DE3834964A1 - Verfahren zur herstellung mindestens einer schicht aus einem metalloxidischen supraleitermaterial mit hoher sprungtemperatur - Google Patents

Verfahren zur herstellung mindestens einer schicht aus einem metalloxidischen supraleitermaterial mit hoher sprungtemperatur

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung mindestens einer Schicht aus einem Supraleitermaterial mit hoher Sprungtemperatur auf Basis eines metallische Komponen­ ten und Sauerstoff enthaltenden Stoffsystems. Bei diesem Ver­ fahren wird zunächst eine Schicht eines metalloxidischen Vor­ produktes aus den Komponenten des Systems mit einem bezüglich der auszubildenden supraleitenden Metalloxidphase noch fehl­ strukturierten Gefüge auf ein vorbestimmtes Substrat aufge­ bracht und wird anschließend unter Anwendung einer Wärmebe­ handlung in einer Sauerstoffatmosphäre die gewünschte supra­ leitende Metalloxidphase ausgebildet. Ein derartiges Verfah­ ren geht z.B. aus "Physical Review Letters", Vol. 58, No. 25, 22.6.1987, Seiten 2684 bis 2686 hervor.
Filme bzw. dünne Schichten aus supraleitenden Metalloxidver­ bindungen mit hohen Sprungtemperaturen T c von über 90 K sind allgemein bekannt. Diese Metalloxidverbindungen enthalten im allgemeinen mehrere metallische Komponenten und Sauerstoff und können z.B. eine Zusammensetzung vom Typ Mel-Me2-Cu-O (Mel=Seltene Erden einschließlich Yttrium; Me2 = Erdalkali­ metalle) aufweisen. Filme mit einer derartigen Zusammensetzung werden vielfach mit speziellen Bedampfungs- oder Sputterpro­ zessen hergestellt. Hierbei wird auf einem geeigneten Substrat ein Vorprodukt aus den Komponenten des gewählten Stoffsystems mit einem Gefüge abgeschieden, das hinsichtlich der auszubil­ denden supraleitenden Metalloxidphase noch fehlstrukturiert ist. Dieses Vorprodukt wird anschließend durch eine im allge­ meinen unter Sauerstoffzufuhr durchzuführende Glühbehandlung in das Material mit der gewünschten supraleitenden Phase über­ führt.
Die so zu erhaltenden supraleitenden Metalloxidphasen, deren Strukturen ähnlich der eines Perowskites sind, haben im Falle von YBa2Cu3O7-x mit 0<×<0,5 eine orthorhombische Struktur (vgl. z.B. "Europhysics Letters", Vol. 3, No. 12, 15.6.1987, Seiten 1301 bis 1307). Da die diese supraleitenden Phasen auf­ weisenden Materialien einer Oxidkeramik ähnlich sind, werden die entsprechenden Hoch-T c -Supraleiter vielfach auch als oxid­ keramische Supraleiter bezeichnet.
Darüber hinaus ist es aus der eingangs genannten Veröffent­ lichung "Phys.Rev.Lett." auch bekannt, einkristalline Filme des Systems YBa2Cu3O7-x auf einem einkristallinen SrTiO3-Substrat herzustellen. Hierzu werden zunächst die drei metallischen Komponenten des Systems aus getrennten Verdampfungsquellen in einer Sauerstoffatmosphäre auf das etwa 400°C heiße Substrat aufgedampft. Das so erhaltene Vorprodukt ist hinsichtlich der gewünschten supraleitenden Hoch-Tc-Phase noch fehlstrukturiert. Mittels einer sich daran anschließenden Wärmebehandlung bei hoher Temperatur von etwa 800 bis 900°C und unter Sauerstoff­ zufuhr erhält man dann epitaktisch aufgewachsene einkristalline oder zumindest stark texturierte Filmschichten mit der ge­ wünschten supraleitenden Hoch-Tc-Phase. Entsprechend herge­ stellte Filme zeigen bei 77 K eine hohe kritische Stromdichte von über 105 A/cm2.
