NL8503512A - Benzoylfenylureumderivaten met pesticide werking. - Google Patents
Benzoylfenylureumderivaten met pesticide werking. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8503512A NL8503512A NL8503512A NL8503512A NL8503512A NL 8503512 A NL8503512 A NL 8503512A NL 8503512 A NL8503512 A NL 8503512A NL 8503512 A NL8503512 A NL 8503512A NL 8503512 A NL8503512 A NL 8503512A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- atom
- formula
- chlorine
- compound
- fluorine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
. , Λ ' .....·: - ' ♦ ............ '·Λ'··
Benzoylfenylureumderivaten met pesticide werking
De uitvinding betreft een nieuwe groep benzoylfenylureum-derivaten die bruikbaar zijn als pesticiden in rijstvelden, · landbouwgewassen, boomgaarden, bossen en veestallen.
Het is bekend dat benzoylfenylureumderivaten werkzaam 5 zijn tegen insecten en dergelijke, die bestand zijn tegen organische fosforverbindingen, carbamaten en pyrethrinen.
Zo wordt bijvoorbeeld in J.Agr.Food.Chem., 21 (6), 993 (1973) beschreven dat N-(p-chloorfenyl)-N1-(2,6-difluorbenzoyl)ureum (gewoonlijk genoemd: diflubenzuron) een insecticide werking 10 tegen gele koortsmuggen (Aedes aegypti L.), koolwitjes, (Pieris brassicae L.) en Colorado kevers (Leptinotarsa decem-lineata Soy).
De in de handel verkrijgbare benzoylfenylureumderivaten hebben echter het nadeel dat hun insecticide spectrum nogal 15 beperkt is als zij in lage concentratie worden gebruikt. De uitvinding verschaft insecticiden die dit nadeel niet hebben.
Gevonden is7 dat benzoylfenylureumderivaten van de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin en X^ elk een chlooratoom of fluoratoom voorstellen, ^ een waterstofatoom, 20 chlooratoom of fluoratoom voorstelt, een waterstofatoom of een halogeen atoom voorstelt, Xg een groep -CF^ of -OCF^ voorstelt en Y een zuurstofatoom of zwavelatoom voorstelt, insecticiden zijn met een breed werkingsspectrum en een grote activiteit, zelfs in lage concentratie.
25 Het werkingsspectrum omvat ook enkele organismen die niet als insecten worden beschouwd (o.a. aaltjes) zodat in het vervolg liever van pesticiden wordt gesproken.
De uitvinding verschaft derhalve een pesticide preparaat, dat als werkzame stof een verbinding van formule (1) bevat.
30 Verder verschaft zij een werkwijze voor het bereiden van een dergelijk preparaat, een werkwijze voor het verdelgen van insecten en dergelijke, de chemische stoffen zelf en een werkwijze ter bereiding daarvan.
» Λ « r. J v
v.' :’ΐ ^ •Λ j " Y
ma V · 2
De verbindingen van formule (1) kunnen in het algemeen op elke voor analoge verbindingen bekende wijze worden bereid. Volgens een eerste bereidingswijze laat men een verbinding van formule (2) reageren met een verbinding van formule (3), 5 waarbij de symbolen de aangegeven betekenis hebben. Deze methode kan gemakkelijk worden uitgevoerd door de verbinding van formule (2) op te lossen, bijvoorbeeld in een inert oplosmiddel en dan een oplossing van de verbinding van formule (3) in een inert oplosmiddel bij -5°C tot + 1_00°C, en bij voorkeur 10 tussen 0 en 40°C, aan de eerste oplossing toe te druppelen.
Bruikbare inerte oplosmiddelen zijn aromatis (he koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen, xyleen, monochloorbenzeen, dichloorbenzeen? esters, zoals ethylacetaat, nitrillen, zoals acetonitril; n-hexaan,* ketonen, zoals aceton; alifatische 15 chloorkoolwaterstoffen zoals koolstoftetrachloride en per-clene; en ethers zoals dioxan en tetrahydrofuran.
Na afloop van de reactie wordt het product op gebruikelijke wijze opgewerkt tot een verbinding van formule (1).
De verbindingen van formule (3) zijn bekende verbindingen, 20 die op gebruikelijke wijze kunnen worden bereid, vergelijk J.Org.Chem., 30 (12), 4306-7 (1965) en J.Am.Chem.Soc., 61, 632 (1939).
