DE3616332A1 - Fotovoltaisch wirksamer glasbaustein - Google Patents

Fotovoltaisch wirksamer glasbaustein

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Description

Die Anmeldung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von Glasbausteinen, die zur Erzeugung von Solarenergie unter Nutzung des fotoelektrischen Effektes bestimmter chemischer Elemente mit eben diesen Elementen beschichtet sind. Eine wesentliche Voraussetzung der Wirksamkeit und Dauerhaftigkeit dieser Beschichtung im Hinblick auf den gewünschten Effekt ist der Zustand der Glasoberfläche zum Zeitpunkt des Aufbringens der fotowirksamen Schicht und die Art der Auftragung der Schicht selbst.
Viele Versuche haben gezeigt, daß unter den rauhen Bedingungen von Klima und mechanischer Abrasion derartige Bausteine nicht die Lebensdauer als fotovoltaisch wirksames Element besitzen, gekennzeichnet durch die Eigenschaften kurz nach der Herstellung und im Vergleich dazu nach Jahren des Einsatzes im Bauwerk.
Ursache hierfür ist in dem meisten Fällen eine mechanische und chemische Veränderung der Ausgangsform des Solarglasbausteines auf seiner fotovoltaisch wirksamen Oberflächenseite. In der Folge dessen tritt vielfach eine mikroskopische Ablösung und Kristallstrukturveränderung der fotowirksamen Schicht auf, die den Fotoeffekt beeinflußt und den elektrischen Wirkungsgrad, inneren Widerstand und Spannungshöhe verschlechtert. Dabei sinkt die Wirtschaftlichkeit und das Produkt stellt sich in Frage.
Es sind zahlreiche Lösungen vorgeschlagen, diese Haftfestigkeit der Fotoschicht zu verbessern, sei es durch die Art der Aufbringung der Fremdatome oder durch eine Behandlung der Glasoberfläche.
In der vorliegenden Anmeldung wird ein Verfahren vorgeschlagen, welches wirtschaftlich tragbar ist und den Strukturen des Glases und der fotoelektrisch wirksamen Elemente Rechnung trägt.
Bekanntlich ist die atomare Struktur der meisten Gläser ein Netzwerk. Beim Erstarren aus der Schmelze zieht sich der Glaskörper zusammen, wobei entsprechend dem Temperaturgradienten zwischen Glasoberfläche und Glasinnerem mechanische Spannungen auftreten. Tritt beispielsweise Wasser unter Kapillarwirkung zwischen Fremdschicht und Glas bei beschichteten Glasflächen, so kann eine Spannungsrißkorrosion im Glas beobachtet werden. Die Mikrorisse sind eine Folge der inneren Glasspannungen und können durch den Herstell- und Verarbeitungsprozeß nie ausgeschlossen werden. Neben der Glasoberflächenbeschädigung tritt eine Festigkeitsverringerung ein, die den Glasbaustein in seinen physikalischen Eigenschaften ebenfalls negativ beeinflußt. Besonders die empfindliche fotoelektrische Schicht neigt dann zum Ablösen von der Unterlage bei zeitlich längerer äußerer Einwirkung von Temperatur- und Kräfteschwankungen mit den genannten negativen Auswirkungen auf ihre elektrischen Aufgaben.
Vorgeschlagen wird, der noch im jungfräulichen Zustand befindlichen Glasoberfläche beim Abkühlen des Glasbausteines eine Titandioxid-Schutzschicht zu geben. Dieses an sich seit längerem bekannte Schutzschicht-Bilden führt in Verbindung mit den dann danach auftretenden fotowirksamen Fremdatomen zu einer sehr festhaftenden Verbindung zum Glas.
Das Titanoxid wird aus der Dampfphase aufgetragen beispielsweise durch Zerfall von Titantetrachlorid in Anwesenheit von Wasserdampf zu Salzsäure und Titanoxid. Eine andere Möglichkeit ist die Zuführung organischer Titanverbindungen wie die von Isopropyltitanat (Titanester).
Wesentlich ist bei den Reaktionen der Temperaturbereich, innerhalb dessen die Oberflächenreaktionen stattfinden. Im Falle der Beschichtung des Glasbausteines mit Hilfe von Titanchlorid wird der trockene Dampf dieser Verbindung bis an die Reaktionsflächen geleitet mit einer so niedrigen Temperatur, daß zum einen noch keine Kondensation eintritt, zum anderen die Sättigung des Luft-Titanchlorid-Gemisches so hoch wie möglich getrieben wird. Entsprechend den Eigenschaften dieses Gemisches liegt seine Temperatur deutlich oberhalb der Raumtemperatur. Die Temperatur der Glasoberfläche, an der die Reaktion stattfindet, soll zwischen 450 und 600 Grad Celsius liegen.
Der so beschichtete Glasbaustein wird unter weitestgehender Schonung der beschichteten Oberfläche gegen mechanische oder chemische Angriffe weiter abgekühlt und zum Ausgleich der inneren Spannungen einem Wiedererwärmprozeß mit geregelter langsamer Abkühlung unterworfen.
Die nachfolgende Beschichtung mit den fotovoltaisch wirksamen Elementen oder chemischen Verbindungen erfolgt innerhalb eines begrenzten Zeitraumes, der abhängig ist von Temperatur und Feuchtigkeit sowie Zusammensetzung der Umgebungsluft. Ziel ist die Vermeidung von Adsorptionsschichtbildung oder Flächenkorrosion.
Eine Verminderung mechanischer Oberflächenangriffe wird durch geeignete Ausbildung der Glasbausteine erreicht, beispielsweise durch konkave Flächen mit Kantenauflage.
Die Fotobeschichtung soll möglichst inert erfolgen wie durch Ionenbedampfung unter vermindertem Gasdruck, durch Dampfstrahl in inertem Gas oder aus Lösungen mit gegenüber Titanoxid neutralem Reaktionsverhalten.
Eine Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit der Titanoxidschicht zum besseren Ableiten der Ladungen kann durch Einlagerung von Spurenelementen in den Titanchloriddampf erreicht werden, desgleichen eine Verbesserung seines Temperatur-Leistungs-Verhältnisses im Betrieb.
Eine beispielsweise Ausführung einer Vorrichtung zum Aufdampfen der Titanverbindung zeigt Fig. 1:
Der beliebig geformte Glasbaustein 1 liegt mit seiner zu beschichtenden Oberfläche 2 auf einer geeigneten Transporteinrichtung, beispielsweise einem Netzband oder einem Wagen aus korrosionsfestem Werkstoff wie rostfreiem Stahl 3. Dieses Transportelement ist gegen Gase durchlässig und wird von unten mit einem trichterartigen Behältnis 4 mit angesetztem Rohr abgeschlossen. Die Transporteinrichtung bewegt sich senkrecht zur Zeichnungsebene. Das Ganze wird umschlossen von einem Gehäuse 5 aus korrosionsfreiem Werkstoff. Ein Abzugsrohr 6 sorgt für einen leichten Unterdruck im Reaktionsraum, um ein unkontrolliertes Entweichen von Reaktionsgasen beispielsweise an den Stellen 7 zu verhindern. Heizelemente 8 erlauben, die Reaktionsverhältnisse optimal einzustellen. Der Titanchloriddampf tritt durch das Rohr 4 ein und wird durch das Rohr 6 abgesaugt.

