DE3544501A1

DE3544501A1 - Neues benzoylphenylharnstoff-derivat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid

Info

Publication number: DE3544501A1
Application number: DE19853544501
Authority: DE
Inventors: Tatsumi Ageo Saitama Hayaoka; Akira Tokio/Tokyo Kurozumi; Akio Ohmiya Saitama Masui; Satoshi Ohmiya Saitama Ototake; Hitoshi Sato; Satoshi Tanabe
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1984-12-21
Filing date: 1985-12-17
Publication date: 1986-06-26
Also published as: NL8503512A; HUT41233A; IT1214646B; FR2576018A1; ZA859337B; ES8706618A1; ES8801897A1; GB2168702B; US4734436A; JPS61148157A; GB2168702A; BR8506427A; CN85108797A; GB8530022D0; ES550207A0; AU5152585A; ES557484A0; IT8523362A0

Description

• t B · I *··

> a κ c ■ ·■*··

I I

T 55

Anmelder: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha, 2-1, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku. Tokyo/Japan

Neues Benzoylphenylharnstoff-Derivat, Verfahr en zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Insektizid

Die Erfindung betrifft ein neues Benzoylphenylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel:

YX

(I)

worin bedeuten:

X₁ und X₃ Chlor oder Fluor,

„₂ „ ^— ,

X₄ Wasserstoff oder Halogen,

- oder ~0CF_ und

Y Sauerstoff oder Schwefel,

3544

-2-

sowie eine insektizide Zubereitung, die diese Verbindung enthält, ein Verfahren zum Abtöten von Insektenschädlingen und ein Verfahren zur Herstellung der o.g. Verbindung.

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere neue Benzoylpheny lharnstoff -Derivate, die als Pestizide in Reisfeldern, Hochländern, Obstgärten, Wäldern und Viehställen verwendbar sind.

Bs ist bekannt, daß Benzoylphenylharnstoff-Derivate wirksam sird auf Insektizidschädlinge, die gegenüber Organophosphor-iCarbamat- und Pyrethroid-Insektiziden resistent sind. So ist beispielsweise in"J. Agr. Food Chem." 21 (6), 993 (1973) beschrieben, daß N-(p-Chlorophenyl)-N¹-(2,6-difluorobenzoyl)harnstoff (allgemein als "Diflubenzuron" bezeichnet) eine insektizide Wirkung auf Gelbfiebermoskitos (Aeder aegypti L.), den großen weißen Kartoffelkäfer (Pieris brassicae L.) und den Colorado-Kartoffelkäfer (Leptinotarsa deremlineata Soy) hat.

20 25

Die auf dem Markt vertriebenen Benzoylphenylharnstoff-Derivate haben jedoch den Nachteil, daß ihr insektizides Spektrum auf einen engen Bereich begrenzt ist, wenn sie in einer niedrigen Konzentration vsrwendet werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft Insektizide, die frei von diesem Mangel sind.

Es wurde nun gefunden, daß Benzoylphenylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel:

35

• * SI

« > 11

III * J ρ * J ) J ϊ

I * worin bedeuten:

I; X₁ und X_ jeweils ein Chlor- oder Fluoratom,

f .. X₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom,

I X₄ tin Wasserstoff- oder Halogenatöm,

I ⁵ X- -CF- oder -OCF, und

I Υ ein* Sauerstoff- oder Schwefelatom,

* Insektizide mit ein^ breiten Insektiziden Spektrum und ei-

X ner hohen Aktiv "■. ;ät auch bei niedriger Konzentration dar-

k 10 stellen.

|: · Die Verbindungen der verstehend angegebenen allgemeinen

§ Formel (I) können nach den folgenden Verfahren (a) und (b)

«|; . hergestellt werden:

f 15

I Verfahren (a)

!; Dieses Verfahren umfaßt die umsetzung eines 2,4,5-substituierten Anilins der allgemeinen Formel:

20

(II)

25 worin X₃, X. und X₅ die o.a. Bedeutungen haben,

mit einem 2,6~substituierten Benzoylisocyanat oder einem 2,6-substituierten Benzoylxsothiocyanat der allgemeinen
Formel: ■

""* ^ "ONCY (III)

35 worin X^, X₃ und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben,

Il «I I

-A-

Dieses Verfahren kann leicht durchgeführt werden durch Auflösen des substituierten Anilins der vorstehend angegebenen Formel (II)/ vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, und Zutropfen einer Lösung des 2y6-substltuierten Benzoyl-

S isocyanats oder des 2^-substituierten Benzoylisothiocyanats der o.a. Formel (III) in einem inerten Lösungsmittel zu* der Lösung bei -5 bis 1OO°C_f vorzugsweise bei O bis 4O°C.