De verbindingen van formule (2) kunnen worden bereid volgens het schema van het formuleblad, waarin X3 een fluor-25 atoom of chlooratoom, X^ een fluoratoom., chlooratoom of broomatoom, en X^ een groep -CF3 of -OCF3 voorstelt.
Bij een tweede bereidingswijze laat men een verbinding vanformule (4) reageren met een verbinding van formule (5), waarbij de symbolen opnieuw de aangegeven betekenis hebben.
30 Beide uitgangsverbindingen worden bij voorkeur in een inert oplosmiddel opgelost, terwijl de reactie bij 30 tot 180°C en bij voorkeur 40 tot 150°C plaatsvindt en 1 tot 24 uren duurt.
De uitgangsmaterialen van formule (4) kunnen uit overeen-35 komstige anilinen worden gemaakt met een gebruikelijke metode, vgl. Yuki Gosei Kagaku Kyokai-shi, ,34, 41. (1976) en J.Am.Chem. Soc., 54, 781 (1932).
Onder de verbindingen van formule (1) genieten de volgende de voorkeur: Λ « Λ β7 ψ» £ «y ο 5 j £ 3 'I:, 4 ^ (A) als Y in formule (T) zuurstof voorstelt: zijn X.j en chloor of fluor, is X2 waterstof, chloor of fluor, is X^ waterstof of halogeen, 5 is Χ^ een groep -CF3 of -OCF3 (B) als Y in formule (1) zwavel is: is X.j chloor of fluor, is X3 waterstof, chloor of fluor, 10 is X3 fluor, is X4 fluor, chloor of broom, is Xj- een groep -CF3 of -0CF3
Onder de verbindingen van formule (1) genieten de volgen-15 de verbindingen nog meer voorkeur: (C) als Y in formule (1) zuurstof is: zijn X1, X2 en X3 fluor, is X4 fluor, chloor of broom, is Χ^ een groep -CF3 of -OCF3 20 <D) als Y in formule (1) zwavel is: zijn X^, X2 en X3 alle fluor> is X4 chloor, fluor of broom, is X5 een groep -CF3 of -OCF3· 25
De verbindingen van formule (1) die de meeste voorkeur genieten zijn op het formuleblad weergegeven met de formules (8) tot (14).
De verbindingen van formule (1) kunnen als zodanig als 30 pesticide worden gebruikt, maar ook daartoe worden vermengd met een toevoegsel ter verbetering of stabilisering van de werking. Ze kunnen door formulering worden omgezet in bijvoorbeeld een poeder, fijne korrels, korrels, een bevochtig-baar poeder, een vloeistof, een emulgeerbaar concentraat of 35 een giftig voedsel.
In de praktijk kunnen de stoffen als zodanig worden gebruikt of na verdunning met water tot een geschikte concentratie .
De toevoegsels in het preparaat omvatten dragers (verdun-
ö S
v 3 ö ^ V « 4 ningsmiddelen) en andere stoffen zoals spreidingsmiddelen, emulgeermiddelen, bevochtigers, dispergeermiddelen, fixeermiddelen en middelen voor het uiteenvallen. Voorbeelden van vloeibare dragers zijn aromatische koolwaterstoffen, zoals 5 tolueen en xyleen, alcoholen zoals butanol, octanol en glycol; ketonen zoals aceton; amiden zoals dimethylformamide; sulfoxy-den zoals dimethylsulfoxyde; methylnaftaleen; cyclohexanon? dierlijke en plantaardige oliën; vetzuren; vetzure esters; petroleumfracti.es zoals kerosine en gasolie; en water. Voor 10 beelden van vaste dragers zijn klei, kaolien, talk, diato-meeënaarde, kiesel, calciumcarbonaat, montmorilloniet, bento-niet, veldspaat, kwarts, aluminiumoxyde en zaagsel.
Als emulgeer- en dispergeermiddelen worden gewoonlijk grensvlakactieve stoffen gebruikt. Deze kunnen anionisch, 15 cationisch, niet-ionisch en amfoteer van karakter zijn, zoals natrium-alcoholsulfaten, stearyltrimethylammoniumchloride, polyoxyethyleen-alkylfenyl-ethers en laurylbetaine.
Voorbeelden van spreidingsmiddelen zijn polyoxyethyleen-nonylfenyl-ethers en polyoxyethyleen-lauryl-ethers. Voorbeel-20 den van het bevochtigingsmiddel zijn polyoxyethyleen-nonyl-fenyl-ether-dialkylsulfosuccinaten. Fixeermiddelen zijn bijvoorbeeld carboxymethylcellulose, polyvinylalcoholen en dergelijke, terwijl natrium-ligniensulfonaat, natriumlaurylsulfo-naat en dergelijke als middelen voor het uiteenvallen kunnen 25 optreden.
