DE3880651T2

DE3880651T2 - In der schmelze verarbeitbare aromatische polyesteramide mit 2,2'-substituierten biphenylenradikalen.

Info

Publication number: DE3880651T2
Application number: DE8888121584T
Authority: DE
Inventors: Russell A Gaudiana; Howard G Rogers; Roger F Sinta
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1987-12-28
Filing date: 1988-12-23
Publication date: 1993-09-02
Anticipated expiration: 2008-12-24
Also published as: US4843141A; EP0322788A2; JPH01197525A; CA1305277C; EP0322788A3; EP0322788B1; DE3880651D1

Description

GRUNDLAGE DER ERFINDUNG

Diese Erfindung betrifft bestimmte aromatische Polyesteramide, welche eine erwünschte Verarbeitbarkeit im geschmolzenen Zustand aufweisen und welche sich zur Herstellung von Filmen und Fasern eignen. Insbesondere betrifft sie aromatische Polyesteramide, welche sich wiederholende 2,2'-substituierte Biphenylengruppierungen und aromatische Gruppierungen enthalten, welche Ester- und Amidbindungen beisteuern können, und mit denen man bei Temperaturen von annähernd 360º C und tiefer sowie vorzugsweise unterhalb annähernd 300º C anisotrope Schmelzphasen verwirklichen kann.
Die Herstellung von für Hochfestigkeitsbedarf ohne die Verwendung von Verfestigern geeigneten Polyamiden, Polyestern und Polyesteramiden ist gut bekannt Diese Polymeren werden verschiedentlich beschrieben als "flüssig-kristallin", "thermotrop", "mesogen" sowie "anisotrop". Im allgemeinen ist man der Auffassung, daß diese Polymeren durch eine parellele Anordnung ihrer Molekülketten charakterisiert werden können und daß sie aus Monomeren hergestellt werden, welche im allgemeinen länglich, flach und einigermaßen steif entlang der Längsachse des Moleküls sind. Die Monomeren weisen gewöhnlich kettenverlängernde Bindungen auf, welche koaxial oder parallel verlaufen. Zahlreiche die Polyester, Polyamide und Polyesteramide beschreibende Patente und Veröffentlichungen werden angeführt, zum Beispiel US-Patent Nr. 4 351 918, erteilt am 28. Sept. 1982 an L.F.Charbonneau et al.
Im allgemeinen geht man davon aus, daß die mechanischen und physikalischen Eigenschaften von Polymerfilmen und -fasern von der chemischen Struktur der Monomeren abhängen, aus welchen sie hergestellt werden, und daß solche Eigenschaften materialmäßig beeinflußt werden können durch Molekulareinflußgrößen wie Kettensteifigkeit, Intermolekularkräfte, Orientierung und Kristallinität. Dementsprechend hat man man beachtliches Augenmerk auf die Entwicklung von Polyestern, Polyamiden und Polyesteramiden mit besonderer struktureller oder molekularer Konfiguration gelegt, um eine oder mehrere der besonderen für eine erwünschte Anwendung nützlichen Eigenschaften zu erzielen. Hervorzuheben ist, daß besonderes Augenmerk auf die Entwicklung von in geschmolzenem Zustand verarbeitbaren Polymeren gelegt wurde, welche eine anisotrope Schmelzphase bilden können und welche sich für die Verarbeitung zu Filmen und Fasern eignen.
Bei der Herstellung von als Schmelze verarbeiteten Filmen und Fasern aus Polyestern und Polyesteramiden wird die Schmelzverarbeitbarkeit häufig beeinträchtigt durch den Umstand, daß solche Materialien dazu neigen, lediglich bei erhöhten Temperaturen, welche in einigen Fällen zu beginnendem thermischen Abbau führen können, in der Schmelze verarbeitbar zu sein. In US-Patent 4 575 547 (erteilt am 11. März 1986 an H.G. Rogers et al.) und in US-Patent 4 608 429 (erteilt am 6. August 1986 an H.G. Rogers et al.) werden zur Schmelzverarbeitung zu Filmen und Fasern geeignete aromatische Polyester beschrieben. Die Polyester aus diesen Patenten sind insbesondere vorteilhaft vom Standpunkt ihrer Verarbeitbarkeit bei niedrigeren Temperaturen, z.B. im Bereich von etwa 115ºC bis 205ºC. Die im Vergleich zu aromatischen Polyestern im allgemeinen, welche nur bei höheren Temperaturen als Schmelze verarbeitbar sind, verbesserte Schmelz verarbeitbarkeit dieser Polyester erlaubt eine verbesserte Handhabungsweise der Polymeren und läßt die Herstellung polymerer Filme und Fasern zu. Häufig erweist es sich jedoch als vorteilhaft, wenn ein Polymermaterial eine erwünschte Ausgewogenheit mechanischer Eigenschaften für Hochfestigkeitsbedarf mit gleichzeitiger Anpassung an die Verarbeitung zu Filmen und Fasern mittels der gängigen Verformungs- und Schmelzverarbeitungsmethoden aufweist, ohne daß man dafür Lösungsmittelmaterialien und deren Handhabung und Wiedergewinnung in Kauf nehmen muß. Man kann davon ausgehen, daß man die vorteilhaften Eigenschaften eines für Hochfestigkeitsbedarf geeigneten Polyesteramids viel besser nutzen kann, wenn das Polyesteramidmaterial auf leichte Weise bei praktikablen Verarbeitungstemperaturen zu Filmen und Fasern verarbeitet werden kann.

ZUSMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung stellt eine Klasse von in geschmolzenem Zustand verarbeitbaren Polyesteramiden bereit, welche bei einer Temperatur von annähernd 360ºC oder tiefer eine anisotrope Schmelzphase bilden können. Die Polymeren umfassen bestimmte wesentliche 2,2'-substituierte 4,4'-Biphenylengruppierungen sowie aromatische Gruppierungen, die in dem Polyesteramid Ester- und Amidbindungen zur Verfügung stellen. Mit den als Schmelze verarbeitbaren Polyesteramid- Materialien können Filme und Fasern bereitgestellt werden, welche in sich eine Ausgewogenheit an Eigenschaften vereinigen, welche eine Eignung zu Hochfestigkeitsbedarf herbeiführen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein als Schmelze verarbeitbares Polyesteramid bereitgestellt, welches bei einer Temperatur von annähernd 360ºC oder tiefer eine anisotrope Schmelzphase bilden kann und welche sich wiederholende Einheiten (I) und (II) sowie wahlfrei sich wiederholende Einheiten (III) und (IV) umfaßt, worin:
(I) eine sich wiederholende Einheit der Formel
ist, worin X ein von Wasserstoff verschiedener Substituent ist,
(II) eine sich wiederholende Einheit der Formel
ist, worin jedes Z ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest, ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe ist und c den Wert Null oder Eins aufweist;
(III) eine sich wiederholende Einheit der Formel
ist, worin Z' ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest, ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe ist;
(IV) eine sich wiederholende Einheit der Formel
- Y - Ar - W -
ist, in der Ar eine zweiwertige Arylengruppierung ist und Y die Gruppierung -O- oder -NH- und W die Gruppierung -O-, -NH- oder -C(O)- darstellt;
worin die Gesamtanzahl an Carboxylgruppen-Äquivalenten in den genannten sich wiederholenden Einheiten (I), (III) und (IV) der Gesamtanzahl an Äquivalenten aus Amino- und Oxygruppen in den genannten sich wiederholenden Einheiten (II) und (IV) entspricht; worin die sich wiederholende Einheit gemäß Formel (T) in einer Menge von 15 bis 60 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt; worin die sich wiederholende Einheit der Formel (II) in einer Menge von 30 bis 60 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt; worin die sich wiederholende Einheit der Formel (III) in einer Menge von 0 bis 35 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt; und worin die sich wiederholende Einheit der Formel (IV) in einer Menge von 0 bis 10 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNEN

Die erfindungsgemäßen Polyesteramide enthalten eine Kombination bestimmter wesentlicher zweiwertiger Radikale der Formeln (I) und (II) sowie zusätzlich bestimmte wahlfreie Radikale der Formeln (III) und (IV). Bei Betrachtung der Formeln der wesentlichen sich wiederholenden Einheiten (Repetitionseinheiten) gemäß den Formeln (I) und (II) kann man sehen, daß die erfindungsgemäßen Polyesteramide aromatische Polykondensationsprodukte sind, welche Repetitionseinheiten enthalten, die sich von einer 2,2'-substituierten 4,4'-Biphenylendicarbonsäure (oder einem entsprechendem Säurehalogenid oder -alkylester) ableiten, zusammen mit von einem Aminophenol abgeleiteten Repetitionseinheiten. Zusätzlich zu den in das Polyesteramid durch die Polykondensation von Monomeren, umfassend die Repetitionseinheiten der Formeln (I) und (II), eingeführten Ester- und Amidbindungen können die Polyesteramide bedarfsweise Ester- und Amidbindungen sowie die aromatischen Radikale einschließen, die in das Polymer über ein oder mehrere durch die Formeln (III) und (IV) dargestellte Repetitionseinheiten enthaltende Monomere eingeführt wurden.
Man kann davon ausgehen, daß die verschiedenen durch die Formeln (I) bis (IV) dargestellten Repetitionseinheiten in den erfindungsgemäßen Polyesteramiden durch eine Vielfalt von Ester- und Amidbindungen zusammengefaßt werden, welche gemäß den Erfordernissen der Stöchiometrie gebildet werden. So entspricht die Gesamtanzahl an Carboxylgruppen-Äquivalenten in den Repetitionseinheiten (I) , (III) und (IV) der Gesamtanzahl an Amino- und Oxygruppen-Äquivalenten in den Repetitionseinheiten (II) und (IV). Stöchiometrische Erfordernisse können durch die Einführung genügender Mengen an die jeweiligen Repetitionseinheiten der Formeln (I) bis (IV) bereitstellenden Monomerverbindungen in ein Polykondensations-Reaktionsgemisch erfüllt werden, so daß die Gesamtanzahl an Carboxylgruppen-Äquivalenten der Gesamtanzahl an Amino- und Oxygruppen-Äquivalenten in solchen Monomeren im wesentlichen gleich ist. Der hierin verwendete Ausdruck "im wesentlichen gleich" bezieht sich auf eine Anzahl von Carboxylgruppen-Aquivalenten und, zusammengefaßt, Amino- und Oxygruppen-Äquivalenten, welche sich im Bereich vom 0,9- bis 1,1-fachen des genauen stöchiometrischen Äquivalenzwertes bewegt. So wird ein Überschuß oder ein Mangel bis zu etwa 10% im wesentlichen als gleichwertig angesehen. Ein Überschuß an nicht ausreagiertem Reaktionsteilnehmer kann auf leichte Weise durch die Isolierung des erwünschten Polyesteramids entfernt werden.
Das zweiwertige Radikal der Formel (I) des Polyesteramids stimmt wie angegeben mit der Formel
überein, in welcher jeder der 2,2'-Substituenten ein von Wasserstoff verschiedener Substituent ist. Das Radikal der Formel (I) umfaßt einen wesentlichen Anteil des Polyesteramids und trägt zur Schmelzverarbeitbarkeit, zur hohen Festigkeit und zur hohen Doppelbrechung bei, wie man sie in daraus hergestellten orientierten Filmen und Fasern beobachten kann. Dieses Radikal (das man hier ebenso bequemerweise als Radikal bezeichnen kann, welches eine 2,2'-substituierte 4,4'-Biphenylengruppierung einschließt), enthält X-Substituenten, welche eine nicht-coplanare (oder "verdrillte") Molekularkonfiguration inbezug auf die miteinander verbundenen Phenylenkerne des Radikals begünstigen. Diese Nicht-Coplanarität spielt anscheinend eine wichtige Rolle beim Zustandekommen einer hohen Doppelbrechung. Die Natur von Substituentengruppen, welche eine für optische Geräte geeignete hohe Doppelbrechung begünstigen, wurde zum Beispiel im US-Patent 4 384 107 (erteilt am 17. Mai 1983 an H.G. Rogers et al.) und im US-Patent 4 446 305 (erteilt am 1. Mai 1984 an H.G. Rogers et al.) beschrieben.
Geeignete X-Subsitutenten sind unter anderen ein Halogenatom (z.B. Fluor, Brom, Chlor); die Nitrogruppe; ein Alkylrest (z.B. Methyl, Ethyl); ein Alkoxyrest (z.B. Methoxy); substituierte Alkylreste (z.B. Trifluormethyl oder Hydroxymethyl); die Cyangruppe; die Hydroxygruppe; ein Thioalkylrest (z.B. Thiomethyl); die Carboxylgruppe; Sulfonsäureestergruppen; Sulfinsäureestergruppen; die Carboxamidgruppe; Sulfonamidgruppen; die Aminogruppe; sowie ein Acylrest (z.B. Acetyl). Bevorzugte X-Substituenten, die gleich oder verschieden sein können, umfassen Halogenatome, die Nitrogruppe, Alkoxy- und substituierte Alkylreste (z.B. Trifluormethyl). Ein besonders bevorzugter X-Substituent ist die vorstehend genannte Trifluormethylgruppe, welche die Herstellung von Polyesteramiden erlaubt, die erwünschte Doppelbrechung zeigen und welche die Löslichkeit der Poly- esteramide in bestimmten leicht zugänglichen Lösungsmittelmateralien, wie Tetrahydrofuran und Dimethylacetamid, fördert. Nach Bedarf können die Phenylenkerne des Formel-I-Radikals zusätzliche Substituenten-Bestandteile enthalten, vorausgesetzt daß solche Substituenten die erwünschte Schmelzverarbeitbarkeit nicht nachteilig beeinflussen. Geeignet sind dabei unter anderem die vorstehend im Zusammenhang mit den X-Substituentengruppen beschriebenen Substituenten.
Die Repetitionseinheit der Formel (I) liegt in den hier angesprochenen Polyesteramiden in einer Konzentration von etwa 15-60 Mol-% des Polyesteramids vor. Das Vorliegen der Repetitionseinheit nach Formel (I) in einer Konzentration von mindestens etwa 15 Mol-% stellt einen wichtigen Beitrag zur Stabsteifigkeit dem Polymers und zum Steifigkeitsmodul des Polymermaterials bei. Eine Konzentration der Repetitionseinheit der Formel (I) von bis zu etwa 60 Mol-% dient dazu, die Festigkeit und Steifigkeit des Polymermaterials so zu regeln, daß das Polymer bei Temperaturen von etwa 360ºC oder tiefer als Schmelze verarbeitet werden kann. Eine Konzentration im Bereich von etwa 15 Mol-% bis etwa -0 Mol-% erlaubt auch die Einbeziehung anderer Radikale, wie durch die Formeln (II), (III) und (IV) dargestellt, welche dazu dienen, die Temperatur zu senken, bei der eine Schmelzverarbeitbarkeit des Polyester- amids beobachtet wird. Eine bevorzugte Konzentration für die Repetitionseinheit der Formel (I) beträgt etwa 25 Mol-% bis etwa 50 Mol-%.
Die durch Formel (II) dargestellte Repetitionseinheit dient dazu, im Polyestermaterial sich wiederholende paraständige Phenylenkerne, welche zur Polymereigenschaft der Stabsteifigkeit beitragen, und Ester- und Amidbindungen einzuführen, welche die verschiedenen aromatischen Kerne des aromatischen Polyesteramids miteinander verbinden. Im Radikal der Formel (II) können die Z-Substituenten unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom; ein Alkylrest (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, t-Butyl) ; ein Alkoxyrest (z.B. Methoxy) ; ein Arylrest (z.B. Phenyl, Naphtyl) ; ein Halogenatom (z.B. Chlor, Brom); oder eine Trifluormethylgruppe sein. Die Natur des verbindenden aromatischen Bestandteils der Repetitionseinheit nach Formel (II) hängt vom Wert des Fußzeichens (c) ab, welches den Wert Null haben kann (um ein monoaromatisches paraständiges, zweiwertiges Radikal bereitzustellen), oder die ganze Zahl Eins sein kann (um ein zweifach aromatisches paraständiges, zweiwertiges Verbindungsradikal bereitzustellen). Vorzugsweise hat c den Wert Null.
Die wesentliche Repetitionseinheit nach Formel (II) wird in das Polyesteramid eingebracht, indem man in das Polykondensations-Reaktionsgemisch eine aromatische Verbindung mit den wesentlichen reaktiven Amino- und Hydroxygruppen einbezieht. Geeignete Reaktionsteilnehmer für diesen Zweck sind unter anderem 4-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol, 2-Trifluormethyl-4-aminophenol, 2-Chlor-aminophenol, 2-Methoxy-4-aminophenol und 4-Hydroxy-4'-aminobiphenyl. Bevorzugte Reaktionsteilnehmer sind u.a. 4-Aminophenol, 2-Methyl-4- aminophenol und 2-Trifluormethyl-4-aminophenol.