Diese Epitaxie ist jedoch eine notwendige Voraussetzung zur Er­ reichung solch hoher kritischer Stromdichten, die damit auch weite Anwendungsfelder für entsprechende supraleitende Filme erschließen können. So sind z.B. entsprechende Metallisierungs­ schichten auf halbleitenden Bauelementen denkbar. Der erwähnte Hochtemperaturprozeß zur Ausbildung der gewünschten supralei­ tenden Hoch-Tc-Phase ist jedoch im allgemeinen mit den üblichen Prozeßschritten zur Herstellung von Halbleiterschaltungen nicht verträglich.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, das bekannte Verfahren der eingangs genannten Art dahingehend auszugestal­ ten, daß mit ihm hochstromtragfähige Schichten bei deutlich niedrigeren Temperaturen herzustellen sind, so daß eine Schädi­ gung von gegebenenfalls mit diesen Schichten verbundenen halb­ leitenden Bauteilen vermieden werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zu­ nächst nur in einem örtlich begrenzten Bereich des Vorproduktes an der Grenzfläche zu dem Substrat mit Hilfe einer durch eine gepulste Energieeinstrahlung ausgelösten Festkörperreaktion ein Keim einer vorbestimmten Phase des Stoffsystems ausgebildet wird und daß dann eine zumindest teilweise Umwandlung des Vor­ produktes in die gewünschte supraleitende Metalloxidphase mittels der Wärmebehandlung in der Sauerstoffatmosphäre bei einer vorbestimmten Temperatur unter 800°C durchgeführt wird.
Der Erfindung liegt dabei die Erkenntnis zugrunde, daß an der Grenzfläche Vorprodukt/Substrat durch heterogene Keimbildung ein einkristalliner oder zumindest stark texturierter Film ent­ steht. Das spezielle Problem der heterogenen Keimbildung wird nun so gelöst, daß zunächst ein einzelner Keim durch minde­ stens einen Puls einer Energiequelle wie z.B. eines Lasers gebildet wird. Ist dieser Keim erst einmal gebildet, so kann er bei wesentlich niedrigeren Temperaturen als bei dem bekannten Verfahren durch die gesamte Schicht hindurch weiter wachsen. D.h., die mit der erfindungsgemäßen Ausgestaltung des Ver­ fahrens verbundenen Vorteile sind insbesondere darin zu sehen, daß nach der Keimbildung nur noch deutlich niedrigere Temperaturen erforderlich sind, um einen einkristallinen oder zumindest stark texturierten Film hoher Stromtragfähigkeit zu erhalten. Damit ist die Verwendung entsprechender Schichten insbesondere in der Halbleitertechnik ermöglicht.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die schema­ tische Zeichnung Bezug genommen, in deren Fig. 1 bis 3 einzelne Schritte zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens anhand eines Ausführungsbeispieles veranschaulicht sind. In den Figuren sind sich entsprechende Teile mit den­ selben Bezugszeichen versehen.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist mindestens eine Schicht oder mindestens ein Film aus einem bekannten supraleitenden Hoch-T c -Material auf einem vorbestimmten Substrat herzustellen. Die Zusammensetzung solcher supraleitender Materialien basiert dabei auf einem metallische Komponenten und Sauerstoff enthal­ tenden Stoffsystem. Als Ausführungsbeispiel sei das spezielle Stoffsystem Mel-Me2-Cu-O ausgewählt. Das erfindungsgemäße Ver­ fahren ist jedoch nicht auf dieses spezielle Stoffsystem be­ schränkt; d.h., es sind ebenso gut auch andere mehrkomponentige oxidkeramische Hoch-T c -Supraleitermaterialien zu verwenden, welche diesem speziellen Stoffsystem nicht zuzurechnen sind, zumindest teilweise andere und/oder zusätzliche metallische Komponenten und Sauerstoff enthalten und Sprungtemperaturen über 77 K aufweisen. Beispiele hierfür wären das Stoffsystem Bi-Sr-Ca-Cu-O oder Tl-Ba-Ca-Cu-O. Die erfindungsgemäß herzu­ stellende Schicht, deren Material gemäß dem gewählten Ausfüh­ rungsbeispiel die Zusammensetzung Mel-Me2-Cu-O hat, soll dabei im allgemeinen eine Dicke unter 10 µm, vorzugsweise unter 1 µm haben und eine hohe Stromtragfähigkeit in der