De pesticiden volgens de uitvinding kunnen als zodanig worden gebruikt maar ook in de vorm van een mengsel met een fungicide, insecticide, acaricide, herbicide, plantengroei-regelaar, een desinfectiemiddel voor de bodem, een bodemver-30 beteraar of een nematocide, en ook met kunststof of een ander pesticide.
De insecticide werking kan vele malen worden vergroot in dien synergisten voor pyrethrinen zoals piperonylbutoxyde, sulfoxyde of safroxane worden toegevoegd.
35 De concentratie van het actieve bestanddeel in het preparaat kan variëren, afhankelijk van de vorm van de pesticide, de wijze van toediening en andere omstandigheden. Ofschoon het actieve bestanddeel alleen kan worden gebruikt, wordt het doorgaans toegepast in een hoeveelheid van 0,2 tot 95 gew.%
λ ET r· *1 «O
'êQ O 0 0 \ l I 1¾ 5 en bij voorkeur 0,5 tot 30 gew.%, betrokken op het preparaat.
De te gebruiken dosis van het preparaat kan ook variëren, afhankelijk van de vorm het pesticide, de wijze van toepassing, de periode en andere omstandigheden. Voor het bestrijden van 5 insecten en dergelijke in velden, bossen en weiden gebruikt men doorgaans 0,1 tot 100 g en bij voorkeur 1,0 tot 50 g actief bestanddeel per 10 are. Voor het uitroeien van insecten die schadelijk voor de hygiëne zijn gebruikt men doorgaans 0,01 tot 10 mg en bij voorkeur 0,02 tot 5 mg actief 10 bestanddeel per m2. Dit betekent dat men per 10 are wel 0,1 tot 50 g actief bestanddeel in de vorm van een poeder, 0,2 tot 100 g actief bestanddeel in de vorm van korrels en 0,1 tot 100 g actief bestanddeel in de vorm van een emulgeerbaar concentraat of bevochtigbaar poeder nodig heeft. Slechts bij 15 uitzondering behoeft men buiten deze grenzen te treden.
Thans worden enkele voorbeelden gegeven van schadelijke insecten en dergelijke, waartegen de preparaten volgens de uitvinding kunnen worden toegepast: (1) Lepidoptera (vlinders): 20 Diverse soorten die op appels, katoen, thee, soja, rijst en kool voorkomen, zoals Phyllonorycter ringoneella,
Plutella xylostella, Promalactis inonisema, Adoxophyes sp., Leguminivora glycinivorella, Cnaphalocrocis medinalis,
Chilo suppressalis, Ostrinia furnacalis, Mamestra brassicae, 25 Pseudaletia separata, Spodoptera litura, Parnara guttata en Pieris rapae crucivora.
(2) Coleoptera (kevers): diverse soorten zoals Anomala cuprea, Popillia japonica, Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus, Oulema 30 oryzae, Anthrenus verbasci, Tenebroides mauritanicus,
Sitophilus zeamais, Henosepilachna vigintioctopunctata, Callosobruchus chinensis, Monochamus alternatus en Aula-cophora femoralis.
(3) Diptera (vliegen en muggen): 35 diverse soorten zoals Culex pipiens fatigans, Aedes aegyp-ti, Culex pipiens molestus, Asphondylia sp., Hylemya platura, Musea domestica, Dacus cucurbitae en Agromyza oryzae.
8 o u * 3 1 2 6
€ I
(4) Orthoptera (krekels, sprinkhanen en kakkerlakken): voornamelijk Gryllotalpa africana, Locusta migratoria,
Oxya yezoensis, Blattella germanica en Periplaneta fuliginoza.
(5) Hymenoptera: 5 voornamelijk Athalia rosae japonensis en Arge similis.
(6) Tylenchida (aaltjes): vele soorten zoals Heterodera glycines, Heterodera orvzae, Meloidogyne incognita, Pratylenchus neglectus, Aphèlen-choides besseyi (op rijst of chrysanten), Aphelenchoides 10 ritzemabosi en Bursaphelenchus lignicolus.