Die Repetitionseinheit nach Formel (II) liegt im Polyesteramid in einer Konzentration von etwa 30 Molprozent bis etwa 60 Molprozent des Polyesteramids vor. Die Konzentration der Repetitionseinheit der Formel (II) wird weitestgehend durch die stöchiometrischen Erfordernisse der Polyesteramid-Polykondensationsreaktion bestimmt und stellt im allgemeinen eine Menge bereit, welche der stöchiometrischen Erfordernis der Repetitionseinheit nach Formel (I) und jeder anderen Repetitionseinheit mit einem Carboxylrest genügt. Vorzugsweise liegt die Konzentration der Repetitionseinheit nach Formel (II) bei etwa 40 bis etwa 50 Molprozent.
Die Repetitionseinheit der Formel (III) stellt eine wahlfreie Repetitionseinheit im erfindungsgemäßen Polyesteramid dar. Diese Einheit leitet sich von einer substituierten oder nicht-substituierten Terephthalatverbindung ab und dient im allgemeinen dazu, die Schmelztemperatur des Polyesteramids herabzusetzen. Im Radikal der Formel (III)
kann Z' ein Wasserstoffatom oder ein von Wasserstoff verschiedener Substituent sein. Geeignete Substituentengruppen Z' sind die vorstehend in Verbindung mit den Z-Substituenten der Repetitionseinheit nach Formel (II) beschriebenen Substituenten. Vorzugsweise ist Z' ein Wasserstoffatom, d.h. die Repetitionseinheit der Formel (III) ist eine 1,4-Phenylendicarbonyl-Gruppierung. Eine andere bevorzugte Repetitionseinheit ist eine sich wiederholende Einheit, in der Z' eine Trifluormethylgruppe ist. Diese bevorzugte Repetitionseinheit trägt zur Herabsetzung der Schmelztemperatur des Polyesteramids bei.
Die Konzentration der Repetitionseinheit nach Formel (III) liegt im Bereich von 0 bis 35 Molprozent des Polyesteramids. Wenn auch diese Repetitionseinheit wahlfrei ist, wird im allgemeinen im Hinblick auf die Schmelzverarbeitbarkeit vorzugsweise ein Anteil an Repetitionseinheit der Formel (III) einbezogen. Eine bevorzugte Konzentration liegt im Bereich von etwa 5 Molprozent bis etwa 25 Molprozent des Polyesteramids. Die diesbezüglich angewandte Konzentration hängt teilweise ab vom verwendeten jeweiligen Reaktionsteilnehmer und insbesondere von der Art der Substituentengruppe Z'. Außerdem hängt die Konzentration ab von der Art und der Konzentration anderer Repetitionseinheiten im Polyesteramid. Zum Beispiel kann der Anteil an Repetitionseinheiten der Formel (III) unter Erhaltung der erwünschten Schmelzverarbeitbarkeit auf Null herabgesetzt werden, indem man eine Repetitionseinheit der Formel (II) verwendet, in welcher c den Wert Null hat und der Z'-Substituent ein von Wasserstoff verschiedener Substituent ist. Ein bevorzugter Z-Substituent für diesen Zweck ist die Trifluormethylgruppe.
Die Repetitionseinheit nach Formel (IV) stellt ebenfalls eine wahlfreie Repetitionseinheit des Polyesteramids dar. In der Repetitionseinheit der Formel (IV)
- Y - Ar - W -
stellt Ar ein zweiwertiges Radikal dar, welches mindestens einen aromatischen Ring enthält. Geeignete Ar-Radikale sind unter anderem Phenylen-, Biphenylen- und Naphthylen-Radikale. Vorzugsweise liegen die Y- und W- Gruppen der Repetitionseinheit nach Formel (IV) im Ar-Radikal solchermaßen vor, daß eine symmetrische aromatische Repetitionseinheit zustande kommt. Unter dem Ausdruck "symmetrisch" wird verstanden, daß die zweiseitigen Valenzen, welche die Repetitionseinheit nach Formel (II) mit anderen Repetitionseinheiten in der Hauptpolymerkette des Polyesteramids verbinden, symmetrisch an einem oder mehreren Ringen angeordnet sind (z.B. daß sie zueinander paraständig oder bei einem kondensierten Ringsystem diagonal angeordnet sind). Geeignete Ar-Gruppen sind unter anderem die p-Phenylen-, die p,p'-Biphenylen- sowie die 2,6-Naphthylen-Gruppierung. Das aromatische Radikal Ar der Repetitionseinheit nach Formel (IV) kann substituiert oder unsubstituiert sein. Wie aus der Betrachtung der Repetitionseinheit der Formel (IV) hervorgeht, werden in das Polyesteramid Ester- und Amidbindungen eingeführt als Ergebnis von deren Y- und W-Gruppen, welche in jedem Fall Oxy- oder Aminogruppen, und zusätzlich im Fall der W-Gruppe die Gruppierung -C(O)- darstellen.
Die Ar-, Y- und W- Bestandteile der Repetitionseinheit nach Formel (IV) werden so ausgewählt, daß die Repetitionseinheit der Formel (IV) eine von der Repetitionseinheit der Formel (II) verschiedene Struktur aufweist. Beispiele für in einer Polykondensationsreaktion zur Einführung von Repetitionseinheiten der Formel (IV) verwendbare Monomerverbindungen sind unter anderem p-Aminobenzoesäure, Chlorhydrochinon, Methylhydrochinon, Chlor-phenylendiamin, 2,6-Hydroxynaphthalincarbonsäure und 4,4'-Diaminobiphenyl.
Die Konzentration an Repetitionseinheit der Formel (IV) im Polyesteramid kann im Bereich von 0 bis etwa 10 Molprozent liegen. Im allgemeinen können Polyesteramide mit wünschenswerten Hochfestigkeitseigenschaften und guter Schmelzverarbeitbarkeit auswegsweise nur mit Repetitionseinheiten der Formel (I) und (II) und, wahlfrei, (III) hergestellt werden. In einigen Fällen kann man jedoch vorziehen, durch Formel (IV) dargestellte Typen von Repetitionseinheiten einzubeziehen. Im allgemeinen werden solche Einheiten zur zusätzlichen Einstellung der angestrebten Schmelztemperatur einbezogen und werden in geringeren Mengen von bis zu etwa 5 Molprozent des Polyesteramids eingesetzt.
Während das erfindungsgemäße Polyesteramid unter Hinweis auf die Repetitionseinheiten nach den Formeln (I) bis (IV) beschrieben wurde, kann das Polyesteramid auch Repetitionseinheiten enthalten, welche nicht mit den Formeln (I), (II), (III) oder (IV) übereinstimmen. Beispiele für Repetitionseinheiten, welche nicht in Übereinstimmung mit solchen Beschreibungen stehen und welche in den hier aufgeführten Polyesteramiden vorliegen können, und zwar in Anteilen, welche die Schmelztemperatur des Polyesteramids nicht unerwünscht anheben, sind unter anderem Repetitionseinheiten nach den folgenden Formeln (V), (VI) und (VII):
wobei zum Beispiel mindestens eines der zweiwertigen Radikale G in jeder der Formeln ein aliphatisches Radikal oder ein aromatisches Radikal darstellt, welches von den mit den Repetitionseinheiten der Formeln (I) bis (IV) erwähnten aromatischen Radikalen abweicht. So kann in jeder der Repetitionseinheiten der Formeln (V), (VI) oder (VII) das Radikal G jeweils eine 1,2-Ethylen-; 1,2-Propylen-; 1,3-Propylen-; 1,4-Phenylen-; 1,3-Phenylen-; 4,4'-Biphenylen-Gruppierung; das Stilben-Radikal der Formel
damit verwandte substituierte Stilbenradikale; durch die Methylen-, Ether-, Sulfon-, Sulfid- oder ähnliche Gruppierungen verbundene Biphenylenradikale; trans-Vinylen-; Ethinylen-; 2,4'-trans-Vinylenphenylen-; sowie polyungesättigte zweiwertige Radikale wie eine trans, trans-1,4-Butadienylen- und eine 1,4-Dimethyl-trans,trans-1,4-butadienylen-Gruppierung darstellen.
Man kann davon ausgehen, daß die Art der verschiedenen in den hier aufgeführten Polyesteramiden enthaltenen Repetitionseinheiten, einbezogen die Repetitionseinheiten der Formel (I), (II) und der Formel (III) und (IV) (sowie jegliche anderen wahlfreien Repetitionseinheiten der Formeln (V) und (VI) und/oder (VII), soweit sie vorliegen) die zu beobachtenden Eigenschaften des Polyestermaterials beeintlussen. Wo angestrebt wird, das Polyestermaterial als doppelbrechende Schicht in einer optischen Vorrichtung einzusetzen, wird vorgezogen, die Anwesenheit von Repetitionseinheiten nach Formel (V), (VI) und (VII) zu vermeiden oder gering zu halten.
