DE3626562A1 - Verfahren zur gewinnung von argon aus einem gasgemisch - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Argon aus einem neben Argon mindestens noch Kohlenmonoxid sowie Stickstoff und/oder Methan enthaltenden Gasgemisch.

Derartige Gasgemische, die beispielsweise bei der Erzeugung von Ammoniaksynthesegas oder anderer Synthesegase als Restgas einer Stickstoffwäsche anfallen, wurden bisher in der Regel nur als Heizgas verwendet, in seltenen Fällen wurde das darin enthaltene Kohlenmonoxid gewonnen. Die Gasgemische haben üblicherweise nur einen relativ geringen Argongehalt von 5 bis 15 mol-%, insbesondere von weniger als 10 mol-%. Eine Gewinnung des Argons erschien bisher, insbesondere wegen des auch im Gasgemisch enthaltenen Kohlenmonoxids, das ein ähnliches Siederverhalten aufweist, unter wirtschaftlichen Aspekten nicht sinnvoll zu sein.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das die Gewinnung von Argon aus einem derartigen Gasgemisch in wirtschaftlicher Weise ermöglicht.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß aus dem Gasgemisch zunächst in einer Druckwechsel-Adsorptionsanlage ein an Argon angereichertes, nur noch geringe Mengen Kohlenmonoxid enthaltendes Gas gewonnen und aus dem so gewonnenen Gas durch eine Rektifikation bei tiefer Temperatur Argon abgetrennt wird.

Erfindungsgemäß wird damit ein zweistufiges Gaszerlegungs- Verfahren vorgeschlagen, mit dem die wirtschaftliche Abtrennung von Argon als Wertstoff aus einem Gasgemisch, das vorher lediglich als gering bewertetes Heizgas verwendet wurde, möglich ist. Es ist wesentlich, daß das Verfahren zunächst eine Argonanreicherung in einer Druckwechsel-Adsorptionsanlage und danach eine bei tiefer Temperatur erfolgende Argon-Feinreinigung vorsieht, denn es hat sich gezeigt, daß ohne die vorgeschaltete Anreicherungsstufe ein wirtschaftlicher Betrieb nicht möglich wäre. Dies liegt vor allem an der Gegenwart von Kohlenmonoxid im Gasgemisch, das nur in energetisch aufwendiger Weise durch Rektifikation von Argon abgetrennt werden kann. Durch die Vorschaltung der Druckwechsel- Adsorptionsanlage wird das im Gasgemisch enthaltene Kohlenmonoxid vollständig abgetrennt. Gleichzeitig wird bei Anwesenheit von Methan im Gasgemisch auch der größte Teil des Methans abgetrennt.

Bei der gleichzeitigen Anwesenheit von Methan und Stickstoff im zu zerlegenden Gasgemisch wird in günstiger Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens vor der Rektifikation noch im Gasgemisch verbliebenes Methan durch eine Methan-Feinabtrennung abgetrennt. Dadurch wird in der nachfolgenden Argon-Stickstoff-Rektifikation einerseits der Ausfall von Methan in fester Form vermieden und andererseits bei der Rektifikation die Gewinnung von reinem Argon in flüssiger Form ermöglicht.

Ein zusätzlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß die Vorschaltung einer Druckwechsel-Adsorptionsanlage die Möglichkeit bietet, auch einen an Kohlenmonoxid angereicherten Gasstrom als weiteres Verfahrensprodukt zu gewinnen. Bei der Regeneration beladener Adsorber, die im wesentlichen mit Kohlenmonoxid beladen sind, fällt nämlich ein an Kohlenmonoxid angereicherter Gasstrom an. Bei geeigneter Verfahrensführung in der Druckwechsel-Adsorption ist es möglich, dabei einen sehr stark mit Kohlenmonoxid angereicherten Gasstrom, der beispielsweise über 80% Kohlenmonoxid, vorzugsweise sogar mehr als 90% Kohlenmonoxid enthält, zu gewinnen.