(7) Hemiptera (wantsen, bladluizen, motluizen, schildluizen)ί diverse soorten zoals Nephotettix cincticeps, Sogatella furcifera, Laoderphax striatellus, Nilaparvata lugens, Riptortus clavatus, Nezara viridula, Stephanitis nashi, 15 Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Myzus persicae en Unaspis yanonensis.
(8) Acarina (mijten): zoals Aculops oelekassi, Epitrimerus pyri en polyphagtarsonemus latus. De preparaten en verbindingen volgens de uitvinding kunnen 20 rechtstreeks op de insecten of dergelijke worden aangebracht of anders op de plaats waar zij verkeren.
Uit de navolgende proeven zal blijken dat de verbindingen van formule (1) eenbeter insecticide effect hebben dan de tot nu toe gebruikte benzoylfenylureumderivaten.
25 Voorbeeld I
Bereiding van 4-broom-2-chloor-5-trifluormethylaniline: 3,9 g (0,02 mol) 2-chloor-5-trifluormethylaniline en 3,1 g (0,03 mol) azijnzuuranhydride werden 2 uur bij kamertemperatuur tezamen doorgeroerd in 40 ml azijnzuur, waarna de temperatuur 30 tot 110°C werd opgevoerd. Hierna werd 3,5 g (0,022 mol) broom bij 110°C toegedruppeld. Na voltooiing van de reactie werd het reactiemengsel in water gegoten, geëxtraheerd met benzeen en gewassen met water. Na verwijderen van het oplosmiddel werden 30 ml ethanol en 30 ml geconcentreerd zoutzuur aan het 35 residu toegevoegd en werd het mengsel 1 uur onder terugvloei-koeling verhit. Na afkoelen werd het reactiemengsel geneutraliseerd met een 10%'s natronloog^ geëxtraheerd met benzeen en gewassen met water en pekel. Het oplosmiddel werd onder verminderde druk verwijderd waarna het residu door destillatie werd gezuiverd. De opbrengst was 5,4 g en het kookpunt 119 - 3503512 'V> · 7 121°C/28 mmHg.
Voorbeeld II
Bereiding van N-{4-broom-2-fluor-5-trifluormethylfenyl)-N1-(2,6-difluorbenzoyl)ureum: 5 2,58 g (0,01 mol) 4-broom-2-fluor-5-trifluorraethylaniline dat op dezelfde wijze als in voorbeeld I is verkregen, werd opgelost in 40 ml tolueen. Aan deze oplossing, die op een temperatuur beneden 10°C werd gehouden werd 3,9 g (0,0105 mol) 50%‘s oplossing van 2,6-difluorbenzoylisocyanaat in tolueen 10 onder roeren toegedruppeld. Na 1 uur roeren bij 25°C werd het gevormde neerslag afgefiltreerd. Na herkristallisatie uit ethylacetaat werd 3,9 g (opbrengst 90%) aan kleurloze kristallen verkregen. Het smeltpunt was 208 tot 210°C.
Voorbeeld III
15 Bereiding van N-(4-broom-2-chloor-5-trifluormethylfenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)ureum: 4,8 g (0,016 mol) aan 4-broom-2-chloor-5-trifluormethyl-fenylisocyanaat en 50 ml tolueen werden toegevoegd aan 2,36 g (0,015 mol) 2,6-difluorbenzamide waarna het mengsel 20 uren 20 onder terugvloeikoeling werd verhit.
Na afkoeling werd het gevormde neerslag afgefiltreerd. Na herkristallisatie uit ethylacetaat werd 5,8 g aan kleurloze kristallen verkregen. Het smeltpunt was 184 tot 187°C en de opbrengst 85%.
25 Voorbeeld IV
Bereiding van N-(4-broom-2-fluor-5-trifluormethylfenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)thioureum: 1,2 g kaliumthiocyanaat werd opgelost in 20 ml droge aceton. Onder roeren bij kamertemperatuur werd hieraan een 30 oplossing van 1,8 g (0,01 mol) 2,6-difluorbenzoylchloride in 5 ml aceton toegedruppeld. Hierna werd het mengsel 10 minuten onder terugvloeikoeling verhit, waarna een oplossing van 2,6 g (0,01 mol) 4-broom-2-fluor-5-trifluormethylaniline in 10 ml aceton met een zodanige snelheid werd toegedruppeld, dat 35 het reactiemengsel licht kookte. Het koken onder terugvloeikoeling werd nog 20 minuten voortgezet, waarna het mengsel werd afgekoeld en in ijswater werd uitgegoten. De gevormde kristallen werden afgefiltreerd met water en ethanol gewassen en gedroogd. Na herkristallisatie uit tolueen werd 3,7 g q't — S 1 2 o ... .. u 8·' kleurloze kristallen verkregen. Het smeltpunt was 161 tot 163°C en de opbrengst 81%.