Größenordnung von mindestens 104 A/cm2 in der Nähe der Sprungtemperatur T c des Materials gewährleisten. Gegebenenfalls lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren aber auch dickere Schichten, z.B. bis 100 µm herstellen. Als Ausgangsmaterialien der Schicht sind Mel und Me2 aus der Gruppe der Seltenen Erdmetalle wie z.B. Y oder La bzw. aus der Gruppe der Erdalkalimetalle wie z.B. Sr oder Ba zu wählen. Neben Y für Mel geeignete Materialien sind allgemein bekannt. Dabei sollen die entsprechenden metallischen Komponenten des Systems Mel-Me2-Cu-O jeweils mindestens ein (chemisches) Element aus den genannten Gruppen enthalten oder jeweils aus diesem mindestens einen Element bestehen. D.h., Me1 und Me2 liegen vorzugsweise in elementarer Form vor. Gegebenen­ falls sind jedoch auch Legierungen oder Verbindungen oder sonstige Zusammensetzungen dieser Metalle mit Substitutions­ materialien als Ausgangsmaterialien geeignet; d.h., mindestens eines der genannten Elemente kann in bekannter Weise partiell durch ein anderes Element substituiert sein. So können z.B. die metallischen Komponenten Me1 und Me2 jeweils durch ein anderes Metall aus der Gruppe der für diese Komponenten vorgesehenen Metalle teilweise ersetzt werden. Auch das Kupfer oder der Sauerstoff kann z.B. durch F partiell substituiert sein. Die für das Substrat zu wählenden Materialien sind insbesondere solche, die Al2O3, ZrO2, MgO, SrTiO3 oder BaTiO3 zumindest enthalten. Dabei sind besonders perowskit-oxidische Materialien geeignet, deren Gitterkonstanten (Einheitszellen) Abmessungen aufweisen, die zumindest in etwa das Einfache oder Mehrfache der entsprechenden Größen der auf ihnen aufwachsenden Struk­ turen des supraleitenden Hoch-Tc-Materials ausmachen. Aus diesem Grunde ist im Falle von YBa2Cu3O7-x ein einkristallines SrTiO3-Substrat besonders vorteilhaft. Entsprechende Substrate mit einer solchen Textur sind allgemein bekannt (vgl. z.B. "Izvestÿa Akademmi Nauk SSSR", Ser.Fiz., Vol. 39, No. 5, Mai 1975, Seiten 1080 bis 1083).
Als ein entsprechendes konkretes Ausführungsbeispiel sei gemäß den in den Fig. 1 bis 3 schematisch gezeigten Schnitten die Herstellung einer Schicht aus einem Material der bekannten Zu­ sammensetzung YBa2Cu3O7-x zugrundegelegt. Diese Schicht soll auf einem Substrat 3 ausgebildet werden. Bei dem Substrat kann es sich insbesondere um einkristallines SrTiO3 oder (Ba, Sr) TiO3 handeln. Gegebenenfalls sind auch Substrate ge­ eignet, bei denen auf einem Trägerkörper eine SrTiO3- oder (Ba, Sr)TiO3-Schicht mit feinkristallinem Gefüge abgeschieden, beispielsweise aufgedampft oder aufgesputtert ist, wobei dieses Gefüge eine Textur mit vorgegebener ausgeprägter Orientierung aufweist.
Gemäß Fig. 1 scheidet man zunächst auf dem dünnen, einkri­ stallinen und optisch transparenten SrTiO3-Substrat 3 reaktiv eine dünne Schicht 2, aus den metallischen Komponenten Y, Ba und Cu des Stoffsystems in einem an sich bekannten PVD (Physical Vapor Deposition)-Prozeß unter gleichzeitiger Sauer­ stoffzufuhr bis zu einer maximalen Schichtdicke d von z.B. unter 10 µm ab. Zur Herstellung einer entsprechenden Schicht geht man z.B. von Targets aus den drei hochreinen metallischen Komponenten des Systems aus. Wie in Fig. 1 durch gepfeilte Linien 5 angedeutet sein soll, wird dann das Material dieser drei metallischen Targets Y, Ba und Cu gleichzeitig, beispiels­ weise mittels einer HF-unterstützten Laser-Verdampfungsanlage, zusammen mit Sauerstoff O als Gas oder als Ionenstrom auf das Substrat 3 abgeschieden, wobei zumindest die Stöchiometrie der drei metallischen Komponenten stimmen muß. Dabei muß auch hin­ reichend Sauerstoff eingebracht werden, damit sich die ange­ strebte supraleitende Struktur des Metalloxides bilden kann. Die im Hinblick auf die supraleitenden Eigenschaften optimale Sauerstoff-Konzentration kann selbstverständlich in bekannter Weise nachträglich eingestellt werden.