Zu Beispielen für geeignete inerte Lösungsmittel gehören aromatische Kohlenwasserstoffe/ wie Benzol, Toluol, Xylol, Monochlorbenzol und Dichlorbenzol; Ester, wie Ethylacetat; Nitrile wie Acetonitril; η-Hexan; Ketone wie Aceton; aliphatische chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff und Perclene; ?owie Äther, wie Dioxan und Tetrahydrofuran.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt auf übliche Weise behandelt, wobei man das gewünschte Produkt erhält.

Die substituierten Benzoylisocyanate und-isotihiocyanate der Formel (III), die als Ausgangsmaterial verwendet werden, sind bekannte Verbindungen, die nach einem konventionellen Verfahren hergestellt werden können Iß. Org. Chem., 30 (12), 4306-7 (1965), und J. Am. Chem. Soc, 61, 632 (1939)7· . '

Die 2,4,5-substituierten Aniline der Formel (II) können nach den folgenden Reaktionen hergestellt werden':

1) Acetylierung

2) (X₄) ₂

3) HCl/EtOH

t ι ι

I ( I

II IfS

worin X₃ ein Fluor- oder Chloratom, X₄ ein Fluor-, Chlor oder Bromatom und X₅ -CF₃ oder -OCF- bedeuten.

Verfahren (b):

Dieses Verfahren umfaßt die Umsetzung eines 2,4,5-substi tuierten Phenylisocyanats oder-isothiocyanats der allgemeinen Formel:

worin X₃, X., X_ und Y die o.a. Bedeutungen haben, mit einem 2,6-substituierten Benzamid der allgemeinen Formel:

worin X₁ und X_ die o.a. Bedeutungen, haben.

In diesem Verfahren werden die beiden Ausgangsverbindungen vorzugsweise in dem o.g. inerten-Lösungsmittel gelöst und bei 30 bis 18O°C, vorzugsweise 40 bis 150°C, 1 bis 24 Stunden lang miteinander umgesetzt.

3Q Die 2,4,5-substituierten Ehenylisocyanate und -isothiocyanate, die als Äusgangsnaterialien für Verbindungen f\e*r obengenannten Formel (IV) ■verwendet werden, können aus den entsprechenden Anilinen nach einem üblichen Verfahren hergestellt werden ^Yuki Gosei Kagaku Kyokai-shi, 34,. 431 (1976), und J. Am. Chem. Soc, 54,. 781 (1932)J.

bß£xs£se££s&

I * I 1 f

Unter den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind die folgenden Verbindungen besonders bevorzugt:

(A) wenn Y in der Formel (I) Sauerstoff bedeutet: ' χ und X₃ stehen für Chlor oder Fluor,

X₂ steht für Wasserstoff, Chlor oder Fluor, - X- steht für Wasserstoff oder Halogen, X₅ steht für -CF₃ oder -OCF₃;

(B) wenn Y in der Formel (I) Schwefel bedeutet: X_H steht für Chlor oder Fluor, X₂ steht für Wasserstoff, Chlor oder Fluor, X₃ steht für Fluor, X₄ steht für Fluor, Chlor oder Brom, X₅ steht für -CF₃ oder -OCF₃.

Unter den Verbindungen der Formel (I) sind die folgenden Verbindungen ganz besonders bevorzugt:

(C) wenn Y in der Formel (I) Sauerstoff bedeutet: X₁, X₂ und X₃ stehen für Fluor,

X, steht für Fluor, Chlor oder Brom, 4

X₅ steht für -CF₃ oder -OCF₃;

(D) wenn Y in der Formel (I) Schwefel bedeutet: X₁, X₂ und X₃ stehen für Fluor, X₄ steht für Chlor, Fluor oder Brom, X₅ steht für -CF₃ oder -OCF₃.

QQ Die am meisten bevorzugten Verbindungen der Formel (I) sind solche der folgenden Formeln:

35

Ill» I · Il it it

1 » 1

F .F

r—i ' ) 1

'O/-C0NHC0NH-/OVC1

F CF,

O >C0NHC CNH-< Ο

OCF,

CF

20" Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können als solche oder in Form einer Mischung mit einem Adjuvans zur Verbesserung oder Stabilisierung ihrer Effekte, je nach ihrer Verwendung, als Insektizide verwendet werden. Sie können formuliert werden beispielsweise zu einem Staub, zu einem feinen Gr anulat, zu einem Granulat, zu einembenetzbaren Pulver, zu fließfähigen Flüssigkeiten, emulgierbaren Konzentraten oder zu einem toxischen Futter.