Die Repetitionseinheiten der Formel (I), (II) und (III) enthalten aromatische Radikale, welche im wesentlichen koaxiale kettenverlängernde Bindungen aufweisen, welche zur Ermöglichung eines steifen, stäbchenähnlichen Zustands beitragen. Zum Beispiel werden aromatische Radikale mit paraständigen kettenverlängernden Bindungen bevorzugt, wenn ein steifes stäbchenähnliches Polymer mit hochdoppelbrechendem Verhalten in orientierten Filmen oder Fasern angestrebt wird.
Radikale mit flexiblen Eigenschaften wie Alkylenradikale und Biphenylenradikale, die durch Methylen-, Ether-, Sulfon-, Sulfid- oder ähnliche Brücken miteinander verbunden sind, sowie Phenylenradikale mit ortho- oder metaständigen Bindungen sind zu vermeiden, wo man ein doppelbrechendes Polymer anstrebt, können jedoch in den Repetitionseinheiten nach Formel (IV), (V), (VI) und (VII) enthalten sein, um die Eigenschaften der Polyesteramidmaterialien auf vorbestimmte Art zu modifizieren. Man kann solche Radikale in die Repetitionseinheiten nach Formel (IV), (V), (VI) und/oder (VII) einbeziehen, um sie zum Beispiel zur weiteren Herabsetzung der Schmelztemperatur des Polyesteramids zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen Polyesteramide können im Rahmen einer Polykondensationsreaktion in Lösung hergestellt werden. Im allgemeinen können die Polyesteramide durch Reaktion einer aromatischen Dicarbonsäure (oder eines entsprechenden Säurehalogenids oder -alkylesters) mit einem aromatischen Aminophenol gemäß bekannter Polykondensationsmethoden hergestellt werden. Zum Beispiel kann ein Polyesteramid, welches Repetitionseinheiten des durch die Formeln (I) und (II) dargestellten Typs enthält, geeignetermaßen hergestellt werden auf dem Wege der Reaktion: (I) eines aromatischen Dicarbonsäurehalogenids der Formel
in der Hal ein Halogenatom wie Chlor oder Brom darstellt und in dem jedes X die in Verbindung mit der Repetitionseinheit der Formel (I) beschriebene Bedeutung hat, mit (II) einem Aminophenol der Formel
in der Z die vorstehend in Verbindung mit der Repetitionseinheit der Formel (II) beschriebene Bedeutung hat. Zusätzliche Verbindungen der Klassen von Dicarbonsäuren (oder der entsprechenden Säurehalogenide oder -alkylester), Aminoalkoholen, Aminophenolen, Diolen und/oder Diaminen können in das Reaktionsgemisch miteinbezogen werden, um jede der wahlfreien Repetitionseinheiten, die vorstehend durch die Formeln (III), (IV), (V), (VI) und (VII) bezeichnet wurden, bereitzustellen. Jede der im Polykondensations-Reaktionsgemisch zur Einführung der entsprechenden und vorbestimmten Repetitionseinheiten verwendeten Monomerverbindungen wird insolchen Konzentrationen eingesetzt daß eine geeignete als wesentlich erachtete Stöchiometrie zustande kommt.
Für den Fall von beispielsweise einer Polykondensationsreaktion in Lösung kann das Polyesteramid erhalten werden durch die Reaktion des aromatischen Dicarbonsäurehalogenids mit dem aromatischen Aminophenol in einem geeigneten inerten organischem Lösungsmittel und in Gegenwart eines Katalysators (oder eines Säureakzeptors), welcher den gebildeten Chlorwasserstoff neutralisiert, z.B. Pyridin.
Zur Auflösung des bei der Polykondensationsreaktion gebildeten Polyesteramids wird ein inertes organisches Lösungsmittel verwendet. Geeignete Lösungsmittel sind unter anderem Chloroform, Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2-Tetrachlorethan, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid und Aceton. Im allgemeinen wird das Polyesteramid erhalten durch die Reaktion eines Mols des Aminophenols mit 1,0 bis 1,05 Molen des aromatischen Dicarbonsäurehalogenids (oder eines Gemisches derselben) in dem organischen Lösungsmittel und in Anwesenheit mindestens zweier Mole des Säureakzeptors. Die Polykondensation kann bei einer Temperatur im Bereich von etwa minus 20º C bis etwa 80º C oder höher durchgeführt werden, je nach dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Geeignete Säureakzeptoren sind unter anderem die tertiären Amine wie die Trialkylamine, z.B. Triethylamin, oder heterocyclische Amine, z.B. Pyridin.
Die hier aufgeführten Polyesteramide können ebenso auf dem Wege einer bekannten Polykondensationstechnik in der Schmelze hergestellt werden, wobei ein Mol eines Diacetats des aromatischen Aminophenols mit 1,0 bis 1,1 Molen der aromatischen Dicarbonsäure (oder Gemischen) in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt wird. Das Reaktionsgemisch wird in einen Inertgasstrom, z.B. Stickstoff, auf eine Reaktionstemperatur zwischen der Schmelztemperatur und der Zersetzungstemperatur der Monomeren erhitzt. Der Reaktionsdruck wird auf unter etwa 7999 Pa (60 mm Hg) erniedrigt, um bei der Reaktion erzeugte Essigsäure zu entfernen. Weiteres Erhitzen über den Schmelzpunkt des Polyesteramidprodukts und Erniedrigung des Reaktionsdrucks auf unter etwa 666 Pa (5 mm Hg) führt zu weiterer Entfernung des Essigsäure-Nebenprodukts. Organometallische Verbindungen wie Titandioxid, Antimontrioxid und Butyl-ortho-titanat können geeigneterweise als Katalysatoren für die Schmelz-Polykondensationsreaktion verwendet werden.
Erfindungsgemäße Polyesteramide können auch durch Esteraustausch gemäß allgemein bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden. So kann man ein Mol eines Dialkylesters der diaromatischen Dicarbonsäure (oder eines Gemisches) mit etwa 1,1 bis 2,5 Molen Aminophenol umsetzen, im allgemeinen bei Atmosphärendruck, wenn auch subatmosphärische oder superatmosphärische Bedingungen angewandt werden können. Geeignete Katalysatoren für die Esteraustauschreaktion, welche im allgemeinen in einem Bereich von etwa 90ºC bis etwa 325ºC durchgeführt wird, sind unter anderem Calciumacetat, Natriummethoxid, Antimontrioxid und Tetra-isopropyl-titanat. Während der Esteraustauschreaktion wird ein Alkohol als Nebenprodukt entfernt und das Erhitzen bis zur Bewirkung der Polykondensation fortgeführt.
Die Polykondensationsmethoden können zur Bereitstellung verschiedenartiger Polyesteramide mit den Repetitionseinheiten der Formel (I) bis (VII) angewandt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Polyesteramide sind inter anderem die Polyesteramide mit einer Schmelztemperatur von etwa 300ºC oder tiefer. Beispielhaft für solche Polyesteramide sind die Polymeren, welche im wesentlichen aus den in der folgenden Formel (VIII) veranschaulichten Repetitionseinheiten bestehen:
wobei Z ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, t-Butyl), ein Arylrest (z.B. Phenyl) oder eine Trifluormethylgruppe ist und m, p, und n jeweils die entsprechende molare Menge jeder der Repetitionseinheiten des Polyesteramids definiert. In den Polyesteramiden der Formeln (VIII), können die mit "m" und "n" bezeichneten Repetitionseinheiten zusammengenommen als Abkömmlinge einer difunktionellen aromatischen Säure (oder eines Halogenids) betrachtet werden, während die mit "p" bezeichnete Repetitionseinheit von einem Aminophenol abstammt. In den bevorzugten Polyesteramiden der Formel (VIII) erfüllen die Molaranteile der Repetitionseinheiten von jeweils "m", "p" und "n" die folgende Beziehung:
Die besonderen Molaranteile der Repetitionseinheiten von jeweils "m", "p" und "n" hängen ab von der Art des Z- Substituenten der "p"-Repetitionseinheit. So kann in einem Polyesteramid der Formel (VIII) ohne die Anwesenheit der "m"-Repetitionseinheit gute Schmelzverarbeitbarkeit erzielt werden, wenn der Z-Substituent der "p"-Repetitionseinheit die Trifluormethylgruppe ist. In solchem Fall stellt die "m"-Repetitionseinheit eine wahlfreie Einheit dar und es gelten folgende Beziehungen:
Allerdings wird bevorzugt, einen gewissen Anteil an "m"-Repetitionseinheit einzubeziehen, in welchem Fall m/m+n im Bereich von 0,25-0,75 zu liegen kommt.
Wenn der Z-Substituent der "p"-Repetitionseinheit ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder eine Phenylgruppe ist, weisen die bevorzugten Polyesteramide einen Anteil an "m"-Repetitionseinheit auf. In solchem Fall gelten die folgenden Beziehungen:
In den bevorzugten Polyesteramiden der Formel (VIII) ist der Z-Bestandteil ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Trifluormethylgruppe. In diesen bevorzugten Polyesteramiden können eine oder mehrere Aminophenolverbindungen verwendet werden, um den erwünschten Anteil an "p"-Repetitionseinheit einzuführen. Zum Beispiel kann der Anteil an "p"-Repetitionseinheit im Polyesteramid die Repetitionseinheiten umfassen, welche sich von einem Gemisch aus p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol und 2-Trifluormethyl-4-aminophenol ableiten.
Die Herstellung von hier aufgeführten Polyesteramiden kann durch die folgenden Reaktionsschemata veranschaulicht werden:
Reaktion 1(a) beinhaltet die Lösungspolykondensation von 2-Trifluormethylterephthaloylchlorid, 2,2'-Bis (trifluormethyl)-4,4'-biphenyl-dicarbonsäurechlorid und p-Aminophenol in Dimethylacetamid (DMAc) und Methylenchlorid (CH&sub2;Cl&sub2;) als Lösungsmittel, wobei Triethylamin als Säureakzeptor dient; Reaktion 1(b) beinhaltet die Lösungspolykondensation von 2,2'-Dibrom-4,4'-biphenyl-dicarbonsäurechlorid und 2-Trifluormethyl-4-aminophenol unter Verwendung von DMAc und Methylenchlorid als Lösungsmittel und Triethylamin als Säureakzeptor. Reaktion 1(a) Triethylamin Reaktion 1(b) Triethylamin
Die erfindungsgemäßen Polyesteramide können auf einfache Weise aus bekannten Monomerverbindungen hergestellt werden. Zum Beispiel kann das in Reaktion 1(a) gezeigte 2,2'-Bis (trifluormethyl)-4,4'-biphenyl-dicarbonsäurechlorid nach der in dem vorstehend erwähnten US-Patent 4 433 132, erteilt am 21. Febr. 1984 an H.G. Rogers et al., beschriebenen Weise hergestellt werden. Das 2,2'-Dibrom-4,4'-biphenyl-dicarbonsäurechlorid kann nach der von H.G. Rogers et al. in US-Patent 4 384 107, erteilt 17. Mai 1983, beschriebenen Weise hergestellt werden. Das in Reaktion 1(b) gezeigte 2-Trifluormethyl-1,4-phenylen-dicarbonsäurechlorid kann nach der Verfahrensweise von Kan Inukai und Yasuo Maki, Kogyo Kagaku Zasshi, 68(2) , 315 (1965), hergestellt werden. Der in Reaktion 1(b) gezeigte Reaktionsteilnehmer 2-Trifluormethyl-4-aminophenol kann nach der durch R. Filler, B.T. Khan und C.W. McMullen in J.Org.Chem. , 27, 4660 (1962) beschriebenen Weise hergestellt werden.
In die erfindungsgemäßen Polyesteramide sind die durch die folgenden Strukturen dargestellten Polyesteramide einbezogen, wobei die angegebenen Fußzeichen die molare Menge der entsprechenden Repetitionseinheit im Polyesteramid darstellen.
Die erfindungsgemäßen Polyesteramide haben insbesondere vom Standpunkt ihrer Schmelzverarbeitbarkeit Vorteile, wobei die Verarbeitung bei einer Temperatur von etwa 360º C oder tiefer und insbesondere bei einer Temperatur von etwa 300ºC oder tiefer erfolgen kann. Die Schmelzverarbeitbarkeit der erfindungsgemäßen Polyesteramide läßt die Herstellung polymerer Filme und Schichten zu, ohne daß man Lösungsmittel benötigt oder Lösungsmittel handhaben und wiedergewinnen muß.
Die Löslichkeit der Polyesteramide in organischen Lösungsmitteln trägt auch in wichtiger Weise zu deren physikalischen Eigenschaften bei. Die Löslichkeit des Polyesteramids läßt die Herstellung von Polymeren mit hohem Molekulargewicht durch Lösungspolykondensation zu, im Gegensatz zur Gewinnung von Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht, welche sich als Ergebnis nicht ausreichender Löslichkeit bilden und welche vergleichsweise schlechte physikalische Eigenschaften zeigen.
Die erfindungsgemäßen Polyesteramide können in verschiedener Weise zu Filmen, Bahnen, Überzügen, Schichten, Fibrillen, Fasern und ähnlichen ausgeformt werden. Zu diesem Zweck können der Schmelzguß, die Injektionsverformung und ähnliche Formbildungs- und Verformungstechniken angewandt werden. Filme und Fasern oder anders geformte Gegenstände aus den Polyesteramiden können je nach Wunsch wieder aufgelöst und erneut verformt oder verfertigt werden. Je nach Art anderer im Polyesteramidmaterial etwa vorliegender Repetitionseinheiten können die Schmelzverarbeitungseigenschaften der hier genannten Polymeren abgeändert oder gesteuert werden, um bestimmten Anwendungsweisen zu genügen.
Nach Bedarf kann eine Schmelze des Polyesteramids auf ein geeignetes Unterlagenmaterial vergossen werden, um einen Polymerfilm oder eine Schicht des Polyesteramidmaterials zu erzeugen. Der Polymerfilm kann der Streckung unterworfen werden, um eine Molekularorientierung einzuarbeiten und damit ein Filmmaterial mit Doppelbrechungscharakter bereitzustellen.
Nach Bedarf können die Polyesteramide durch bekannte Schmelzextrusionsmethoden zu Fasern, Fibrillen oder ähnlichen verarbeitet werden. So kann zum Beispiel die Schmelze des Polyesteramids in Faserform extrudiert werden, welche je nach Bedarf geschnitten, gestreckt oder zu Fasersträngen oder -bündeln zusammengefaßt werden können.
Wenn in dem Polyesteramidmaterial auf Dauer eine Molekularorientierung erzeugt wird, wie durch Ausbildung des Polyesters zu einer orientierten Bahn, Faser oder andersartiger Form, zeigt das Polyesteramid optische Doppelbrechung, welche gemäß einer Anzahl bekannter Methoden gemessen werden kann. Bekannte Ausform- oder Verformungsmethoden können zur Erzeugung solcher Orientierung angewandt werden. Vorzugsweise wird dies erreicht durch Dehnung eines Polymerfilms in einer Richtung, durch Extrusion des Polymers zu einer Bahn, Faser oder anderer gestreckter Form oder durch die kombinierte Wirkung von Extrusion und Streckung. Im allgemeinen beobachtet man bei einem größeren Ausmaß an Molekularorientierung im Polymermaterial eine höhere Doppelbrechung.
Die erfindungsgemäßen Polyesteramide können zum Aufbau verschiedenartiger optischer Filter oder anderer Vorrichtungen verwendet werden. Optische Vorrichtungen, in welchen die erfindungsgemäßen Polyesteramide Verwendung finden können, sowie deren Konstruktions- und Arbeitsweise, sind im einzelnen beschrieben in US-Patent 4 446 305 von H.G. Rogers et al., erteilt am 1. Mai 1984. Beispiele für andere Vorrichtungen, welche für die Einbeziehung einer wie hier beschriebenen polymeren und doppelbrechenden Schicht ausersehen sind, werden beschrieben zum Beispiel in US-Patent 4 506 333 (erteilt am l4. April 1970 an E. H. Land); in US-Patent 3 213 753 (erteilt 26. Okt. 1965 an H.G. Rogers) in US-Patent 3 610 729 (erteilt am 5. Okt. 1971 an H.G. Rogers) ; in US-Patent 3 473 013 (erteilt 14. Okt. 1969 an H.G. Rogers); in US-Patent 3 522 984 (erteilt am 4. August 1970 an H.G. Rogers); in US-Patent 3 522 985 (erteilt am 4. August 1970 an H.G. Rogers) ; in US-Patent 3 528 723 (erteilt am 15. Sept. 1970 an H.G. Rogers); und in US-Patent 3 582 424 (erteilt am 1. Juni 1971 an K. Norvaisa).
Die folgenden nicht begrenzenden Beispiele beschreiben die vorliegende Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewicht, soweit nicht anders angegeben.