Beim Abscheiden der Komponenten des Systems kann das Substrat 3 vorteilhaft auf verhältnismäßig niedriger Temperatur gehalten werden. Geeignete Temperaturen liegen z.B. zwischen 400°C und Raumtemperatur. Entsprechende Abscheideanlagen sind allgemein bekannt. Die einzelnen Prozeßparameter für den Abscheideprozeß wie insbesondere Druck und Abscheiderate werden hierbei so eingestellt, daß auf dem Substrat 3 allmählich die Schicht 2 bis zu der erwähnten Schichtdicke d aufwächst. Am Ende des Abscheideprozesses liegt dann ein noch ungeordnetes Y-Ba-Cu-O-Vorprodukt V des herzustellenden supraleitenden Materials vor, das jedoch hinsichtlich der gewünschten Hoch­ T c -Phase noch fehlstrukturiert ist. Das Vorprodukt ist dabei im allgemeinen amorph oder polykristallin.
Abweichend von dem geschilderten reaktiven, HF-unterstützten Laser-Verdampfen zum Abscheiden des Vorproduktes V sind auch andere PVD-Prozesse wie z.B. ein Aufsputtern oder ein Auf­ dampfen mit Hilfe von drei getrennten Elektronenstrahlquellen bei gleichzeitiger Sauerstoffzufuhr als Gas oder als Ionen­ strom möglich (vgl. z.B. Preprint des Beitrags von R.H.Hammond et al mit dem Titel: "Superconducting Thin Film of Perovskite Superconductors by Electron-Beam Deposition", zu "MRS Symposium on High Temperature Superconductors, Anaheim, California, 23. und 24.4.1987").
Ebenso sind statt physikalischer Prozesse zum Abscheiden der Schicht 2 des noch ungeordneten Vorproduktes V auch chemische Verfahren wie z.B. CVD (Chemical Vapor Deposition) geeignet.
Gemäß dem in Fig. 2 gezeigten Ausschnitt der herzustellenden Schicht wird nun in dem noch fehlstrukturierten Vorprodukt V an dessen Grenzfläche 7 mit dem Substrat 3 punktuell, d.h. in einem engen örtlich begrenzten Bereich 7 a mit einer kleinen Fläche von z.B. unter 0,5 mm2, ein Keim 2 a der tetragonalen oder orthorhombischen Phase der Zusammensetzung Y1Ba2Cu3O7-x ausgebildet. Dies erfolgt in einer an sich bekannten Festkör­ perreaktion, die durch eine pulsartige Energiestrahlung E aus­ gelöst wird. Hierzu ist insbesondere ein Laser mit vorbestimm­ ter Energie, Wellenlänge und Pulslänge geeignet. So kann z.B. ein CO2-, Nd-YAG- oder Excimer-Laser verwendet werden. Die Wellenlängen dieser Laser liegen bei etwa 10 µm bzw. 1064 nm bzw. beim Excimer-Laser (je nach verwendetem Gas) bei 308 nm. Die Wellenlänge des vorzusehenden Lasers wird hierbei so ge­ wählt, daß die Strahlung nur an der Grenzfläche 7 zu dem (ab­ sorbierenden) Substrat 2 absorbiert wird. Gegebenenfalls können auch andere Verfahren angewandt werden, mit denen ein pulsförmi­ ger Strahl hinreichender Energiedichte auszubilden ist. Über den im Ausführungsbeispiel angenommenen mindestens einen Laser­ puls E, der z.B. eine Pulslänge von ca 50 nsec, eine Pulsfre­ quenz von ca. 1 bis 10 Hz und eine Energiedichte von unter 1 J/cm2 hat, wird nun das Vorprodukt V in dem Bereich 7 a durch das transparente Substrat 3 hindurch lokal soweit erhitzt, daß sich an der Grenzfläche 7 die gewünschte Phasenbildung voll­ zieht. Durch den epitaktischen Einfluß der Unterlage bildet sich dabei der Keim 2 a mit der gewünschten Vorzugsorientierung aus.