Bei der praktischen Anwendung dieser verschiedenen Produkte können sie als solche oder nach dem Verdünnen mit Wasser bis auf die gewünschte Konzentration verwendet werden.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren pestiziden Adjuvantien gehören ein Träger (Verdünnungsmittel) und andere Adjuvantien, wie^z.B. ein Verteilungsmittel, ein Emulgiermittel, ein Netzmittel, ein Dispergiermittel, ein Fixiermittel und

¹¹¹¹ ι e « . c ι nc:· v

-8-

ein Desintegriermittel. Zu Beispielen für geeignete flüssige 'Träger gehören aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol; Alkohole, wie Butanol, Octanol und Glycol; Ketone, wie Aceton; Amide, wie Dimethylformamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Methylnaphthalin; Cyclohexanon; tierische und pflanzliche Öle; Fettsäuren; Fettsäureester; Erdölfraktionen, wie Kerosin und Gasöl; und Wasser. Zu Beispielen für feste Träger gehören Ton, Kaolin, Talk, Diatoiiieenerde _r Siliciumdioxid, Calciumcarbonate Montmorillonit, Bentonit, Feldspat,, Quarz, Aluminiumoxid und Sägemehl.

Als Emulgiermittel und Dispegiermittel werden in der Regel oberflächenaktive Agentien verwendet. Dazu gehören anionische, kationische, nicht-ionische und amphotere oberflächenaktive Agentien, wie z.B. höhere Alkoholnatriumsulfate, Stearyltrimethylammcniumchlorid, Polyoxyethylenalkylphenylather und Laurylbetain.

^Zu Beispielen für geeignete Verteilungsmittel gehören PoIyoxyethylennonylphenylather und Polyoxyethylenlauryläther. Zu Beispielen für geeignete Netzmittel gehören Polyoxyethylennonylphenylather, Dialkylsulfosuccinate. Geeignete Fixiermittel sind Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohole und dgl., und geeignete Desintegriermittel sind Natriumligninsulfonat, Natriumlaürylsulfonat und dgl.

Die erfindungsgemäßen Pestizide können als solche oder in Form einer Mischung mit einem Fungizid, Insektizid, Acari- QQ zid, Herbizid, Pflanzenwachstumsregulator, Erdbondendesin-

LlXUUUUCIlK.UUUJ.I.XVUJ.CI.nut.vCJ. «-ruci. ncmai-v/ni

sowie einem Düngemittel oder einem weiteren Pestizid verwendet werden.

Die insektizide Aktivität kann auf das Mehrfache erhöht werden, wenn Synergisten für Pyrethroide, wie Piperonylbutoxid-SuIfoxid oder Safroxan verwendet werden.

·*· · t : , . : «c «i sj V ^t ^ V U I

-9-

Die Konzentration des aktiven Bestandteils (Wirkstoffs) in der erfindungsgemäßen Zubereitung variiert in Abhängigkeit von der Form des Pestizids, der Art des Auftrags bzw. der Anwendung und 'anderen Bedingungen..Obgleich der aktive Bestandteil (Wirkstoff) auch allein verwendet werden kann, wird er in der Regel in einer Menge von 0,2 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung, verwendet.

Die zu verwendende Menge der erfindungsgemäßen Zubereitung variiert in Abhängigkeit von der Form· des Pestizide, der Art des Auftrags bzw. der Verwendung, der Zeitdauer und anderen Bedingungen. In der Regel wird sie in einer Menge von 0,1 bis 100 g,-vorzugsweise von 1,0 bis 50 g (bezogen auf den aktiven Bestandteil bzw. Wirkstoff), für 10 a

2
(a = 100 m ) verwendet zur Kontrolle bzw. Bekämpfung von Ornament-, Forst- oder Viehinsektenschädlingen^und sie wird in einer Menge von O,01 bis 10 mg, vorzugsweise von

2
O,O2 bis 5 mg/m (ausgedrückt als aktiver Bestandteil bzw. Wirkstoff)_t zum Zwecke der Ausrottung (Vertilgung) von Hygiene-Insektenschädlingen verwendet. So betragen beispielsweise die Mengen, für Stäube, Granulate, emulgierbare Konzentrate und benetzbare Pulver 0,1 bis 50 g, 0,2 bis 100 g bzw. O,1 bis 100 g, bezogen auf den aktiven Bestandteil (wirkstoff), auf IO a. In Ausnahmefällen können oder sollten sie sogar in einer Menge außerhalb dieser Bereiche verwendet werden.