De in tabel 1 weergegeven verbindingen werden op dezelfde wijze als hierboven bereid. _ 5
Tabel 1 10 /—f1 f X;3 <ÖV CONHCNH -^0^*ΧΛ X_ X- 2 3 15
No. X. X2 X3 X^ Xj, ïj Fysische eigenschappen 1 F F F H CF, 0 kleurloze 190_ 1βς; -__3___kristallen_
2 " " " Br " 0 " 208-10°C
20 3 » » cl " " 0 " 184- 7°C
4 " " Cl Cl " 0 " 176- 8 °C
5 Cl Cl F Br " 0 " 233- 5°C
6 " " Cl " " 0 " 225- 7°C
25-----
7 Cl H F ” 0 " 196- 8°C
8 F F " F " 0 " 192- 3 °C
9 " " " Cl " 0 " 210- 2°C
3Q 10 " " " Br " S " 161- 3°C
11 " " " F " S " 141- 2°C
12 " " " " OCF3 0 " 168- 9°C
13 " " " Br OCF-, 0 bleekgele 156_ 9oc _ J_d__kristallen_
35 14 " " " F OCF3 S " 122- 4°C
η ί λ 5 S I 5 2 Ό y v o i £· 9 ψ·.· - ! - - *>
Formuleringsvoorbeeld I 5%'s emulgeerbaar concentraat: 80 gewichtsdelen dimethy 1sulfoxyde en 15 gewichtsdelen van een mengsel van een alkylfenol/ethyleenoxyde-condensaat 5 en een calciumalkylbenzeensulfonaat (8:2) (product: L-1515-2H van Takemoto Yushi Co.) werden toegevoegd aan 5 gewichtsdelen N-(4-broom-w-fluor-5-trifluormethylfenyl)-N1 -(2,6-difluorbenzo-yl)ureum, waardoor een emulgeerbaar concentraat werd verkregen. Dit concentraat kon worden verspreid na verdunning met 10 water tot een concentratie 1/1000-1/4000.
Formuleringsvoorbeeld II 20%'s bevochtigbaar poeder: 54 gewichtsdelen kaolien, 20 gewichtsdelen diatomeeënaarde, 3 gewichtsdelen natriumligniensulfonaat en 3 gewichtsdelen 15 natriumdodecylbenzeensulfonaat werden toegevoegd aan 20 gewichtsdelen N-(4-broom-2-fluor-5-trifluormethylfenyl)-N'-(2,6-di-fluorbenzoyl)ureum waardoor een bevochtigbaar poeder werd verkregen.
Dit poeder kon worden verspreid na verdunning met water 20 tot een concentratie van 1/1000 - 1/4000.
Formuleringsvoorbeeld III
20%'s vloeistof: 20 gewichtsdelen ethyleenglycol, 3 gewichtsdelen natriumligniensulfonaat, 3 gewichtsdelen natrium-dodecylbenzeensulfo-25 naat, 0,1 gewichtsdeel antischuimmiddel (Pelex RP van Kao Sekken) en 56,9 gewichtsdelen water werden toegevoegd aan 20 gewichtsdelen N-(4-broom-2-fluor-5-trifluormethylfenyl)-N * -(2,6-difluorbenzoyl)ureum, waardoor een vloeistof werd verkregen .
30 Dit product kon worden verspreid na verdunning met water tot een concentratie van 1/1000 - 1/4000.
Proef I
Uitwerking op larven van Pluetalla xylostella:
Twee koolbladeren uit het vijf- tot zesbladige stadium 35 werd 10 seconden gedompeld in een waterige oplossing die verkregen was door een 5%'s emulgeerbaar concentraat van een verbinding uit tabel 1 of een vergelijkingsverbinding tot een bepaalde concentratie (5,0 ppm) te verdunnen. Na drogen aan de lucht werden de koolbladeren in een kunststofhouder met J? Λ 3 5 i 9 10 een hoogste van 5 cm gebracht, gevolgd door 10 larven (derde tussenstadium) van de vlinder Plutella xylostella. De kunst-stofhouder werd achtergelaten in een ruimte waarvan de temperatuur op 25°C werd gehouden. Na 4 dagen werd het aantal dode 5 insecten geteld, waarna hieruit de sterfte werd berekend aan de hand van de volgende schaal.