In weiterer Ausbildung dieser Verfahrensvariante ist vorgesehen, daß das zu zerlegende Gasgemisch durch eine Adsorptionsanlage geführt wird, in der nicht nur in üblicher Weise mehrere Adsorber parallel und im zyklischen Wechsel betrieben werden, sondern in der das Gasgemisch jeweils durch zwei hintereinander geschaltete Adsorber geführt wird. Die einzelnen, nacheinander vom Gasgemisch durchströmten Adsorber sind dabei so dimensioniert, daß der erste Adsorber nach Abschluß einer Adsorptionsphase im wesentlichen nur mit Kohlenmonoxid beladen und der zweite Adsorber im wesentlichen mit Kohlenmonoxid und gegebenenfalls Methan beladen ist. Während der Regenerierung der Adsorber kann dann aus dem ersten Adsorber ein kohlenmonoxidreicher Desorbatstrom gewonnen werden, während aus dem zweiten Adsorber ein unreiner Desorbatstrom anfällt.

In zweckmäßiger Weiterbildung dieser Verfahrensvariante werden die Adsorber nach Beendigung einer Adsorptionsphase im Gleichstrom entspannt, ohne daß die Verbindung zwischen ihnen unterbrochen wird. Während dieser Gleichstrom­ entspannungsphase treten aus dem ersten Adsorber nicht adsorbierbare Komponenten, die sich im wesentlichen im Hohlraum zwischen den Partikeln einer Adsorptionsmittel­ schüttung aufhalten, aus dem Adsorber aus. Nach Abschluß dieser Entspannungsphase ist der erste Adsorber daher im wesentlichen nur noch mit adsorbiertem Kohlenmonoxid beladen. Der gleiche Effekt kann ersatzweise oder zusätzlich auch durch Spülung des Adsorbers im Gleichstrom zur Adsorptionsrichtung mit Kohlenmonoxid oder einem kohlenmonoxidreichen Gasstrom erzielt werden. Das während der Gleichstromentspannung bzw. während einer Spülung aus dem ersten Adsorber austretende Gas wird im zweiten Adsorber weitgehend von den adsorbierbaren Komponenten befreit, so daß aus dem Austrittsende des zweiten Adsorbers austretendes Entspannungsgas hinsichtlich seiner Zusammensetzung im wesentlichen dem Gas entspricht, das während einer Adsorptionsphase aus dem Adsorber austritt. Es wird in günstiger Weise zur Spülung eines anderen zweiten Adsorbers, der gerade eine Desorptions­ phase durchläuft, verwendet.

Nach Beendigung der Gleichstromentspannung werden die Adsorber voneinander getrennt und separat einer Desorptionsbehandlung unterzogen. Hierzu wird der erste Adsorber weiter entspannt und gegebenenfalls mit Hilfe einer Vakuumpumpe evakuiert, wobei der kohlenmonoxid­ reiche Desorbatstrom als Sekundärprodukt gewonnen wird. Während der erste Adsorber derart regeneriert wird, wird der zweite Adsorber vorzugsweise zunächst durch eine Gegenstromentspannung auf einen niedrigeren Druck entspannt und danach einer Spülung mit Entspannungsgas aus einem anderen Adsorberpaar unterzogen. Nachdem beide Adsorber regeneriert sind, können sie wieder auf den Adsorptionsdruck gebracht und einer neuen Adsorptionsphase zugeführt werden.

In günstiger Weiterbildung dieser Verfahrensweise wird das bei der Spülung und/oder der Gegenstromentspannung aus dem zweiten Adsorber austretende Restgas, das noch erhebliche Mengen an Kohlenmonoxid und auch Argon enthält, in das zu zerlegende Gasgemisch zurückgeführt, um die Ausbeute des Zerlegungsverfahrens zu erhöhen.

Weitere Einzelheiten werden nachfolgend anhand eines in den Figuren schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels erläutert.

Es zeigen:

Fig. 1 eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Druckwechsel-Adsorption- Anlage,

Fig. 2 eine zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Tieftemperatur-Rektifikation zur Zerlegung des bei der Druckwechsel-Adsorption gewonnenen, an Argon angereicherten Gases und

Fig. 3 ein Taktschema für den Betrieb der Adsorptionsanlage gemäß Fig. 1.