BEISPIEL 1

Dieses Beispiel beschreibt die Polykondensation von p-Aminophenol, 2-2'-Bis(trifluormethyl)-4,4'-biphenyl-dicarbonsäurechlorid und 2-Trifluormethyl-1,4-phenylen-dicarbonsäurechlorid.
Aus 1,6365 g p-Aminophenol (0,015 Mol, sublimiert) in 12,5 ml trockenem Dimethylacetamid, 10 ml Methylenchlorid und 4,5 ml Triethylamin wurde eine Lösung hergestellt. Die Lösung wurde in einem Eis/Salz-Bad unter Stickstoff auf 0ºC abgekühlt. Der erhaltenen Lösung wurde tropfenweise mit Hilfe einer Spritze unter Beibehaltung der Reaktionstemperatur zwischen 0 und 500 ein Gemisch von 2-Trifluormethylterephthalsäurechlorid (2,033 g; 0,0075 Mol) und 2,2'-Bis- (trifluormethyl)-4,4'-biphenyldicarbonsäurechlorid (3,114 g; 0,0075 Mol) in 15 ml Methylenchlorid zugegeben. Nach dreistündigem Rühren ließ man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur ansteigen. Dem Reaktionsgemisch wurden 25 ml Dimethylacetamid zugegeben und damit eine klare viscose Lösung erhalten, welche dann in Methanol ausgefällt wurde. Ein weißes fasriges Polymer wurde durch Filtration gesammelt, mit Methanol gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Das Polymer (5,91 g; 95%) war ein Polymer mit der durch Formel (XI) wiedergegebenen Struktur. Die Eigenviskosität (gemessen in Tetrahydrofuran bei 30ºC bei einer Konzentration von 0,5 g pro dl) betrug 2,96 dl pro Gramm.
Die Schmelztemperatur des Polymers (im Bereich von 285 bis 300 ºC) wurde durch Mikroskopie im heißen Zustand unter Verwendung einer zwischen gekreuzten Polarisatoren angeordneten erhitzten Probe bestimmt. Der Temperaturbereich, in welchem die erhitzte Probe eine Schmelzanisotropie zeigte, wurde beobachtet und festgehalten. Zur Messung der Doppelbrechung wurden hitzeverstreckte Filme hergestellt. Die Filme wurden auf verschiedene Längen gestreckt und die Orientierung durch Infrarot-Dichroismus gemessen. Es wurden Orientierungsparameter von 0,60 bis 0,90 erzielt, es wurden entsprechende Doppelbrechungswerte von 0,40 bis 0,70 bei 633 nm mithilfe des Polarisationswinkels gemessen. Die extrapolierte maximale Doppelbrechung (Ordnungsparameter 1,0) liegt zwischen 0,80 bis 0,90.