As 90% of meer
Bs van 50% tot 90%
Cs van 20% tot 50% 10 Ds minder dan 20%
Als vergelijkingsverbindingen werden de stoffen difluben-zuron (vergelijking A) en N-(4-broom-2-fluorfenyl)-N'-U^-difluorbenzoyl) ureum (vergelijking B) gebruikt. Laatstgenoemde verbinding is beschreven in de Japanse octrooiaanvrage 148847/ 15 1983c De resultaten zijn weergegeven in Tabel 2.
20 Tabel 2 ——Effect
Sterfte (5.0 pom)
Verbinding ______
Vergelijkingsverb.A D
25 " " B D
Verbinding 2 A
" 4 A
" 7 A
" 8 A
30 " 9 A
" 10 A
" 11 A
" 12 A
" 13 A
35 " 14 A
8503512 * « ~ 11
Proef II
Uitwerking op larven van Spodoptera litura:
Vijf koolbladeren werden gedompeld in een waterige oplossing die een bepaalde concentratie (1,0 ppm) van een verbinding volgens de uitvinding of een vergelijkingsverbinding 5 bevatte. Na drogen aan de lucht werden de bladeren in een kunststofhouder met afmetingen van 10 x 15 x 5 (hoogte) cm gebracht, gevolgd door 10 larven van Spodoptera litura in het derde stadium. Na 4 dagen bij 25°C werd het aantal dode insecten geteld. De sterfteschaal werd op dezelfde wijze als in 10 proef I opgesteld en de resultaten zijn in tabel 3 weergegeven.
Tabel 3 •J5 "—Effect ' Sterfte (1.0 ppm)
Verbinding ---—__
Vergelijkingsverb. A C
" " B B
Verbinding 1 A
20 « 2 a
"3 A
" 4 A
”7 B
" 3 A
25 » 9 A .
" 10 A
« 11 A
" 12 A
" 13 A
30 j " 14 A
« s. c : -λ 1 9 1 Μ .
12
Proef III
Uitwerking op larven van de huismug: 200 ml bronwater werd in een kunststofbeker van 9 cm - diameter gebracht, gevolgd door 20 larven van Culex Pipiens 5 molestus (derde stadium)(verkregen in de stad Ageo) Vervolgens i werd een 20%'s bevochtigbaar poeder van een verbinding uit tabel 1 of een soortgelijke vergelijkingsverbinding als in proef I daaraan toegevoegd ter verkrijging van een bepaalde concentratie (0,01 ppm). Na één week werd het aantal insec-10 ten geteld. De resultaten zijn weergegeven in tabel 4, waarbij de waarderingsschaal dezelfde ais in proef I was.
Tabel 4 15 ~~~——____ Effect '---Sterfte (0.01 ppm)
Verbinding ' —__
Vergel.verb. A C
" " B 3 20 Verbinding 1 A.
" 2 A
" 3 A
" 4 A
" 5 A
25 .. 7 a
· 8 A
" 9 A
" 10 A
" 11 A
30 .. 12 A
" 13 A
14 A
8503512
Claims (11)
1. Pestcidiepreparaat, dat als werkzame stof een benzoyl-fenylureumderivaat bevat, met het kenmerk, dat de werkzame stof een verbinding van formule (1) is, waarin en een chlooratoom of fluoratoom voorstellen,
2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat X.j en X3 een chlooratoom of fluoratoom IXL, een waterstofatoom, chlooratoom of fluoratoom, X4 een waterstofatoom of een halogeenatoom, en X3 een groep -CF3 of -OCF3, en 15 Y een zuurstofatoom voorstelt.
3. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat X.j een chlooratoom of fluoratoom, X2 een waterstofatoom, chlooratoom of fluoratoom, X3 een fluoratoom,
20 X4 een fluoratoom, chlooratoom of broomatoom, X5 een groep -CF3 of -0CF3, en Y een zwavelatoom voorstelt.
4. Preparaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat X.j, X2 en X3 een fluoratoom,
25 X4 een fluoratoom, chlooratoom of broomatoom, Xg een groep -CF3 of -0CF3 en Y een zuurstofatoom voorstellen.
5. Preparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat X.j, X2 en X3 een fluoratoom,
30 X4 een chlooratoom, fluoratoom of broomatoom, X5 een g^oep -CF3 of QCF3 en Y een zwavelatoom voorstellen.
5 X2 een waterstofatoom, een chlooratoom of een fluoratoom voorstelt, X4 een waterstofatoom of een halogeenatoom voorstelt, Xg een groep -CF3 of OCF3 voorstelt en Y een zuurstofatoom of zwavelatoom voorstelt.
6. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de werkzame stof bestaat uit een verbinding met één der 35 formules (9) tot (14).
7. Preparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de werkzame stof bestaat uit een verbinding van formule (8). Q. } q ] 2 ‘3 k
8. Werkwijze voor het bereiden van een pesticide preparaat# met het kenmerk# dat men als werkzame stof daarin een verbinding van formule (1) opneemt.
9. Werkwijze voor het bestrijden van schadelijke insecten 5 en dergelijke, met het kenmerk, dat men daarvoor een preparaat volgens conclusie 1 tot 7 gebruikt.
10. Benzoylfenylureumderivaat, gekenmerkt door een verbinding van formule (1)- waarin de symbolen de aangegeven betekenis hebben.
11. Werkwijze voor het bereiden van een benzoylfenylureum derivaat met pesticide werking, met het kenmerk, dat men een verbinding van formule (1) op een voor analoge verbindingen bekende wijze bereidt. 8 *. 0 3 512 if ' ~
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26843584 | 1984-12-21 | ||
| JP59268435A JPS61148157A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | ベンゾイルフエニル尿素誘導体およびそれを含有する害虫防除剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8503512A true NL8503512A (nl) | 1986-07-16 |
Family
ID=17458450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8503512A NL8503512A (nl) | 1984-12-21 | 1985-12-19 | Benzoylfenylureumderivaten met pesticide werking. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734436A (nl) |
| JP (1) | JPS61148157A (nl) |
| CN (1) | CN85108797A (nl) |
| AU (1) | AU5152585A (nl) |
| BR (1) | BR8506427A (nl) |
| DE (1) | DE3544501A1 (nl) |
| ES (2) | ES8706618A1 (nl) |
| FR (1) | FR2576018A1 (nl) |
| GB (1) | GB2168702B (nl) |
| HU (1) | HUT41233A (nl) |
| IT (1) | IT1214646B (nl) |
| NL (1) | NL8503512A (nl) |
| ZA (1) | ZA859337B (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111903A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | 殺虫組成物 |
| JPS62175452A (ja) * | 1986-01-28 | 1987-08-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
| DE3740807A1 (de) * | 1987-12-02 | 1989-06-15 | Bayer Ag | Substituierte benzoyl(thio)harnstoffe |
| KR100194535B1 (ko) * | 1995-12-27 | 1999-06-15 | 우종일 | 아릴 벤조일 우레아 유도체 및 이를 함유하는 농약조성물 |
| KR100194534B1 (ko) * | 1996-06-29 | 1999-06-15 | 우종일 | 2-클로로-3,5-비스 (트피플루오르메틸) 페닐 벤조일 우레아 유도체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3793213A (en) * | 1969-10-23 | 1974-02-19 | Armour Dial Inc | Germicidal process and detergent compositions |
| US3686418A (en) * | 1969-10-23 | 1972-08-22 | Armour & Co | N-acyl-n{40 -(halogenated aryl ureas as antibacterial agents) |
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| DE2531279C2 (de) * | 1975-07-12 | 1983-07-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-(3-Trifluormethyl-4-halogen-phenyl)- N'-benzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2837086A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US4399152A (en) * | 1980-04-03 | 1983-08-16 | Duphar International B.V. | Substituted benzoyl ureas as insecticides |
| DE3161657D1 (en) * | 1980-11-22 | 1984-01-19 | Celamerck Gmbh & Co Kg | Urea derivatives, preparation and use |
| JPS57126418A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | Antiallergic agent |
| CA1238650A (en) * | 1982-03-01 | 1988-06-28 | Hiroshi Nagase | Urea derivatives, their production and use |
| DE3217620A1 (de) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US4529819A (en) * | 1982-08-02 | 1985-07-16 | The Dow Chemical Company | Method for making benzoylphenylureas |
| IT1161228B (it) * | 1983-04-22 | 1987-03-18 | Montedison Spa | Benzoil-uree ad attivita' insetticida |
-
1984
- 1984-12-21 JP JP59268435A patent/JPS61148157A/ja active Pending
-
1985