Zu typischen Beispielen für Schädlinge, auf welche die eroQ findungsgemäßen Insektizide anwendbar bzw. aufbringbar sind, gehören folgende:

(1) Lepidoptera:

Apfelininierfliege (Phyllonorycter ringoneella) , gg Kohlschabe (Plutella xylostella), Baumwollsamenwurm (Promalactis inonisema), Kleiner Teetortirx (Adoxophyes sp.),

• · » » ail

• ■ · · BItClJs »χ 1)1

-ιοί Sojabohnenhülsenbohrer (Leguminivora glycinivorella) , Reis wicklerlarve (Cnaphalocrocis medinalis), Reisstengelbohrer {Chilo suppressalis). Oriental-Maisbohrer (Ostrinia furnacalis), Kohlheerwurm (Mamestra brassicae) ₇ Heerwurm (Pseudaletia separata), Gemeine Raupe (Spodoptera litura), Reisspringer (Parnara guttata) und Gemeiner Kohlwurm (Pieris rapae crucivora).

Coleoptera:

Kupferkäfer (Anomala cuprea)/ Japanischer Käfer (Popillia japonica) , Reispflanzenkäfer (Echinocn,emus squameus) , Reiswasserkäfer (Lissorhoptrus oryzophilus), Reisblattkäfer {Oulema oryzae), Variabler Teppichkäfer (Anthrenus verbasci), Schwarzkäfer {Tenebroides mauritanicus), Maiskäfer (Sitophilus zeamais)/ Achtundzwanzig-Punkte-Marienkäfer (Henosepilachna vigintioctopunctata), Adzuki-Bohnenkäfer (Callosobruchus chinensis), Japanischer Fichtenholzbohrer (Monochamus alternatus) und Kürbisblattkäfer (Aulacophora femoralis).

(3) Diptera;

Tropisches Moskito (Culex pipiens fatigans), Gelbfiebermoskito (Aedes aegypti), Hausmoskito (Culex pipiens molestus), Sojabohnenhülsengallmücke (Asphondylia sp.), Saatkorn.made (Hylemya platura), Hausfliege (Musca do- mestica), Melonenfliege (Dacus cucurbitae) und Reisminierfliege (Agromyza oryzae).

(4 j Orthoptera:
Maulwurfsgrille (Gryllotalpa africana), Wanderheuschrecke (Locusts migratoria) . Knrzscrhwingen -Rpisgrashiipfer (Oxya yezoensis), Deutsche Küchenschabe (Blattella germanica) und Rauchbraune Küchenschabe (Periplaneta fuliginoza).

»■> » ■>%..% ι? > ι ι? 0 4 η 0 U I -11-

(5). Hymenoptera:

Kohlblattwespe (Athalia rosae japonensis) und Azaleenblattwespe (Arge similis).

(6).-Tylenchida:

Sojabohnencystenn^matode (Heterodera glycines), Reiscystennematode (Heteroder^ -r-ryzae) , Baumwollwurzelknotennematode (Meloidogyne incCv.a'· r.a) „Wurzelläsion-Nematode (Pratylenchus neglectus) , We! "ispitzen-Reisnematode (Aphelenchoides besseyi) , r'-arvEanthemenblatt-Nematode (Aphelenchoides besseyi) , Chrysanthemenblatt-Nematode (Aphelencho.i d^s ritzemabosi) und Kieferholz -Nematode (Bursaphelenchus lignicolus); und

(7) Hemiptera:

Grüner Reisblatthüpfer (Nephotettix cincticeps), Weißrücken-Reispflanzenhüpfer (Sogatella fureifera), Kleiner Brauner Pflanzenhüpfer (Laoderphax striatellus), Brauner Reispflanzenhüpfer (Kilaparvata lugens), Bohnenwanze

2Q. (Riptortus clavatus) , Südliche Grüne Baumwanze (Nezara viridula), Birnenspitzenwanze (Stephanitis nashi), Gewächshaus-Weißfliege (Trialeurodes vaporariorum) , Baumwoli- -Blattlaus (Aphis gossypii), Giüne Pfirsich-Blattlaus (Myzus persicae) und Pfeilspitsen-Schildlaus (Unaspis

je yanonensis).

Die erfindungsgenäße Verbindung kann auf Insektenschädlinge oder ihuen Aufenthaltsort aufgebracht werden.

Wie die folgenden Tests zeigen, weisen dio erfindungsge-QQ mäßen Verbindungen der Formel (J) insektizide Wirkungen (Effekte) auf, die denjenigen der bisher verwendeten Benzoylpheny!harnstoff-Derivate überlegen sind.

35

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele ni'her erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

-12-

Synthese-Beispiel 1

Herstellung von 4-Bromo-2-chloro-5-trifluoroinethylanilin 3/ 9 g (0,02 Mol) 2-Chloro-5-trifluoromethylanilin und 3/1 g (0,03 Mol) Essigsäureanhydrid wurden in 40 ml Essig-B säure 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt und dann wurde die Temperatur auf 11O⁰C erhöht. Bei 11O⁰C wurden 3*5 g (0,022 Mol) Brom zugetropft. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, mit Benzol extrahiert und mit Wasser gewaschen. Nach der Entfernung des Lösungsmittels wurden 30 ml Ethanol und 30 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zu dem Rückstand zugegeben und die Mischung wurde 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung mit einer 10%-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung neutralisiert, mit Benzol extrahiert und mit Wasser und einer Kochsalzlösung gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wurde

durch Destillation gereinigt, Ausbeute 5,4 g, 20

Kp. 119 fO 121°C/28 mmHg.

Synthese-Beispiel 2 . I

Herstellung von N-(4-Bromo-2-fluoro-5-trifluoromethylphe- I

nyl)-N'-(2,6-difluorobenzoyl)harnstoff f

2,58 g (O,01 Mol) 4-Bromo-2-fluoro-5-trifluoromethylanilin, |

das auf die gleiche Weise wie in Synthesebeispiel 1 ange- |

geben hergestellt worden war, wurden in 40 ml Toluol ge- |

löst. 3,9 g (O,O105 Mol) einer 50 %-igen Lösung von 2,6- |

Difluorpbenzoylisocyanat in Toluol wurden zu der Lösung |

unter Rühren unter 10°C zugetropft. Nach 1-stündigem | Rühren bei 25°C bildete sich ein Niederschlag, der abfiltriert wurde. Nach der ümkristallisation aus Ethylacetat erhielt man 3,9 g (Ausbeute 9O %) farblose Kristalle,

Schmelzpunkt: 208 - 21O⁰C. ι

• · · »· fill·

• · 1 f t 1

35U501

-13-

Synthese-Beispiel 3

Herstellung von N-(4-Bromo-2-chloro-5-trifluoromethylphenyl)-

-N^<-(2_f6-difluorobenzoy3)harnstoff

4,8 g (0,016 MoI) 4-Bromo-2-chloro-5-trifluoromethylphenyl-B isocyanat und 50 ml Toluol wurden zu 2,36 g {0,015 Mol) 2,6-Difluorobenzamid zugegeben und die Mischung wurde 2CT Stunden lang unter Rückfluß erhitzt.

Nach dem Abkühlen entstand ein Niederschlag, der abfiltriert wurde. Nach der ümkristallisation aus Ethylacetat erhielt man 5,8 g (Ausbeute 85 %) farblose Kristalle, Schmelzpunkt 184 - 187°C.

Synthese Beispiel 4

Herstellung von N-(4-Bromo-2-fluOro-5-trifluoromethylphenyl)- -N *-(2,6-difluorobenzoyl)thioharnstoff 1,2 g Kaliumthiocyanat wurden in 20 ml trockenem Aceton gelöst. Eine Lösung von 1,8 g (0,01 Mol) 2,6-Difluorobenzoylchlorid in 5 ml Aceton wurde unter Rühren bei Raumtempera-

20' "tür zu der Lösung zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Mischung unter Rückfluß 10 Minuten lang erhitzt und dann wurde eine Lösung von 2,6 g (0,01 Mol) 4-Bromo-2-fluoro-5-trifluoromethylanilin in 10 ml Aceton in einer solchen Rate zugetropft, daß die Reaktionsmischung langsam unter Rückfluß kochte. Das Kochen unter Rückfluß wurde weitere 20 Minuten lang fortgesetzt, dann wurde abgekühlt und die Reaktionsmischung wurde in Eis/Wasser gegossen. Die gebildeten Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser und Ethanol gewaschen und getrocknet. Nach der ümkristal-

3Q !isation aus Toluol erhielt man 3,7 g (Ausbeute 81 %) farblose Kristalle, F.. 161 - 163°C.

Die. in der-folgenden Tabelle I angegebenen Verbindungen wurden auf die gleiche Weise wie oben hergestellt.

■ ca

-14-

TABELLE I

X₁ γ ^x

[Ο)- CONHCNH-(O)-X₄

x_t

No.	^Xl	X₂	^Χ3	^Χ4	^Χ5	Y	Physikal.	Eigenschaften	1°	7°	C
1	F	F	F	H	CF₃	0	farblose Kristalle	190-	208-10°	8^β	C
2	η	η	η	Br₁	η	0	π	184-	5°	C
3	■ a	π	Cl		" I	0	η	176-	₇c	C
4	H	η	Cl	Cl	If	0	η	233-	8^C	C
5	Cl	Cl	F	Br		0	If	225-	3*	C
6	St	η	Cl	"			If	19G-	2^C	C
7	Cl	H	F	H	η	0	If	192-	3«	C
8	F	F	n		If	0	η	210-	2«	CJ
9	H	n	η -	Cl	If	0	η	161-	9'	•c
10	N	H	If	Br	If	S	η	141-	9^e	>c
11	M	η	N	^F	κ	S	If	168-	4^e	'C
12	If	π		ι-	OCF₃	0	If	156-		■c
13	η	H	II	Br	OCF₃	0	blaßgelbe Kristaile-	122-	¹C
14	π	η	If	F	OCF₃	S	Il

: .!. ·', ' ' ,' 354Λ501

-15-

Formulierunqsbeispiel 1

5. %-iqes emulqierbares Konzentrat

80 Teile Dimethylsulfoxid und 15 Teile einer Mischung aus einem Alkylphenol/Ethylenoxid-Kondensat und einem Calciumalkylbenzolsulfonat (8:2) (Handesname: L-1515-2H, ein Produkt der Firma Takemoto Yushi Co.) wurden zu 5 Teilen N-(4-Bromo-2-flubro-5-trifluoromethylphenylKi'-(2,6-difluorobenzoyl)harnstoff zugegeben zur Herstellung eines emulgierbaren Konzentrats. Dieses wurde nach dem Verdünnen IQ mit Wasser auf eine Konzentration von 1/1000 bis 1/4000 ausgebracht (verteilt).

Formulierungsbeispiel 2 20 %-iges benetzbares Pulver

54 Teile Kaolin, 20 Teile Diatomeenerde, 3 Teile Natriumligninsulfon^t und 3 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zu 20 Teilen N-(4-Bromo-2-fluoro-5-trifluoromethylphenyl)-N'-(2,6-dif luorobenzoyl)harnstoff zugegeben, wobei man ein benetzbares Pulver erhielt.

Dieses benetzbare Pulver wurde nach dem Verdünnen mit Wasser bis auf eine Konzentration von 1/1000 bis 1/4000 ausgebracht (verteilt).

__c Formulierungsbeispiel 3

iiD *

20 %-ige "fließfähige Flüssigkeit "

20 Teile Ethylenglycol, 3 Teile Natriumligninsulfonat, 3 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, O,1 Teile eines Antischaummittels (Handelsname Pelex RP, ein Produkt der

Firma Kao Sekken) und 56,9 Teile Wasser wurden zu 20 Teilen 30

N- (4-Broiao-2-f iuoro-5-trif iuoromethy!phenyl) -N^f- (2,6-difluorobenzoyl)harnstoff zugegeben, wobei man eine fließfähige Flüssigkeit erhielt.

Dieses Produkt wurde nach dem Verdünnen mit Wasser bis auf 35

eine Konzentration von 1/1000 bis 1/4000 ausgebracht (verteilt) .

-16«

Testbeispiel 11 Wirkung auf die dritten Instar-Larven der Kohlschabe (Plutella xylostella)

2wei Kohlblätter der fünf- bis sechsblättrigen Stufen wurden 5 Sekunden lang in eine wässrige Lösung eingetaucht, die durch Verdünnen des 5%-igen emulgierbaren Konzentrats der erfindungsgemäßen Verbindung in der Tabelle I oder einer Kontrollverbxndung zur Erzielung einer gegebenen Konzentration {5,O ppm) hergestellt worden war. Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Kohlblätter in einen Kunststoffbehalter mit einer Höhe von 5 cm eingeführt. Dann wurden Larven (Dritte Instar-Larven) der Kohlschabe in den Behälter gegeben. Der Eahälter wurde in einem bei 25 C Temperatur gehaltenen Raum stehengelassen. Nach 4 Tagen wurde die Anzahl der toten Insekten gezählt, um die Mortalität zu errechnen. Die Ergebnisse wurden wie folgt bewertet:

Mortalität
A: 90 % oder höher
B:-50 % bis weniger als 90 %
C: 20 % bis weniger als 50 %
D: Weniger als 20 %

Als Kontrollverbindungen wurden Diflubenzuron (Kontrolle A) und N-(4-Bromo-2-fluorophenyl)-N·-(2,6-difluorobenzoyl)— 25harnstoff (Kontrolle B) (eine Verbindung, wie sie in der offengelegten japanischen Patentanmeldung 148 847 / 1983 beschrieben ist) verwendet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

30

35

IC CSSC

-■- ν B C ϊ

-17-

TABELLE II:

Wirkung auf die dritten Larven der Kohl schabe

Wirkung

Verbindung

Kontrollveroxndung A	B
π	2
Verbindung	4
η	7
π	8
π	9
π	10
ir	11
π	12
ir	13
it	14
η

Mortalität (5,0 ppm)

D D A Ä A A A A A A A A

Testbeispiel 2: Wirkung auf die dritten Instar-Larven der Gemeinen Raupe (common cutworm)

5 Kohlblätter wurden in eine wässrige Lösung einer gegebenen Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung und einer Kontrollverbindung (1_rO ppm) eingetaucht. Nach dem Trocknen an der Luft wurden die Blätter in einen Kunststoff behälter einer Größe von 10 cm χ 15 cm χ 5 cm (Höhe) eingeführt und dann wurden 10 dritte Instar-rLarven der Gemeinen Raupe auf die gleiche Weise wie in Testbeispiel 1 in-den Behälter eingeführt. Nach 4 Tagen wurde die Anzahl der toten Insekten gezählt. Die Bewertung der Ergebnisse erfolgte auf die gleiche Weise wie in Testbeispiel 1.

• e · * a • ι

-18-

IJ 3

ss i> » a i ι > 9 :

i 3

J i S i

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

TABELLE III;

Wirkung auf die dritten Instar-Larven der Gemeinen Raupe (common cutworm)

Wirkung

Verbindung

Kontrollverbindung

Verbindung

If

π
η
π π π
η
η

Mortalität (1.0 ppm)

C B A A A A B A A A A A A A

Testbeispiel 3; Wirkung auf die Larven von Hausmoskitos 200 ml Quellwasser wurden in einen Kunststoffbecher mit einem Durchmesser von 9 cm gegeben. Es wurden 20 dritte Instar-Larven von Hausmoskitos (erhalten in Ageo-City) einge-

ac T-Tii¹V*

erfindungsgemäßen Verbindung, wie in der Tabelle I angegeben, oder.der gleichen Kontrollverbindung wie in Testbeispiel 1 zugegeben, um eine gegebene Konzentration (0,01 ppm) zu erzielen. Nach 1 Woche wurde die Anzahl der toten Insekten gezählt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben. Die Bewertung der Ergebnisse er-

J > 3

Ϊ i ι 3 » 1 . J j

3 3:

JJ JJJ

-19-1 folgt auf die gleiche Weise wie in Testbeispiel 1.

TABELLE IV:

5 Wirkung auf die Larven des Hausmoskitos

Verbindung

10

Kontrolle Gründung

II

Verbindung

15

20

H
M
Π

η
η
η
π
η
π
π
π
η

25

30

Mortalität (0,01 ppm)

C B A A A A A A A A A A A A A

35

Claims

• W ItI T 55 268 Patentansprüche

1. Benzoylphenylharnstoff-Derivat, gekennzeich net, durch die allgemeine Formel

x. _Yx

Il

x₂ x₅

worin bedeuten:
20.

X₁ und X Chlor oder Fluor, X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor, X. Wasserstoff oder Halogen, X₅ -CF₃ oder -OCF- und

Y Sauerstoff oder Schwefel. 25

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X- und X₃ Chlor oder Fluor, X^ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

X. Wassii-rRf-n-F-F odor- Hainoen. 4 - -- _,

X₅ -CF_ oder -OCF₃ und

Y Sauerstoff.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

¹ X₁ Chlor oder Fluor,

X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

X₃ Fluor,

X. Fluor, Chlor oder Brom, ⁵ X₅ *-CF_ oder -OCF- und Y Schwefel.

4. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten; X₁, X₂, und X₃ Fluor,

X. Fluor, Chlor oder Brom, X₅ -CF₃ oder -OCF₃

Υ Sauerstoff«,

5. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß in d^r allgemeinen Formel (I) bedeuten: X₁, X₂ und X₃ Fluor, X₄ ChIOr₁, Fluor oder Brom, X₅ -CF., oder -OCF₃ und ^} Y Schwefel.

6. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus:

CF

F-F

/oVcONHCONH-\OVBr P

OCF

und

F ^p

F P

OCF

CF

3544SP1

7. Verbindung nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch die Formel:

CF

8. Insektizide Zvtsreitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält e".:ie insektizid wirksame Menge eines Benzoylphenylharnsx." ff -Derivats der allgemeinen Formel:

■V X-5

(I)

worin bedeuten:

X₁ und X- Chlor oder Fluor,

X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

X₄ Wasserstoff oder Halogen, X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und Y Sauerstoff oder Schwefel,

sowie übliche Adjuvantien.

9. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X₁ und X Chlor oder Fluor,

X, Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

X₄ Wasserstoff oder Halogen, X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und Y Sauerstoff.

10. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten: X- Chlor oder Fluor,

X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

X₃ Fluor, """

X₄ Fluor, Chlor oder Brom,

1 i

X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und Y Schwefel.

11. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten: X₁, X₂ und X₃ Fluor,
X₄-FIuOr, Chlor oder Brom,
X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und
Y Sauerstoff.

12. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten: X₁, X₂ und X₃ Fluor,
X- Fluor, Chlor oder Brom,

15 X₅ -CF₃ oder "OCF₃ und Y Schwefel.

13. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine insektizid wirksame Menge einer Verbindung enthält, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus:

CF-,

conhconh-/J5Vf ,

(O)-C0NHC0NH-{ÖyBr und

OCF.

"—κ

CF-

OCF-

14. Insektizide Zubereitung nach Anspruch 11, dadurch ge kennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel enthält

15. Verfahren zum Abtöten von Insektenschädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Insektenschädlinge oder ihren Aufenthaltsort eine insektizid wirksame Menge eines Benzoylphenylharnstoff-Derivats der allgemeinen Formel (I) aufgebracht wird:

»ι

^VcONHCSH-@-X (I)

γ X₃

Xr

worin bedeuten:
X₁ und X₃ Chlor oder Fluor,

X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,
X₄ Wasserstoff oder Halogen,
X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und

Y Sauerstoff oder Schwefel.
25

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X₁ und X₃ Chlor oder Fluor,
X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,
X₄ Wasserstoff oder Halogen,
X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und

Y Sauerstoff.

17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in der^ allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X₁ Chlor oder Fluor,

X₂ Wasserstoff, Chlor oder Fluor,

• ·

It J 1 > 5 I IJ J

-6-

X₃ Fluor,

X. Fluor, Chlor oder Brom, 4

X₅ ♦ CF- oder -OCF₃ und

Y Schwefel.
5

18. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in. der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X_I, X₂ und X₃ Fluor,

X₄ Brom, Chlor oder Fluor, X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und

Y Sauerstoff.

19. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) bedeuten:

X₁* X₂ ^{und X}3 ^Fluor'

X. Chlor, Fluor oder Brom,

X_ -CF- oder -OCF- und

Y Schwefel.

20 20. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß eine insektizid wirksame Menge einer Verbindung verwendet wird, die ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus:

P F

SVconhconhhSVci

F - CF₃

[O)-CONHCONH-ZoVf , CF-,

F
F

OCF-

fO)-C0NHC0NH-(ÖVBh and

OCF.

F F

CF

···· » »I »I UH

* IfJl 1 J >

21. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der FGrmel verwendet wird:

22. Verfahren zur Herstellung eines Benzoylpheny!harnstoff-Derivats der allgemeinen Formel:

X₁ . γ X₃

4 (D

^X2 ^X5

worin bedeuten:
X₁ und X₃ Chlor oder Fluor,
X ~Wasserstpff, Chlor oder Fluor,
2Q. X. Wasserstoff oder Halogen,
X₅ -CF₃ oder -OCF₃ und
Y Sauerstoff oder Schwefel,

dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel:

^X5
*

worin X^, X- und X₅ die oben angegebenen Bedeutungen haben

umgesetzt wird mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:

X,

» ■ 1 · * er

It C t t C

-8-

worin X.. und X2 die oben angegebenen Bedeutungen haben.

23. Verfahren zur Herstellung eines Benzoylphenylharnstoff-Derivats der allgemeinen Formel:

^X2

worin bedeuten: X₁ und X, Chlor oder Fluor, X_ Wasserstoff, Chlor oderZFluor, X₄ Wasserstoff oder Halogen, X₅ -CF- oder -OCF- und Y Sauerstoff oder Schwefel,

(D

dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel

(IV)

worin X_, X., X_g und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird mit einer Verbindung der allgemeinen Formelί

worin X- und X^ die oben angegebenen Bedeutungen haben.