BEISPIELE 2 bis 7

Unter Anwendung der im wesentlichen in Beispiel 1 beschriebenen Polykondensationsmethode wurde jeweils das Polyesteramid mit den wie vorstehend beschriebenen und in Tabelle 1 aufgeführten Repetitionseinheiten hergestellt. Die in Tabelle 1 aufgeführten Werte für Eigenviskosität und Schmelztemperaturbereich wurden unter Anwendung der in BEISPIEL 1 beschriebenen Verfahrensweisen bestimmt. TABELLE 1 BEISPIEL POLYESTERAMID (Formel #) EIGENVISKOSITÄT SCHMELZBEREICH

VERGLEICHSBEISPIEL

Zum Zwecke des Vergleichs mit Schmelztemperaturen der Polyesteramide aus den Beispielen 1-7 wurde ein Polyesteramid mit den folgenden Repetitionseinheiten hergestellt:
Das Polyesteramid der Formel (C-1) zeigte eine Strukturviskosität von 1,04 dl/g. Bei der Schmelzpunktbestimmung zeigte sich, daß das Polymer bei 358ºC zugleich schmolz und sich zersetzte.
Eine Betrachtung der für die erfindungsgemäßen Polyesteramide nach Tabelle 1 aufgenommenen Daten zeigt, daß im allgemeinen die erfindungsgemäßen Polyesteramide sich durch hohes Molekulargewicht auszeichnen, und daß sich Schmelztemperaturen ergeben, welche eine Eignung zur Verarbeitung in der Schmelze aufzeigen.

Claims

1. Als Schmelze verarbeitbares Polyesteramid, das bei einer Temperatur von annähernd 360ºC oder tiefer eine anisotrope Schmelzphase bilden kann, welches sich wiederholende Einheiten (I) und (II) sowie wahlfrei sich wiederholende Einheiten (III) und (IV) umfaßt, wobei:

(I) eine sich wiederholende Einheit der Formel

ist, in welcher X ein von Wasserstoff verschiedener Substituent ist, welcher eine nicht-coplanare Molekularkonfiguration inbezug auf die eingebundenen Phenylenkerne der Einheit fördert,

(II) eine sich wiederholende Einheit der Formel

ist, in welcher jedes Z ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest, ein Halogenatom oder ein Trifluormethylrest ist und c den Wert Null oder Eins hat;

(III) eine sich wiederholende Einheit der Formel

ist, in welcher Z' ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Alkoxy- oder Arylrest, ein Halogenatom oder ein Trifluormethylrest ist;

(IV) eine sich wiederholende Einheit der Formel

- Y - Ar - W -

ist, in welcher Ar einen zweiwertigen Arylenrest und Y die Gruppierung -O- oder -NH- sowie W die Gruppierung -O-, -NH- oder -C(O)darstellt;

wobei die Gesamtanzahl an Carboxylgruppen-Äquivalenten in den genannten sich wiederholenden Einheiten (I), (III), und (IV) der Gesamtanzahl an Amino- und Oxygruppen-Äquivalenten in den genannten sich wiederholenden Einheiten (II) und (IV) entspricht; wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (I) in einer Menge von 15 bis 60 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt; wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (II) in einer Menge von 30 bis 60 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (III) in einer Menge von 0 bis 35 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt; und wobei die sich wiederholende Einheit der Formel (IV) in einer Menge von 0 bis 10 Molprozent des genannten Polyesteramids vorliegt.

2. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 1, worin in der genannten sich wiederholenden Einheit der Formel (I) jedes X unabhängig voneinander ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, ein Alkoxy- oder ein substituierter Alkylrest wie die Trifluormethylgruppe ist.

3. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, worin jede der genannten Gruppen ein substituierter Alkylrest ist.

4. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß jedem der Ansprüche 1-3, worin in der genannten sich wiederholenden Einheit der Formel (II) c den Wert Null hat.

5. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß jedem der Ansprüche 1-4, worin in der genannten sich wiederholenden Einheit der Formel (II) Z ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Trifluormethylgruppe ist.

6. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß jedem der Ansprüche 1-5, worin in der genannten sich wiederholenden Einheit der Formel (III) Z' ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe ist.

7. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß jedem der Ansprüche 1-6, worin die sich wiederholende Einheit der Formel (I) im Polyesteramid in einer Konzentration vom Bereich etwa 25 Molprozent bis 50 Molprozent vorliegt, die sich wiederholende Einheit der Formel (II) im Polyesteramid in einer Konzentration vom Bereich etwa 40 Molprozent bis etwa 50 Molprozent vorliegt, die sich wiederholende Einheit der Formel (III) im Polyesteramid in einer Konzentration vom Bereich etwa 5 Molprozent bis etwa 25 Molprozent vorliegt und die sich wiederholende Einheit der Formel (IV) im Polyesteramid in einer Konzentration von 0 bis etwa 5 Molprozent vorliegt.

8. Ein als Schmelze verarbeitbares Polyesteramid, das bei einer Temperatur von annähernd 360º C oder tiefer eine anisotrope Schmelzphase bilden kann, welches im wesentlichen aus den sich wiederholenden Einheiten, dargestellt durch die Formel

besteht, worin Z ein Wasserstoffatom, ein Alkyl- oder Arylrest oder eine Trifluormethylgruppe ist, worin m, p und n jeweils die betreffende Molmenge jeder der sich wiederholenden Einheiten des Polyesteramids darstellt und worin die Molverhältnisse der durch jeweils "m", "p" und "n" dargestellten sich wiederholenden Einheiten die folgende Beziehung erfüllen:

9. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z eine Trifluormethylgruppe ist und worin die Molverhältnisse der durch "m", "p" und "n" dargestellten sich wiederholenden Einheiten folgende Beziehung erfüllen:

10. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 9, worin

11. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z ein Wasserstoffatom, ein Alkyloder ein Phenylrest ist, und worin die Molverhältnisse der durch "m", "p" und "n" dargestellten sich wiederholenden Einheiten folgende Beziehungen erfüllen:

12. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Trifluormethylgruppe ist.

13. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin m den Wert Null hat und Z eine Trifluormethylgruppe ist.

14. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z ein Wasserstoffatom ist;

15. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z eine Methylgruppe ist;

16. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin Z eine Trifluormethylgruppe ist;

17. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 8, worin das genannte"p"-Radikal ein Radikal umfaßt, in dem Z ein Wasserstoffatom ist, sowie ein Radikal, in dem Z eine Methylgruppe ist.

18. Das als Schmelze verarbeitbare Polyesteramid gemäß Anspruch 17, worin