DE3627585A1 - Verfahren zur herstellung einer vorsensibilisierten flachdruckform - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer vorsensibilisierten flachdruckform

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten Flachdruckform durch Auftragen einer negativ arbeitenden lichtempfindlichen Zusammensetzung mit Hilfe eines speziellen Lösungsmittels.
Es sind bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung von vorsensibilisierten Flachdruckformen durch Beschichten einer Aluminiumplatte mit einer lichtempfindlichen Zusammensetzung bekannt, die ein lichtempfindliches Diazoharz und eine hochmolekulare Verbindung enthält; siehe z. B. JP-B-1 167/72 und JP-A-9 804/73, 24 404/72, 38 302/72, 30 604/75, 1 18 802/75 und 1 20 903/78.
Herkömmliche vorsensibilisierte Flachdruckformen, die durch Auftragen einer Lösung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung auf einen Träger mit hydrophiler Oberfläche, insbesondere eine Aluminiumplatte mit hydrophilisierter Oberfläche, hergestellt worden sind, haben den Nachteil, daß ihre Entwickelbarkeit mit der Zeit abnimmt und die Platten während des Druckens in den Nicht-Bildbereichen verschmutzt werden.
Es sind bereits Versuche unternommen worden, diesen Mangel zu beheben, indem man der lichtempfindlichen Schicht verschiedene Stabilisatoren zusetzte. Für diesen Zweck vorgeschlagene Stabilisatoren sind z. B. phosphorige Säure (JP-A-1 51 023/79), Oxalsäure (JP-A-3 216/78), halogenhaltige organische Phosphatester (JP-A-36 207/75), heterocyclische Diazoniumsalze (JP-A-1 43 405/76) sowie Phosphorsäure, Schwefelsäure, organische Sulfonsäuren, Polyacrylsäure, Polyvinylphosphonsäure und Polyvinylsulfonsäure (US- A-36 79 419). Diese Verbindungen verbessern zwar die zeitabhängige Entwickelbarkeit der vorsensibilisierten Flachdruckformen, jedoch sind die Ergebnisse nicht voll zufriedenstellend.
Ziel der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten Flachdruckform bereitzustellen, die während des Druckens keine Verschmutzung der Nicht-Bildbereiche zeigt, die vermutlich auf die verringerte Entwickelbarkeit der Druckform im Laufe der Zeit zurückzuführen ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten Flachdruckform, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumplatte eine Lösung aufträgt, die in einem Lösungsmittel, welches mindestens 10 Gewichtsprozent 1-Methoxy-2-propanol enthält, eine negativ arbeitende lichtempfindliche Zusammensetzung gelöst enthält, welche ein lichtempfindliches Diazoharz und eine hochmolekulare Verbindung enthält und mit einem wässrigen alkalischen Entwickler entwickelbar ist, und die aufgetragene Lösung trocknet.
