthoformiat zu einem Nitrobenzoyl-3-alkoxyacrylat der Formel: worin R für einen Methyl-, Ethyl- oder Propylrest steht, X ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom darstellt und R′ einen Methyl- oder Ethylrest bedeutet, umsetzt, und das erhaltene Nitrobenzoyl-3-alkoxyacrylat der Formel (III) mit Cyclopropylamin reagieren läßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylorthoformiat Methylorthoformiat oder Ethyl­ orthoformiat verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste Stufe während etwa 1 bis 5 h bei Rück­ flußtemperatur durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die zweite Stufe innerhalb von 1 h bei etwa 18°C bis 30°C durchführt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101934110B1 (ko) * 2015-01-29 2019-01-02 한국전자통신연구원 필터 뱅크를 이용한 신호 수신 장치 및 방법
KR102295599B1 (ko) * 2019-11-22 2021-08-31 한국수력원자력 주식회사 여과배기용기의 압력을 낮춤으로써 cfvs의 성능을 향상시키는 방사성 기체 제거 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58219166A (ja) * 1982-06-14 1983-12-20 Nippon Shinyaku Co Ltd ４−キノロン誘導体
DE3501247A1 (de) * 1985-01-16 1986-07-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aminoacrylsaeure-derivate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0176846B1 (de) * 1984-09-29 1989-08-16 Bayer Ag 3-Amino-2-benzoyl-acrylsäurederivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Organikum, Org. chem. Grundpraktikum, 16. Aufl., VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986, S. 475/6, 513/14 *

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DE3917942C2 (de) 1993-10-21
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