Der in Fig. 1 dargestellten Druckwechsel-Adsoptionsanlage wird über Leitung 1 der zu zerlegende Gasstrom zugeführt, der, sofern er noch nicht den erhöhten Adsorptionsdruck aufweist, in einem Kompressor 2 verdichtet und danach einem von dreien, im zyklischen Wechsel betriebenen Adsorberpaaren 10, 11, 20, 21 bzw. 30, 31 zugeleitet wird. Die Eintrittsenden der Adsorber 10, 20, 30 sind über Ventile 12, 22 bzw. 32 mit der Rohgaszuführungsleitung verbunden. Über Ventile 13, 23 bzw. 33 sind die Austrittsenden der ersten Adsorber 10, 20, 30 mit den Eintrittsenden der nachgeschalteten zweiten Adsorber 11, 21, bzw. 31 verbunden. Die Austrittsenden der zweiten Adsorber 11, 21 bzw. 31 sind über die Ventile 14, 24 bzw. 34 mit einer Austrittsleitung 4 für die angereicherte Argonfraktion verbunden. Ferner sind die Eintrittsenden der ersten Adsorber 10, 20, 30 über Ventile 15, 25 bzw. 35 mit einer Leitung 5 verbunden, über die eine an Kohlenmonoxid angereicherte Fraktion mittels der Vakuumpumpe 6 abgezogen werden kann. Weiterhin ist das Eintrittsende der zweiten Adsorber 11, 21 bzw. 31 über Ventile 16, 26 bzw. 36 mit einer Restgasleitung 7 verbunden. Die Austrittsseiten der zweiten Adsorber 11, 21 bzw. 31 sind über Ventile 17, 27 bzw. 37 mit einer Druckausgleichsleitung 8 sowie über Ventile 18, 28 bzw. 38 mit einer Druckaufbauleitung 9 verbunden, die über ein Ventil 40 von der Leitung 4 abzweigt. Die Restgasleitung 7 mündet in eine Rückführleitung 41, in der ein Pufferbehälter 42 angeordnet ist, aus dem eine Leitung 43 zur Rohgasleitung 1 zurückführt.

Beim Betrieb der Druckwechsel-Adsorptionsanlage wird Rohgas über Leitung 1 nach Vermischung mit Rückführgas über Leitung 43 auf den Adsorptionsdruck verdichtet, beispielsweise über das geöffnete Ventil 12 in das erste Adsorberpaar geleitet, wobei gleichzeitig die Ventile 13 und 14 geöffnet sowie die Ventile 15, 16, 17 und 18 geschlossen sind. Im ersten Teiladsorber 10 wird im wesentlichen das ganze im Gasstrom enthaltene Kohlenmonoxid adsorbiert, während im zweiten Teiladsorber 11 restliches Kohlenmonoxid, im wesentlichen Methan sowie ein Teil vom im Gasstrom enthaltenen Stickstoff adsorbiert wird. Die nicht adsorbierten Komponenten treten aus dem Austrittsende des zweiten Teiladsorbers 11 aus und gelangen über das geöffnete Ventil 14 und die Leitung 4 in die anschließend beschriebene, bei tiefer Temperatur betriebene Argon-Reinigungsstufe. Nach Beendigung der Adsorptionsphase in den Adsorbern 10 und 11 werden beide Adsorber bei weiterhin geöffnetem Ventil 13 im Gleichstrom zur Adsorptionsrichtung entspannt. Dazu werden die Ventile 12 und 14 geschlossen und Ventil 17 geöffnet. Das Entspannungsgas strömt über Leitung 8 und das ebenfalls geöffnete Ventil 37 zum Austrittsende des zweiten Teiladsorbers 31 des dritten Adsorberpaares und wird dort zur Spülung verwendet. Von den dem Adsorber 31 zugeordneten Ventilen sind lediglich die Ventile 37 und 36 geöffnet, so daß das über Leitung 8 herangeführte Entspannungsgas im Gegenstrom zur Adsorptionsrichtung durch diesen Adsorber strömt und dann über Leitung 41 und den Pufferbehälter 42 schließlich über Leitung 43 zum Rohgas zurückgeführt wird.