Als Beschichtungshilfen beim Auftragen der negativ arbeitenden lichtempfindlichen Zusammensetzung, die ein lichtempfindliches Diazoharz und eine hochmolekulare Verbindung enthält und mit einem wässrigen alkalischen Entwickler entwickelbar ist, auf eine Aluminiumplatte, eignen sich die verschiedensten Lösungsmittel. Spezielle Beispiele sind Wasser, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Amylalkohol, Pentanol, Fuselöl, Hexanol, Heptanol, Octanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol, Hexan, Heptan, Octan, Decan, Petrolether, Petroleumbenzin, Ligroin, Gasolin Kerosin, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Tetralin, Decalin, Terpentinöl, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Ethylidenchlorid, Trichlorethan, Tetrachlorethan, Trichlorethylen, Tetrachlorethylen, Trichlorpropan, Isopropylchlorid, Dichlorpropan, Butylchlorid, Amylchlorid, Hexylchlorid, Ethylenbromid, Tetrabromethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Brombenzol, Chlortoluol, Isopropylether, Dibutylether, Diisoamylether, Hexylether, Methylphenylether, Ethylphenylether, Butylphenylether, Ethylbenzylether, Dioxan, 2-Methylfuran, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Cineol, Aceton, Methylethylketon, Methylpropylketon, Methylbutylketon, Methylamylketon, Methylhexylketon, Diethylketon, Ethylbutylketon, Dipropylketon, Diisobutylketon, Diacetonalkohol, Phoron, Isophoron, Cyclohexanon, Methylcyclohexanon, Acetophenon, Ethylformiat, Propylformiat, Butylformiat, Amylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Amylacetat, Methylisoamylacetat, Methoxybutylacetat, Hexylacetat, Cyclohexylacetat, Benzylacetat, Methylpropionat, Ethylpropionat, Butylpropionat, Amylpropionat, Methylbutyrat, Ethylbutyrat, Butylbutyrat, Amylbutyrat, Methylacetoacetat, Ethylacetoacetat, Isoamylisovalerat, Methyllactat, Ethyllactat, Butyllactat, Amyllactat, Methylbenzoat, Diethyloxalat, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonomethyletheracetat, Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykoldiethylether, Ethylenglykolmonoethyletheracetat, Ethylenglykolisopropylether, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykoldibutylether, Ethylenglykolmonobutyletheracetat, Ethylenglykolmonophenylether, Methoxymethoxyethanol, Ethylenglykolmonoacetat, Ethylenglykoldiacetat, Diethylenglykol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethyletheracetat, Diethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutyletheracetat, Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldiethylether, Diethylenglykolacetat, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Propylenglykolpropylether, Propylenglykolmonobutylether, Dipropylenglykol, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Trimethylenglykol, Butandiol, Hexylenglykol, Ameisensäure, Essigsäure, Acetanhydrid, Propionsäure, Propionsäureanhydrid, Buttersäure, Valeriansäure, Milchsäure, Pyridin, Picolin, Chinolin, Isochinolin, Dimethylsulfoxid, Triethylphosphat, Dimethylformamid, γ-Butyrolacton, γ-Valerolacton, 6- Hexanolacton, Methylsalicylat, Ethylsalicylat, Butylsalicylat, Diethyladipat, Ethylcarbonat, Butylsulfid und Diacetonalkohol.
Diese Lösungen können entweder allein oder als Mischungen verwendet werden. Beim Auftragen der lichtempfindlichen Zusammensetzung auf eine Aluminiumplatte mit Hilfe eines oder mehrerer dieser Lösungsmittel wird die erhaltene vorsensibilisierte Flachdruckform normalerweise während des Druckens in den Nicht-Bildbereichen verschmutzt, vermutlich weil die Entwickelbarkeit mit der Zeit abnimmt. Keine derartigen Probleme treten jedoch beim Drucken mit einer vorsensibilisierten Flachdruckform auf, die durch erfindungsgemäßes Auftragen der lichtempfindlichen Zusammensetzung mit Hilfe von 1-Methoxy-2-propanol hergestellt und längere Zeit gelagert wurde. Es ist völlig überraschend, daß dieses Ergebnis durch geeignete Auswahl von Beschichtungslösungsmitteln erzielt werden kann.
Erfindungsgemäß ist 1-Methoxy-2-propanol in dem Beschichtungslösungsmittel in einem Gewichtsanteil von 10 bis 100%, vorzugsweise 20 bis 100% und insbesondere 25 bis 80% enthalten. Beliebige Lösungsmittel aus der oben genannten Liste herkömmlicher Lösungsmittel können mit dem 1-Methoxy-2-propanol vermischt werden; bevorzugte Beispiele sind Methanol, Butanol, Ethylenchlorid, Chlorbenzol, Tetrahydrofuran, Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Butylacetat, Ethyllactat, Ethylenglykolmonomethylether (Methylcellosolve), Ethylenglykolmonoethylether (Ethylcellosolve), Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, γ-Butyrolacton, Wasser und Diacetonalkohol.