Wie durch den Ausschnitt der Fig. 3 angedeutet sein soll, er­ folgt anschließend eine teilweise oder vollständige Überführung zumindest von Teilen des Vorproduktes in die gewünschte perowskitähnliche Struktur mit der orthorhombischen supralei­ tenden Hoch-T-Phase des YBa2Cu3O7-x durch eine an sich be­ kannte Temperung in einer Sauerstoffatmosphäre 8, beispiels­ weise in einem Sauerstoffstrom. Diese Wärmebehandlung kann im Gegensatz zu dem aus der eingangs genannten Literaturstelle "Phys.Rev.Lett." zu entnehmenden Verfahren vorteilhaft bei einer vergleichsweise niedrigeren Temperatur unterhalb von 800°C, insbesondere unter 700°C und oberhalb von 500°C durch­ geführt werden. Bei diesen Temperaturen ist zwar die Keimbil­ dungsrate verhältnismäßig gering; das in der Figur durch ge­ pfeilte Linien 9 angedeutete Wachstum des bereits gebildeten Keimes ist allerdings auch weiterhin möglich. Die niedrige Reaktionstemperatur garantiert dabei weiterhin vorteilhaft, daß die supraleitende orthorhombische Kristallstruktur anstelle der halbleitenden tetragonalen Struktur entsteht.
Bei der Abscheidung des noch fehlstrukturierten Metalloxid­ filmes des Vorproduktes V entsteht häufig ein transparenter Film. In diesem Fall kann der Laserpuls E auch durch die auf­ gebrachte transparente Schicht hindurchgeschickt werden. Hier­ bei sollte, um eine lokale Erhitzung an der Grenzfläche 7 zu erreichen, das Substrat 3 nicht transparent sein. Für an sich transparentes SrTiO3 läßt sich dies beispielsweise durch eine Hochvakuumglühung vor dem Abscheideprozeß erreichen. Dies hat den Vorteil, daß die Behandlung durch den Film 2 hindurch er­ folgen kann.
Verwendet man ein polykristallines Substrat, etwa poly­ kristallines, aufgedampftes SrTiO3, so läßt sich lokal ein ein­ kristalliner Keim des Filmmaterials erzeugen, der dann bei der späteren Wärmebehandlung lateral zu einem einkristallinen Film weiterwachsen kann, obwohl das Substrat polykristallin ist.
Gemäß dem dargestellten Ausführungsbeispiel wurde davon ausge­ gangen, daß mit einem einzigen Puls einer Energiestrahlung ein Keim in dem Vorprodukt V an dessen Grenzfläche 7 zu dem Sub­ strat ausgebildet wird, von dem in einer nachfolgenden Wärme­ behandlung eingeordnetes Kristallwachstum ausgeht. Selbstver­ ständlich ist es auch möglich, an mehreren Stellen eines Vor­ produktes durch entsprechende Pulse Keime auszubilden. So lassen sich beispielsweise durch eine Sequenz von Laserpulsen und einer folgenden, jedoch unvollständigen Wärmebehandlung supraleitende Strukturen in dem Vorprodukt ausbilden. Solche Strukturen können etwa Leiterbahnen oder isolierte supralei­ tende Bereiche sein.
Ferner wurde in dem anhand der Figuren beschriebenen Ausfüh­ rungsbeispiel angenommen, daß die Energieeinstrahlung E zur Bildung des Keimes 2 a erst nach vollständiger Abscheidung der Schicht 2 des Vorproduktes V erfolgen soll. Es ist jedoch auch möglich, die Keimbildung bereits während des Abscheideprozesses zu beginnen. Hiermit kann man gegebenenfalls ein epitaktisches Wachstum der gewünschten supraleitenden Metalloxidphase för­ dern, das sogar bei niedrigen Temperaturen erfolgt. Oder man kann die Substrattemperatur so wählen, daß ein Wachstum des Keimes in die bereits abgeschiedene Schicht mit dem ungeord­ neten Vorprodukt hinein möglich ist.