Nach Beendigung der Gleichstromentspannungsphase werden die Ventile 13 und 17 geschlossen und die Adsorber 10 und 11 getrennt voneinander regeneriert. Um aus dem ersten Teiladsorber 10 das Kohlenmonoxid, das nunmehr im wesentlichen die einzige darin noch enthaltene Komponente ist, zurückzugewinnen, wird Ventil 15 geöffnet und abströmendes Gas über Leitung 5 als kohlenmonoxidreiches Produkt abgezogen. Die Desorption kann entweder sofort oder spätestens nach Erreichen von Atmosphärendruck im Adsorber 10 durch die Vakuumpumpe 6 unterstützt werden. Der Druck im Adsorber 10 wird dann soweit abgesenkt, daß eine ausreichende Desorption des Kohlenmonoxids auftritt, was beispielsweise bei einem Druck im Bereich von 0,05 bis 0,5 bar, vorzugsweise von 0,1 bis 0,3 bar erreicht wird.

Parallel zur Desorption des ersten Teiladsorbers wird der zweite Teiladsorber 11 regeneriert. Dazu wird zunächst bei geöffnetem Ventil 16 im Gegenstrom zur Adsorptionsrichtung eine Entspannung auf einen tieferen Druck vorgenommen und das dabei über Leitung 7 abströmende Gas über Leitung 41, Pufferbehälter 42 und Leitung 43 ins Rohgas zurückgeführt. Bei Erreichen eines Zwischendrucks, der beispielsweise Atmosphärendruck oder auch ein geringfügig darüber liegender Druck sein kann, wird die Desorption durch Überleiten eines Spülgases fortgeführt. Hierzu wird Ventil 17 geöffnet und Gleichstromentspannungsgas über Leitung 8 und das ebenfalls geöffnete Ventil 27 vom Austrittsende des Adsorbers 21, der dann gerade eine Gleichstromentspannungsphase durchläuft, abgezogen. Das während dieser Phase aus dem Adsorbereintrittsende über das geöffnete Ventil abströmende Restgas wird ebenfalls im Kreislauf zum Rohgas zurückgeführt.

Nach Beendigung der Regenerierung der beiden Teiladsorber 10 und 11 werden die Adsorber durch Öffnen des Ventils 13 wieder miteinander verbunden und über die geöffneten Ventile 18 und 40 über Leitung 9 mit einem Teilstrom des aus Leitung 4 abgezogenen Zwischenproduktgases erneut auf Adsorptionsdruck gebracht. Danach ist ein Adsorptionszyklus beendet und durch Öffnen der Ventile 12 und 14 kann ein neuer Zyklus eingeleitet werden.

Während das Adsorberpaar 10, 11 eine Adsorptionsphase ADS durchläuft, findet im Adsorberpaar 20, 21 ein Teil der Regenierung DES bzw. S und danach ein Druckaufbau B statt. Gleichzeitig läuft schließlich im dritten Adsorberpaar 30, 31 zunächst eine Gleichstromentspannungsphase E 1 ab, an die sich dann noch für den ersten Teiladsorber 30 ein erster Teil der Desorptionsphase DES und für den zweiten Teiladsorber die Gegenstromentspannungsphase E 2 anschließt.

Der Zyklusablauf ist in allen Adsorberpaaren gleich und in Fig. 3 dargestellt. Die Zyklusdauer kann im Bereich zwischen einigen Minuten und etwa einer halben Stunde variieren. Der Adsorptionsdruck liegt typischerweise zwischen 3 und 20 bar, vorzugsweise zwischen 3 und 10 bar.

Das über Leitung 4 aus der Druckwechsel-Adsorptionsanlage abgezogene, an Argon angereicherte Gasgemisch wird anschließend in der in Fig. 2 dargestellten Tieftemperatur- Trennanlage weiter zerlegt. Dazu wird es zunächst im Wärmetauscher 44 auf tiefe Temperaturen abgekühlt und dann über Leitung 45 in eine Trennsäule 46 geführt, in der noch im Gas enthaltene Spuren von Methan abgetrennt werden. Aus dem Sumpf der Trennsäule 46 wird über Leitung 47 das verbliebene Methan, das entsprechend den vorliegenden Gleichgewichtsverhältnissen mit Argon angereichert ist, abgezogen. Ein Teil des Sumpfprodukts gelangt über Leitung 48 in einen Wärmetauscher 49, wird dort erwärmt und über Leitung 50 als Sumpfheizung in den unteren Bereich der Trennsäule 46 zurückgeführt. Der Kopf der Trennsäule 46 wird durch einen mit Kreislaufstickstoff betriebenen Wärmetauscher 51 gekühlt. Die überwiegende Menge des in die Trennsäule 46 eingespeisten Gasstroms tritt über Leitung 52 am Kopf der Trennsäule aus und wird dann in eine Stickstoff- Argon-Rektifiziersäule 53 eingespeist, in der reines Argon vom Stickstoff abgetrennt wird und als Sumpfprodukt über Leitung 54 abgezogen wird. Zuvor wird ein Teilstrom des Sumpfprodukts über Leitung 55 abgezweigt und ebenfalls im Wärmetauscher 49 gegen Kreislaufstickstoff angewärmt, um anschließend als Sumpfheizung in die Säule 53 zurückgeführt zu werden. Der Kopf der Rektifiziersäule 53 wird über Leitung 56 mit flüssigem Stickstoff als Rücklauf beaufschlagt. Die in der Rektifiziersäule anfallende Stickstoff-Fraktion wird über Leitung 57 vom Kopf abgezogen und im Wärmetauscher 44 gegen abzukühlendes Gas angewärmt. Anschließend wird die Stickstoff-Fraktion in zwei Teilströme aufgeteilt, von denen der erste über Leitung 58 direkt einer Restgasleitung 59 zugeführt wird, während der zweite Teilstrom über Leitung 60 in einen Stickstoffkreislauf eingespeist wird. Der Stickstoffkreislauf besteht aus einem gegebenenfalls mehrstufigen Verdichter 61 mit Nachkühlung 62, einer anschließenden Leitung 63, die durch die Wärmetauscher 44 und 49 zu einem Abscheider 64 führt, in dem in den Wärmetauschern 44 und 49 kondensiertes Kreislaufmedium abgeschieden werden kann. Nicht kondensierter Stickstoff wird aus dem Abscheider 64 über Leitung 65 abgezogen, im Wärmetauscher 44 erwärmt und über die Restgasleitung 59 abgegeben. Der kondensierte Anteil gelangt über Leitung 66 vom unteren Bereich des Abscheiders 44 einerseits in die Leitung 56 und wird der Rektifiziersäule 53 als Rücklauf aufgegeben, während ein anderer Teil über Leitung 67 zum Kopfkühler 51 der Trennsäule 46 geführt wird, bevor er über Leitung 68 zum Wärmetauscher 44 und nach Anwärmung schließlich zum Verdichter 61 zurückgeführt wird. Ein Teilstrom des verdichteten Kreislaufgases wird über Leitung 69 abgezweigt, im Kompressor 70 mit nachgeschaltetem Kühler 71 weiter verdichtet, über Leitung 72 dem Wärmetauscher 44 zugeführt und darin teilweise abgekühlt. Das auf eine Zwischentemperatur abgekühlte Kreislaufgas wird dann in einer Expansionsturbine 73 kälteleistend entspannt und über Leitung 74 in das über Leitung 68 zurückgeführte Kreislaufgas geführt, bevor es gemeinsam mit diesem im Wärmetauscher 44 erneut angewärmt wird. Die bei der arbeitsleistenden Entspannung 73 anfallende Energie wird über eine Welle 75 beispielsweise auf den Kompressor 70 übertragen und damit zur Verdichtung des Kreislaufgases genutzt. Die kälteleistende Entspannung wird bis zu einem Druckniveau durchgeführt, das demjenigen des über Leitung 68 zurückgeführten, zuvor im Ventil 76 entspannten Gases entspricht.

In einem konkreten Ausführungsbeispiel wurde von einem Rohgas ausgegangen, das 7,5 Vol.-% Wasserstoff, 9,2 Vol.-% Argon, 21,6 Vol.-% Stickstoff, 56,2 Vol-% Kohlenmonoxid und 5,5 Vol.-% Methan enthielt. Dieses Rohgas wurde mit einem Rückführgas, das 36,6% der Rohgasmenge ausmacht, und 7,7% Wasserstoff, 12,0%, 36,9% Stickstoff, 38,4% Kohlenmonoxid und 5,0% Methan enthielt, vermischt. Das Mischgas wurde auf einen Druck von 8 bar verdichtet und bei einer Temperatur von 30°C der in Fig. 1 dargestellten Adsorptionsanlage zugeführt. Die Adsorption wurde mit einer Zyklusdauer von 24 min durchgeführt, wobei die Adsorptionsphase für jedes Adsorberpaar über eine Dauer von 8 min durchgeführt wurde. Die über Leitung 4 abgezogene, an Argon angereicherte Fraktion enthält 19,6% Wasserstoff, 23,9% Argon und 56,5% Stickstoff. Die bei der Desorption der ersten Teiladsorber anfallende Kohlenmonoxidfraktion enthält 1,2% Wasserstoff, 1,6% Argon, 3,5% Stickstoff, 85,4% Kohlenmonoxid und 8,3% Methan.

Das über Leitung 4 aus der Druckwechsel-Adsorptionsanlage abgezogene, mit Argon angereicherte Gas wird anschließend der in Fig. 2 dargestellten Tieftemperaturzerlegung zugeführt, wobei über Leitung 54 eine Flüssig-Argon-Fraktion anfällt, die lediglich mit 3 ppm Stickstoff, 0,5 ppm Kohlenmonoxid und 0,5 ppm Methan verunreinigt ist. Bezogen auf die über Leitung 1 zugeführte Argonmenge liegt die Ausbeute bei 86,6%. Das flüssige Argon fällt bei einem Druck von 1,8 bar und bei einer Temperatur von -180°C an. Außerdem fällt über Leitung 59 eine Wasserstoff-Stickstoff- Fraktion bei einem Druck von 1,4 bar und einer Temperatur von 27°C an, die 25,5% Wasserstoff, 73,8% Stickstoff und 0,7% Argon enthält und weiterhin durch 12 ppm Kohlenmonoxid verunreinigt ist.

Claims (7)

1. Verfahren zur Gewinnung von Argon aus einem neben Argon mindestens noch Kohlenmonoxid sowie Stickstoff und/oder Methan enthaltenden Gasgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß aus dem Gasgemisch zunächst in einer Druckwechsel-Adsorptionsanlage ein an Argon angereichertes, nur noch geringe Mengen Kohlenmonoxid enthaltendes Gas gewonnen und aus dem so gewonnenen Gas durch eine Rektifikation bei tiefer Temperatur Argon abgetrennt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Druckwechsel-Adsorptionsanlage gewonnene Gas vor der Rektifikation bei Anwesenheit von Methan im Gasgemisch einer Methan-Feinabtrennung unterzogen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Druckwechsel-Adsorptions­ anlage neben dem an Argon angereicherten Gas auch ein kohlenmonoxidreicher Gasstrom gewonnen wird.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckwechsel-Adsorption in einer Adsorptionsanlage durchgeführt wird, in der das zu zerlegende Gasgemisch bei erhöhtem Druck nacheinander durch zwei Adsorber geführt wird, wobei der erste Adsorber nach Abschluß einer Adsorptionsphase im wesentlichen nur mit Kohlenmonoxid beladen und der zweite Adsorber im wesentlichen mit Kohlenmonoxid und gegebenenfalls Methan beladen ist und während der Regenerierung der Adsorber aus dem ersten Adsorber ein kohlenmonoxidreicher Desorbatstrom gewonnen wird.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Adsorber nach Beendigung einer Adsorptionsphase im Gleichstrom entspannt werden, und daß dabei aus dem Austrittsende des zweiten Adsorbers austretendes Entspannungsgas zur Spülung eines anderen zweiten Adsorbers, der gerade eine Desorptionsphase durchläuft, verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß nach Beendigung der Gleichstromentspanung die Adsorber voneinander getrennt werden und der zweite Adsorber zunächst einer Gegenstromentspannung und danach einer Spülung mit Entspannungsgas aus einem anderen Adsorberpaar unterzogen wird, während der erste Adsorber unter Gewinnung des kohlenmonoxidreichen Desorbatstroms regeneriert wird.

7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der Spülung und/oder Gegenstromentspannung aus dem zweiten Adsorber austretende Restgas in das zu zerlegende Gasgemisch zurückgeführt wird.