Die als Schichtträger verwendete, oberflächlich aufgerauhte Aluminiumplatte kann nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Die Oberfläche der Aluminiumplatte kann z. B. gekörnt werden mit einer Drahtbürste, einer Nylonbürste unter gleichzeitigem Aufgießen einer Aufschlämmung von Schleifmaterial, Kugelkörnen, chemisches Körnen, elektrisches Körnen oder eine kombinierte Körnung aus zwei oder mehr dieser Körnverfahren. Anschließend wird die gekörnte Aluminiumoberfläche vorzugsweise mit einem stark passivierten Film versehen, z. B. durch Gleichstrom- oder Wechselstrom-Anodisierung unter Verwendung eines Elektrolyten, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Borsäure, Chromsäure, Sulfaminsäure oder deren Mischungen. Als hydrophile Oberfläche der Aluminiumplatte eignet sich der passivierte Film allein, jedoch wird er vorzugsweise einer der folgenden Nachbehandlungen zur Verbesserung der Hydrophilität unterzogen: Silikatbehandlung, z. B. mit Natrium- oder Kaliumsilikat (US-A-27 14 066 und 38 18 461); Behandlung mit Kaliumfluorozirkonat (US-A-29 46 638); Behandlung mit Phosphomolybdat (US-A-32 01 247); Behandlung mit Polyacrylsäure (DE-C-10 91 433); Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure (DE-C-11 34 093 und GB-A-12 30 447); Behandlung mit Phosphonsäure (JP-B-6 409/69); Behandlung mit Phytinsäure (US-A-33 07 951); kombinierte Behandlung mit einer hydrophilen organischen hochmolekularen Verbindung und einem zweiwertigen Metall (JP-A-16 893/83 und 18 291/83) oder Grundieren mit einem wasserlöslichen Polymer mit einer Sulfonsäuregruppe. Eine weitere Methode zur Hydrophilisierung der Oberfläche ist die in der US- A-36 58 662 beschriebenen galvanische Silikatabscheidung.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare lichtempfindliche Diazoharze sind in den US-A-38 67 147 und 26 32 703 beschrieben. Besonders geeignete Diazoharze sind die Kondensationsprodukte von aromatischen Diazoniumsalzen und Verbindungen wie z. B. aktiven carbonylhaltigen Verbindungen, z. B. Formaldehyd. Besonders bevorzugte Diazoharze sind Hexafluorophosphate, Tetrafluoroborate und Tetrafluorophosphate von Kondensationsprodukten aus p-Diazodiphenylamin und Formaldehyd oder Acetaldehyd. Andere bevorzugte Beispiele sind in der US-A-33 00 309 beschrieben. Diese umfassen Sulfonate, z. B. p-Toluolsulfonate und 2-Methoxy-4-hydroxy-5- benzoylbenzolsulfonate, Phosphinate, z. B. Benzolphosphinate, hydroxylhaltige Salze, z. B. 2,4-Dihydroxybenzophenonsalze, und organische Carboxylate von Kondensationsprodukten aus p-Diazodiphenylamin und Formaldehyd.
In der JP-A-27 141/83 ist ein weiteres geeignetes Diazoharz beschrieben, das dadurch hergestellt wird, daß man zunächst 3-Methoxy-4-diazodiphenylamin mit 4,4′-Bismethoxymethyldiphenylether kondensiert und das erhaltene Kondensat dann in ein Mesitylensulfonatsalz überführt.
Die erfindungsgemäß verwendete hochmolekulare Verbindung kann unter organischen hochmolekularen Verbindungen ausgewählt werden, die in dem wässrigen alkalischen Entwickler gelöst oder gequollen werden und beim Belichten in Gegenwart des lichtempfindlichen Diazoharzes härten. Besonders vorteilhafte organische hochmolekulare Verbindungen sind z. B. Copolymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäure als essentieller Komponente, z. B. Copolymere von 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat, Acrylnitril oder Methacrylnitril, Acrylsäure oder Methacrylsäure und gegebenenfalls anderen copolymerisierbaren Monomeren (JP-A-1 18 802/75; US-A- 41 23 276); Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure, die eine Hydroxylgruppe aufweisen und mit einer Gruppe verestert sind, welche einen Dicarbonsäureesterrest enthält, Acrylsäure oder Methacrylsäure und gegebenenfalls anderen copolymerisierbaren Monomeren (JP-A-1 20 903/78); Copolymere eines Monomers mit einer endständigen aromatischen Hydroxylgruppe (z. B. N-(Hydroxyphenyl)- methacrylamid, Acrylsäure oder Methacrylsäure und gegebenenfalls anderen copolymerisierbaren Monomeren (JP-A-98 614/79) und Copolymere von Alkylacrylat, Acrylnitril oder Methacrylnitril und einer ungesättigten Carbonsäure (JP-A-4 144/81). Saure Polyvinylalkoholderivate und saure Cellulosederivate sind ebenfalls verwendbar, wie auch die in der GB-A-13 70 316 beschriebenen hochmolekularen Verbindungen, welche die alkalilösliche Form eines Polyvinylacetals darstellen.
Das Mengenverhältnis von Diazoharz und hochmolekularer Verbindung in der lichtempfindlichen Zusammensetzung wird so gewählt, daß das Diazoharz in einer Menge von 3 bis 40 Gewichtsprozent und die hochmolekulare Verbindung in einer Menge von 97 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht beider Komponenten, vorhanden ist. Durch Verringerung des Gehalts an Diazoharz wird eine höhere Empfindlichkeit erzielt. Beträgt jedoch der Gehalt an Diazoharz weniger als 3 Gewichtsprozent, so härtet die hochmolekulare Verbindung beim Belichten nicht vollständig und der gehärtete Film wird durch die Entwicklerlösung gequollen, so daß er seine strukturelle Integrität verliert. Verwendet man andererseits mehr als 40 Gewichtsprozent Diazoharz, nimmt die Empfindlichkeit der Zusammensetzung zu stark ab. Vorzugsweise werden daher das Diazoharz und die hochmolekulare Verbindung in der lichtempfindlichen Zusammensetzung in Mengen verwendet, daß der Anteil an Diazoharz 5 bis 20 Gewichtsprozent und der Anteil an hochmolekularer Verbindung 95 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht beider Komponenten, beträgt. Bezogen auf die lichtempfindliche Zusammensetzung, liegt das Gesamtgewicht an Diazoharz und hochmolekularer Verbindung im Bereich von 70 bis 100 Gewichtsprozent.
Die erfindungsgemäß verwendete lichtempfindliche Zusammensetzung kann gegebenenfalls verschiedene Additive enthalten, z. B. Beschichtungshilfen, wie Alkylether (z. B. Ethylcellulose und Methylcellulose) sowie fluorhaltige Tenside; Weichmacher, die dem Überzug Flexibilität oder Abriebbeständigkeit verleihen (z. B. Tricresylphosphat, Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Trioctylphosphat, Tributylphosphat, Tributylcitrat, Polyethylenglykol und Polypropylenglykol); Färbemittel, welche die entwickelten Bildbereiche sichtbar machen, z. B. Farbstoffe (wie Acridin-, Cyanin-, Styryl- und Triphenylmethan-Farbstoffe) oder Pigmente (wie Phthalocyanin); und übliche Stabilisatoren für Diazoharze (z. B. Phosphorsäure, phosphorige Säure, Pyrophosphorsäure, Oxalsäure, Borsäure, Toluolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Copolymere davon; Polyvinylphosphonsäure und Copolymere davon; Polyvinylsulfonsäure und Copolymere davon; 5-Nitronaphthalin-1-phosphonsäure, 4-Chlorphenoxymethylphosphonsäure, Natriumphenylmethylpyrazolonsulfonat, 2-Phosphonobutantricarbonsäure-1,2,4, 1-Phosphonoethantricarbonsäure-1,2,2 und 1-Hydroxyethan- 1,1-disulfonsäure). Die Menge dieser Additive variiert je nach dem speziellen Verwendungszweck, beträgt jedoch gewöhnlich 0,5 bis 30 Gewichtsprozent des Gesamt- Feststoffgehalts der lichtempfindlichen Schicht.