Claims (19)

1. Verfahren zur Herstellung mindestens einer Schicht aus einem Supraleitermaterial mit hoher Sprungtemperatur auf Basis eines metallische Komponenten und Sauerstoff enthaltenden Stoff­ systems, bei welchem Verfahren zunächst eine Schicht eines metalloxidischen Vorproduktes aus den Komponenten des Systems mit einem bezüglich der auszubildenden supraleitenden Metall­ oxidphase noch fehlstrukturierten Gefüge auf einem vorbestimm­ ten Substrat aufgebracht wird und anschließend unter Anwendung einer Wärmebehandlung in einer Sauerstoffatmosphäre die ge­ wünschte supraleitende Metalloxidphase ausgebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst nur in einem örtlich begrenzten Bereich (7 a) des Vorproduktes (V) an der Grenzfläche (7) zu dem Substrat (3) mit Hilfe einer durch eine gepulste Energieeinstrahlung (E) ausgelösten Fest­ körperreaktion ein Keim (2 a) einer vorbestimmten Phase des Stoffsystems ausgebildet wird und daß dann eine zumindest teilweise Umwandlung des Vorproduktes (2) in die gewünschte supraleitende Metalloxidphase mittels der Wärmebehandlung in der Sauerstoffatmosphäre bei einer vorbestimmten Temperatur unter 800°C durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Wärmebehandlung bei einer Tempe­ ratur zwischen 500°C und 700°C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Keimbildung durch Einstrah­ lung von mindestens einem Lichtpuls eines Lasers hervorgerufen wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die gepulste Energieein­ strahlung (E) während des Abscheideprozesses des Vorproduktes (V) erfolgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß für das Substrat (3) ein Material gewählt wird, dessen Gitterkonstanten bzw. Einheits­ zellen Abmessungen aufweisen, die zumindest in etwa an die entsprechenden Größen der Kristalle der auf ihm ausgebildeten supraleitenden Metalloxidphase angepaßt sind.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein einkristallines Sub­ strat (3) vorgesehen wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Substrat (3) vorgesehen wird, das Al2O3 oder ZrO2 oder MgO, SrTiO3 oder BaTiO3 zumin­ dest enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Substrat (3) mindestens eine dünne Schicht auf einem Träger vorgesehen wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein physikalischer oder chemischer Prozeß zur Abscheidung des Vorproduktes (V) vorge­ sehen wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als physikalischer Abscheideprozeß ein HF-unterstütztes Laser-Verdampfen der getrennten metallischen Komponenten des Systems unter Zufuhr von Sauerstoff als Gas und/oder als Ionenstrom vorgesehen wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als physikalischer Abscheideprozeß ein Verdampfen der getrennten metallischen Komponenten mit Hilfe entsprechender Elektronenstrahlquellen unter Zufuhr von Sauerstoff als Gas und/oder als Ionenstrom vorgesehen wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, da­ durch gekennzeichnet, daß ein Vorprodukt (V) mit einer Schichtdicke (d) von höchstens 100 µm, insbeson­ dere höchstens 10 µm, vorzugsweise unter 1 µm abgeschieden wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, da­ durch gekennzeichnet, daß zunächst ein Vorprodukt (V) mit einem polykristallinen oder amorphen Gefüge ausgebildet wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine der metalli­ schen Komponenten durch ein weiteres Metall teilweise substi­ tuiert wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine Schicht aus einem Supraleitermaterial auf Basis des Stoffsystems Me1-Me2-Cu-O hergestellt wird, wobei die Komponenten Me1 und Me2 ein Seltenes Erdmetall oder Yttrium bzw. ein Erdalkali­ metall zumindest enthalten.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die erste metallische Komponente Me1 teilweise durch ein anderes Metall aus der Gruppe der für diese Komponente vorgesehenen Metalle substituiert wird.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch kennzeichnet, daß die zweite metallische Komponen­ te Me2 teilweise durch ein anderes Metall aus der Gruppe der für diese Komponente vorgesehenen Metalle substituiert wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, da­ durch gekennzeichnet, daß das Kupfer oder der Sauerstoff teilweise durch F substituiert wird.
19. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß ein metalloxidisches Supraleitermate­ rial des Stoffsystems Y-Ba-Cu-O mit orthorhombischer Kristall­ struktur hergestellt wird.
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