Claims (7)

1. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung fotovoltaisch anwendbarer, teilweise oder ganz aus Glas bestehender Bausteine für Bauwerke, wobei diese Glasbausteine auf ihrer dem einfallenden Licht gegenüberliegenden Oberfläche eine Schicht fotovoltaisch wirksamer chemischer Elemente oder Verbindungen aufgebracht besitzen, dadurch gekenzeichnet, daß vor dem Aufbringen der fotowirksamen Schicht die betreffende Oberfläche des Glases unmittelbar beim Herstellen des Glasbausteines beim Erstarren und Abkühlen aus dem schmelzflüssigen Zustand unter genau definierten Verhältnissen eine Zwischenschicht aus Titandioxid erhält
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Titandioxid aus anorganischen Ausgangsprodukten wie Titanchlorid oder organischen Verbindungen wie Titanester durch Dissoziation und Reaktion an der Glasoberfläche gebildet wird
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß die Titandampftemperatur so gehalten wird, daß im Reaktionsraum höchstmögliche Sättigung, aber noch keine Kondensation, vorliegt
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragung der fotovoltaisch wirksamen Schicht nach kurzer Zeit erfolgt, so daß noch keine Adsorption dritter Reaktionspartner an die Glasoberfläche eintreten konnte.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragung der fotovoltaisch wirksamen Schicht in inerter Umgebung und Methodik erfolgt wie durch Ionenstrahl, Dampfstrahl oder aus Lösungen.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß der Glasbaustein eine Ausbildung erhält, die einen bestmöglichen Schutz gegen mechanische Angriffe während der Verarbeitung bietet wie konkave Flächen
7. Vorrichtung nach Ansprüchen 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, daß der Glasbaustein mit seiner zu beschichtenden Fläche auf einem korrosionsfestem Transportgerät ruht, in einem gleichfalls korrosionsfesten Behälter mit dem Titanreaktionsdampf behandelt wird und die Temperatur von Dampf und Glas geregelt wird.
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