Die lichtempfindliche Zusammensetzung wird gewöhnlich auf die oberflächlich aufgerauhte Aluminiumplatte in einer Menge von 0,3 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 g/m2 auf Feststoffbasis aufgetragen. Der Feststoffgehalt einer Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung, die ein Überzugsgewicht innerhalb dieser Bereiche ergibt, beträgt gewöhnlich 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung. Die Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung kann auf die Aluminiumplatte nach beliebigen bekannten Methoden aufgetragen werden, z. B. durch Walzen-, Stab-, Sprüh- Vorhang- und Schleuderbeschichtung. Die aufgetragene Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 120°C getrocknet. Die Trocknung kann in zwei Stufen (d. h. Vortrocknen bei niederen Temperaturen und Trocknen bei erhöhten Temperaturen) oder in einer Stufe durch direktes Trocknen bei erhöhter Temperatur erfolgen.
Die Flachdruckform, die eine trockene Schicht der lichtempfindlichen Zusammensetzung auf der oberflächlich aufgerauhten Aluminiumplatte aufweist, wird bildmäßig belichtet und mit einem wässrigen alkalischen Entwickler entwickelt, wobei ein in Bezug auf das Original negatives Reliefbild entsteht. Geeignete Belichtungsquellen sind z. B. Kohlebogenlampen, Quecksilberlampen, Xenonlampen, Metallhalogenidlampen, Elektronenröhren und UV-Laser.
Der zum Entwickeln der erfindungsgemäßen Flachdruckform verwendete wässerige alkalische Entwickler enthält ein alkalisches Mittel, z. B. Triethanolamin oder Monoethanolamin, hat einen pH von 8 bis 13 und enthält mindestens 75 Gewichtsprozent Wasser. Gegebenenfalls kann der wässrige alkalische Entwickler eine geringe Menge eines organischen Lösungsmittels, eines Tensids, eines Schmierverhinderungsmittels oder eines Wasser- Weichmachers enthalten. Beispiele für wässrige alkalische Entwickler sind die in den JP-A-77 401/76, 80 228/76, 44 202/78 (entsprechend US-A-41 86 006) und 52 054/80 beschriebenen schwach alkalischen wässrigen Lösungen, die aus einem organischen Lösungsmittel mit einer Wasserlöslichkeit von nicht mehr als 10% bei Raumtemperatur (z. B. Benzylalkohol oder Ethylenglykolmonophenylether), einem alkalischen Mittel (z. B. Triethanolamin oder Monoethanolamin), einem anionischen Tensid (z. B. einem aromatischen Sulfonat, Dialkylsulfosuccinat, Alkylnaphthalinsulfonat, oder einem verzweigten Alkylsulfatester) und Wasser sowie gegebenenfalls einem Verschmierungsverhinderungsmittel (z. B. Natriumsulfit oder einem Natriumsalz von Sulfopyrazolon) oder Wasser-Weichmacher (z. B. Tetranatriumethylendiamintetraacetat oder bestehen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten vorsensibilisierten Flachdruckformen sind hinsichtlich der Verschmutzungsbeständigkeit in den Nicht- Bildbereichen während des Druckens wesentlich verbessert. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß sich ihre Entwickelbarkeit im Laufe der Zeit nicht verschlechtert.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Herstellungsbeispiel 1
100 g 1-Methoxy-2-propanol werden unter Stickstoff auf 100°C erhitzt, worauf man innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 23 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 27,5 g Acrylnitril, 43 g Benzylmethacrylat, 6,5 g Methacrylsäure und 0,4 Benzoylperoxid zutropft. 15 Minuten nach beendeter Zugabe versetzt man die Mischung mit 100 g 1-Methoxy-2-propanol und 0,1 g Benzoylperoxid und setzt 4 Stunden um. Nach beendeter Umsetzung verdünnt man das Gemisch mit Methanol und gießt in Wasser, wobei ein Copolymer-Niederschlag entsteht, der im Vakuum bei 70°C getrocknet wird. Das getrocknete 2-Hydroxyethylmethacrylat-Copolymer hat eine Säurezahl von 40.
Herstellungsbeispiel 2
Nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 1 wird ein Copolymer von 2-Hydroxyethylmethacrylat/Acrylnitril/ Ethylmethacrylat/Methacrylsäure (Monomerbeschickung = 50/20/25/5%) mit einer Säurezahl von 31 hergestellt.
Herstellungsbeispiel 3
Nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 1 wird ein Copolymer von p-Hydroxyphenylmethacrylamid/Acrylnitril/ Ethylacrylat/Methacrylsäure (Monomerbeschickung = 20/35/37/8%) mit einer Säurezahl von 51 hergestellt.
Beispiel 1
Eine 0,24 mm dicke 2S-Aluminiumplatte wird durch 3minütiges Eintauchen in eine 10% wässrige Lösung von tertiärem Natriumphosphat (80°C) entfettet. Die Oberfläche der Aluminiumplatte wird mit einer Bürste aufgerauht und mit einer 3% wässrigen Lösung von Natriumaluminat bei 60°C entgratet. Hierauf anodisiert man die Aluminiumplatte 2 Minuten in 20% H2SO4 bei einer Stromdichte von 2A/dm2 und behandelt die anodisierte Platte dann 1 Minute in einer 3% wässrigen Lösung von Kaliumsilikat (70°C).
Der erhaltene Aluminiumträger wird mit einer Schleuderscheibe mit der folgenden Lösung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung (I) beschichtet und dann 2 Minuten bei 100°C getrocknet. Die Auftragmenge der Lösung beträgt 1,5 ± 0,1 g/m2, bezogen auf trockene Feststoffe.
Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung (I):Copolymer aus Herstellungsbeispiel 1  5,0  gDiazoharz (1)  0,5  gVictoria-Reinblau BOH  0,15 gNatrium-t-butylnaphthalinsulfonat  0,15 gPhosphorsäure  0,1  gWasser  5,0  gLösungsmittel (siehe Tabelle 1)100,0  g
Das Diazoharz (1) wird folgendermaßen hergestellt:
p-Diazodiphenylamin wird mit Paraformaldehyd kondensiert; eine wässrige NaPF6-Lösung wird zu einer wässrigen Lösung des Sulfats des Kondensationsprodukts gegeben; der entstehende Niederschlag wird abgetrennt und getrocknet. Das Diazoharz hat einen PF6-Substitutionsgrad von 89 Molprozent.
Die erhaltene vorsensibilisierte Flachdruckform wird 5 Tage bei 45°C und einer relativen Feuchte von 75% stehengelassen. Hierauf belichtet man die Platte 1 Minute mit einer 2kW-Metallhalogenidlampe in einem Abstand von 1 m von der Lichtquelle und führt dann eine Tauchentwicklung von 60 s bei 25°C mit einem flüssigen Entwickler durch, der aus 30 g Benzylalkohol, 10 g Triethanolamin, 10 g Natriumisopropylnaphthalinsulfonat, 2 g Natriumsulfit, 0,5 g Natriumnitrilotriacetat und 950 g Leitungswasser besteht. Die entwickelte Platte wird mit Wasser gewaschen und mit einem Schutzfilm aus Gummi arabicum beschichtet. Die erhaltene Platte wird in eine Druckerpresse eingespannt und zum Flachdruck verwendet, um festzustellen, ob ein Teil der Nicht- Bildbereiche verschmutzt wird.
Dasselbe Experiment wird mit anderen in Tabelle 1 genannten Lösungsmitteln beim Aufbringen der lichtempfindlichen Zusammensetzung wiederholt. Die Testergebnisse hinsichtlich der Verschmutzung der Nicht- Bildbereiche während des Flachdrucks sind ebenfalls in Tabelle 1 genannt. Hieraus ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß hergestellten Flachdruckformen eine bessere Verschmutzungsbeständigkeit in den Nicht- Bildbereichen während des Druckens aufweisen.
TABELLE 1
Verschmutzung der Nicht-Bildbereiche während des Druckens mit vorsensibilisierten Flachdruckformen, die 5 Tage bei 45°C und 75% rF gelagert wurden
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel 2
Ein gemäß Beispiel 1 oberflächenbehandelter Aluminiumträger wird mit der folgenden Lösung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung (2) beschichtet und wie in Beispiel 1 getrocknet.
Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung (2):Copolymer aus Herstellungsbeispiel 2  5,0  gDiazoharz (2)  0,5  gVictoria-Reinblau BOH  0,15 gNatrium-t-butylnaphthalinsulfonat  0,15 gPhosphorige Säure  0,1  gLösungsmittel (siehe Tabelle 2)100,0  g
Das Diazoharz (2) wurde hergestellt aus dem Kondensationsprodukt von p-Diazodiphenylamin und Paraformaldehyd sowie aus 2-Methoxy-4-hydroxy-5- benzoylbenzolsulfonsäure.
Die erhaltene vorsensibilisierte Flachdruckform wird 5 Tage bei 45°C und einer relativen Feuchte von 75% gelagert. Hierauf wird sie bildmäßig belichtet, entwickelt, mit Wasser gewaschen und mit einer Schutzschicht aus Gummi beschichtet. Beim Drucken wird untersucht, ob ein Teil der Nicht-Bildbereiche verschmutzt wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.
TABELLE 2
Verschmutzung der Nicht-Bildbereiche während des Druckens mit vorsensibilisierten Flachdruckformen nach 5tägiger Lagerung bei 45°C und 75 rF
Beispiele 3-6
Vorsensibilisierte Flachdruckformen werden gemäß Beispiel 1 hergestellt, nach 5tägiger Lagerung bei 45°C und 75% rF werden die Platten bildmäßig belichtet, entwickelt, mit Wasser gewaschen und mit einer Schutzschicht aus Gummi versehen. Beim Drucken wird untersucht, ob ein Teil der Nicht-Bildbereiche verschmutzt wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.
TABELLE 3
Verschmutzung der Nicht-Bildbereiche während des Druckens nach 5tägiger Lagerung der Platten bei 45°C und 75% rF
Die Ergebnisse der Tabellen 2 und 3 zeigen, daß die erfindungsgemäßen vorsensibilisierten Flachdruckformen hinsichtlich der Verschmutzung in den Nicht-Bildbereichen während des Druckens überlegen sind, unabhängig von der Art der verwendeten lichtempfindlichen Diazoharze und hochmolekularen Verbindungen.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten Flachdruckform, dadurch gekennzeichnet, daß man eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumplatte mit einer Lösung beschichtet, die in einem Lösungsmittel, welches mindestens 10 Gewichtsprozent 1-Methoxy-2-propanol enthält, eine negativ arbeitende lichtempfindliche Zusammensetzung gelöst enthält, welche ein lichtempfindliches Diazoharz und eine hochmolekulare Verbindung enthält und mit einem wässrigen alkalischen Entwickler entwickelbar ist, und die aufgetragene Lösung trocknet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel 10 bis 100 Gewichtsprozent 1-Methoxy-2-propanol enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel 25 bis 80 Gewichtsprozent 1-Methoxy-2-propanol enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die die lichtempfindliche Zusammensetzung enthaltende Lösung in einer Menge auf die Aluminiumplatte aufgetragen wird, daß ein Überzug von 0,5 bis 3,5 g/m2 auf Feststoffbasis entsteht.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffgehalt der Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung 1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Lösung der lichtempfindlichen Zusammensetzung, beträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Diazoharz in einer Menge von 3 bis 40% und die hochmolekulare Verbindung in einer Menge von 97 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Diazoharz und hochmolekularer Verbindung, verwendet werden.
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