- 1985-12-05 GB GB08530022A patent/GB2168702B/en not_active Expired
- 1985-12-05 ZA ZA859337A patent/ZA859337B/xx unknown
- 1985-12-09 US US06/806,601 patent/US4734436A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-17 DE DE19853544501 patent/DE3544501A1/de not_active Withdrawn
- 1985-12-19 CN CN198585108797A patent/CN85108797A/zh active Pending
- 1985-12-19 NL NL8503512A patent/NL8503512A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-12-20 FR FR8519010A patent/FR2576018A1/fr active Pending
- 1985-12-20 ES ES550207A patent/ES8706618A1/es not_active Expired
- 1985-12-20 HU HU854920A patent/HUT41233A/hu unknown
- 1985-12-20 AU AU51525/85A patent/AU5152585A/en not_active Abandoned
- 1985-12-20 BR BR8506427A patent/BR8506427A/pt unknown
- 1985-12-23 IT IT8523362A patent/IT1214646B/it active
-
1987
- 1987-04-01 ES ES557484A patent/ES8801897A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT41233A (en) | 1987-04-28 |
| IT1214646B (it) | 1990-01-18 |
| FR2576018A1 (fr) | 1986-07-18 |
| ZA859337B (en) | 1986-08-27 |
| DE3544501A1 (de) | 1986-06-26 |
| ES8706618A1 (es) | 1987-07-01 |
| ES8801897A1 (es) | 1988-03-01 |
| GB2168702B (en) | 1988-04-27 |
| US4734436A (en) | 1988-03-29 |
| JPS61148157A (ja) | 1986-07-05 |
| GB2168702A (en) | 1986-06-25 |
| BR8506427A (pt) | 1986-09-02 |
| CN85108797A (zh) | 1986-09-24 |
| GB8530022D0 (en) | 1986-01-15 |
| ES550207A0 (es) | 1987-07-01 |
| AU5152585A (en) | 1986-06-26 |
| ES557484A0 (es) | 1988-03-01 |
| IT8523362A0 (it) | 1985-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69215393T3 (de) | Hydrazinderivat und dieses Derivat als wirksamen Bestandteil enthaltende pestizide Zusammensetzung | |
| DE68906668T2 (de) | Guanidin-derivate, ihre herstellung und insektizide. | |
| DE69119301T2 (de) | Hydrazincarboxamidderivate, Verfahren für ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| KR100429276B1 (ko) | 프탈아미드 유도체, 그의 제조 중간체, 및 농업/원예용살충제 및 이의 사용 방법 | |
| DE60018769T2 (de) | Aromatische diamid-derivate oder ihre salze, chemikalien für die landwirtschaft/den gartenbau und verfahren zu ihrer anwendung | |
| DE69919930T2 (de) | Acetonitril-Derivate, diese enthaltende Insektizide für Landwirtschaft und Gartenbau und ihre Verwendung | |
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| KR19990045504A (ko) | 프탈산 디아미드 유도체, 농원예용 살충제 및 살충제의 사용 방법 | |
| DE2726684A1 (de) | Insektizide mittel | |
| NZ208947A (en) | Substituted 1,2,5-oxadiazol-3-yl(thio)urea derivatives and pesticidal compositions | |
| EP0088343B1 (en) | Urea derivatives, their production and use | |
| US5057527A (en) | Method of preventing infestation of fleas | |
| US5438065A (en) | Diaminoethylene compounds | |
| DE60004853T2 (de) | Benzamid-derivate, insektizide zur verwendung im agrar- und gartenbereich und ihre verwendung | |
| DE69108356T2 (de) | Hydrazonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. | |
| NL8503512A (nl) | Benzoylfenylureumderivaten met pesticide werking. | |
| JP3068846B2 (ja) | 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
| HU194551B (en) | Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances | |
| JP3087854B2 (ja) | 新規ヒドラジン誘導体及びそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
| US4065559A (en) | Dinitroanilines for control of soil-borne phytopathogens | |
| JP3299784B2 (ja) | Ｎ置換インドール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする殺虫組成物 | |
| DE69304011T2 (de) | N-Substituierte Carbonyloxyalkylpyrrol enthaltende insekticide, acarizide und molluskizide Mittel | |
| KR0157056B1 (ko) | 5-니트로-테트라하이드로피리미딘 및 이를 함유하는 살충 조성물 | |
| US4156722A (en) | Dinitroanilines for control of soil-borne phytopathogens | |
| JPH08231528A (ja) | 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |