DE3536406C2

DE3536406C2 -

Info

Publication number: DE3536406C2
Application number: DE3536406A
Authority: DE
Inventors: Annie Saint Germain En Laye Fr Madrange; Patrick Paris Fr Canivet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-10-12
Filing date: 1985-10-11
Publication date: 1992-07-30
Also published as: GB2165550A; FR2571614B1; US4710314A; GB8525085D0; CH666403A5; BE903419A; IT8567866A0; CA1283863C; IT1185826B; DE3536406A1; LU85589A1; JPS6197210A; JPH0333124B2; GB2165550B; FR2571614A1

Description

Die Erfindung betrifft neue stabile kosmetische Reini gung- bzw. Waschmittel, die Seifen und kationische Ver bindungen umfassen.

Es ist allgemein bekannt, in kosmetischen Reinigungs- bzw. Waschmitteln, wie Shampoonierungsmitteln, kationi sche oberflächenaktive Mittel oder kationische Polymere zu verwenden. Mit Hilfe dieser kationischen oberflä chenaktiven Mittel werden im allgemeinen Eigenschaften erzielt, wie eine leichtere Entwirrbarkeit, Weichheit und Glanz der Haare, doch besteht dabei die Tendenz zu einer Beschwerung der Haare.

Kationische Polymere weisen ebenfalls interessante Eigenschaften auf und führen im allgemeinen zu einer Verbesserung der Entwirrbarkeit der Haare. Die Verwen dung solcher Polymere führt jedoch in bestimmten Fällen dazu, daß zu viel Textur und Körper der Haare diese härtet, sie klebrig und schmierig macht und sie außer dem mit einer Beschichtung umgibt.

Im übrigen ist auch die Verwendung anionische oberflä chenaktiver Mittel in kosmetischen Waschlösungen, wie Shampoonierungsmitteln, bekannt.

In Waschverfahren mit mehreren Schritten hat man auch Shampoonierungsmittel verwendet, die ein anionisches oberflächenaktives Mittel, ein Spülmittel oder "Rinse" umfassen, welches oder mehrere kationische Ver bindungen enthält.

Es konnte festgestellt werden, daß man nicht ohne Schwierigkeiten anionische oberflächenaktive Mittel mit kationischen Verbindungen kombinieren kann, da eine solche Kombination zu in Wasser unlöslichen oder in stabilen Produkten führt, was auf die Inkompatibilität anionischer oberflächenaktiver Mittel und kationischer Verbindungen zurückzuführen ist.

Die DE-A-34 24 059 beschreibt Zusammensetzungen zur Behandlung von Haaren, die (a) ein kationisches oberflächenaktives Mittel, (b) ein kationisches quarternisiertes Polymer, und (c) ein kationisches Siliconpolymer enthalten. Zusammen setzungen, die ein Shampoo darstellen, können außerdem auch noch ein oder mehrere anionische, nicht ionische, amphotere und/oder zwitterionische grenzflächenaktive Mittel enthal ten.

Aus der DE-A-33 01 121 sind Zusammensetzungen zur Pflege und zur Behandlung von Haaren bekannt, die zwingend enthalten: (a) mindestens ein betainisiertes amphoteres Polymer, zusam men mit (b) einem kationischen Polymer und/oder (c) einem kationischen oberflächenaktiven Mittel; diese Zusammenset zungen können Shampoos bilden und außerdem anionische, nicht ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanzen enthal ten.

Die DE-A-30 29 306 beschreibt kosmetische Zusammensetzungen zum Konditionieren von Haaren, die eine Kombination eines Siliconpolymers und eines kationischen Polymers in einem wäßrigen Träger enthalten.

Aus der EP-A00 17 121 sind quarternäre Polysiloxan-Ammonium- Derivate und ihre Verwendung in Shampoos auf der Basis von anionischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ Alkylsulfat und Alkylethersulfat bekannt.

Aufgabe der Erfindung ist es somit lagerstabile kosme tische Reinigungs- bzw. Waschmittel zur Verfügung zu stellen, welche in einem wäßrigen Medium eine Seife und kationische Verbindungen enthalten.

Die Anmelderin hat nun gefunden, daß es möglich ist, ein einziges stabiles Mittel, das sowohl zum Waschen als auch zur Pflege geeignet ist, herzustellen, wobei dieses Mittel die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist; dabei vereinigt man in ein und demselben Mittel ein anionisches oberflächenaktives Mittel, das insbesondere unter den Seifen ausgewählt ist, und eine Kombination von kationischen Verbindungen.

Gegenstand der Erfindung ist ein lagerstabiles kosmetisches Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1.

Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Mittels sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 15.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen der Haare gemäß Anspruch 16, sowie ein Verfahren zum Färben der Haare gemäß Anspruch 17.

Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der Be schreibung und den nachfolgenden Beispielen.

Das lagerstabile kosmetische Reinigungs- bzw. Wasch mittel gemäß der Erfindung ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß es in einem kosmetisch annehmba ren wäßrigen Medium eine Seife, ein siliconiertes kat ionisches Polymer, ein kationisches oberflächenaktives Mittel und ein kationisches Polymer, ausgewählt aus den kationischen Polysacchariden und kationischen Cyclopo lymeren, umfaßt.

Die gemäß der Erfindung verwendete Seifen werden aus gewählt aus alkalischen Salzen, Alkanolaminsalzen (wie z. B. Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-pro pandiol, Tri-isopropanolamin) von C₁₂-C₁₈-Fettsäu ren, deren Fettkette gesättigt oder ungesättigt ist. Unter den Fettsäuren sind insbesondere zu nennen Lauryl säure, Palmitinsäure oder Oleinsäure.

Besonders bevorzugte Seifen sind die Salze des Tri ethanolamins oder 2-Amino-2-methyl-1-propanols von Laurylsäure, Palmitinsäure oder Oleinsäure.

Die siliconierten kationischen Polymere, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden, sind Polysiloxane, in welchen ein oder mehrere Siliziumatome der Kette eine aliphatische Aminogruppe tragen, wobei die Amingruppe primärer, sekundärer, tertiärer oder quaternärer Natur sein kann. Die Bezeichnung "aliphatische Aminogruppe" umfaßt Aminoalkylreste oder Amino-hydroxyalkylreste, deren Alkylkette durch Stickstoffatome oder Sauerstoff atome unterbrochen sein kann.

Siliconierte kationische Polymere werden insbesondere in dem "Dictionaire CTFA" (3. Ausgabe, 1982, herausge geben von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Associa tion, Inc.) beschrieben.

Unter den bevorzugten siliconierten kationischen Poly meren sind die Polymere entsprechend der folgenden For mel zu nennen:

worin x und y ganze Zahlen darstellen, die vom Moleku largewicht abhängig sind, wobei das mittlere Molekular gewicht zwischen ca. 5000 und 10 000 liegt. Dieses Polymer wird auch als "Amodimethicon" bezeichnet.

Weitere siliconierte kationische Polymere, die eben falls gemäß der Erfindung geeignet sind, entsprechen der Formel:

worin G ausgewählt ist aus der Gruppe Wasserstoff, Phenyl, OH, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vor zugsweise Methyl;
a Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise Null bedeutet;
b Null oder 1, vorzugsweise 1 darstellt;
die Summe n+m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 50 bis 150 bedeutet; wobei n eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise von 49 bis 149 bedeutet, und m eine ganze Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise von 1 bis 10 darstellt, R₁ einen einwertigen Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, worin q eine ganze Zahl von 2 bis 8 darstellt und L ausgewählt ist aus den folgenden Gruppen:

- N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
- N(R₂)₂
- N⊕(R₂)₃A⊖
- N⊕(R₂)H₂A⊖
- N(R₂)CH₂-CH₂-N⊕R₂H₂A⊖

worin R₂ ausgewählt ist aus der Gruppe Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, gesättigter Kohlenwasserstoffrest, vor zugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffstoffatomen und A^- ein Halogenion bedeutet.

Diese Verbindungen werden im Detail näher in der euro päischen Patentanmeldung EP 95 238 beschrieben. Ein be sonders bevorzugtes Polymer, welches dieser Formel ent spricht, ist das als "Trimethylsilylamodimethicon" be zeichnete Polymer der Formel:

Weitere siliconierte kationische Polymere, die gemäß der Erfindung geeignet sind, entsprechen der Formel:

worin R₃ einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Alkyl rest oder einen Alkenylrest, wie Methyl, bedeutet;
R₄ einen Kohlenwasserstoffrest, wie vorzugsweise einen Alkylenrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylenoxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, darstellt;
Q^- ein Halogenion, vorzugsweise Chlorid, bedeutet;
r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20, vorzugs weise von 2 bis 8 bedeutet;
s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200, vor zugsweise von 20 bis 50, darstellt.

Diese Verbindungen werden noch weiter im Detail in US-PS 41 85 017 beschrieben.

Ein besonders bevorzugtes Polymer dieser Klasse stellt das unter der Bezeichnung "UCAR SILICONE ALE 56" von der Firma Union Carbide vertriebene Polymer dar.

Die kationischen oberflächenaktiven Mittel, die gemäß der Erfindung verwendet werden, werden ausgewählt unter Verbindung entsprechend der Formel:

worin:

(1) R₅ und R₆ Methyl bedeuten, R₇ und R₈ in diesem Fall die folgenden Bedeutungen haben können:
- (i) R₇ und R₈ bedeutet einen aliphatischen linea ren Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen aliphatischen Rest, der von Talg-Fettsäuren abgeleitet ist und 14 bis 22 Kohlen stoffatome aufweist,
- (ii) oder R₇ bedeutet einen linearen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 14 bis 22 Koh lenstoffatomen, und R₈ stellt Methyl oder Benzyl dar,
- (iii) oder R₇ bedeutet einen Alkylamidopropylrest (Alkyl mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen) und R₈ stellt eine Alkylacetatgruppe dar (Alkyl mit 12 bis 16 Kohlen stoffatomen),
- (iv) oder R₇ bedeutet einen γ-Gluconamidopropylrest oder einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, und R₈ stellt Hydroxyethyl dar; und
- X^- ein Anion bedeutet, wie ein Halogenion oder Metho sulfat;
(2) R₅ eine Alkylamidoethylgruppe und/oder eine Alkenylamidoethylgruppe oder einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, der von Talg-Fettsäuren abgeleitet ist und R₆ und R₇ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 2-Alkyl (abgeleitet von Talg-Fett säuren)-4,5-dihydydroimidazol-Heterocyclus darstellt,
R₈ Methyl bedeutet,
X^- ein Methosulfation darstellt;
(3) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen aromatischen Heterocyclus bilden und R₈ einen Alkyl rest mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, X^- ein Halogenanion bedeutet.

Unter den bevorzugten kationischen oberflächenaktiven Mitteln sind zu nennen: Dimethyl-steraryl-benzylammo niumchlorid, Trimethyl-alkyl(C₂₀-C₂₂)ammonium chlorid, welches noch unter der Bezeichnung "GENAMINE KDM-F" von der Firma Hoechst vertrieben wird, Cetyl pyridiniumchlorid, Dimethyl-dialkyl(C₁₂-C₁₄) ammoniumchlorid, Dimethyl-γ-gluconamidopropyl hydroxyethyl-ammoniumchlorid, erhältlich unter der Be zeichnung CERAPHYL 60 von VAN DYK, Dimethyl-dicetyl- ammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung NORANIUM M 2 SH.

Die kationischen Polysaccharide, die vorzugsweise ge mäß der Erfindung verwendet werden, weisen ein Moleku largewicht von 10 000 bis 3 000 000 auf und werden aus gewählt unter:

(1) Celluloseetherderivaten, die quaternäre Ammonium gruppen aufweisen und der folgenden Formel entsprechen: worin R_Cell einen Anhydroglucoserest darstellt, y eine Zahl von ca. 50 bis ca. 20 000 bedeutet, und jedes R individuell einen Substituenten darstellt, der eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel bildet: worin
a die ganze Zahl 2 oder 3,
b die ganze Zahl 2 oder 3,
c eine ganze Zahl von 1 bis 3,
m eine ganze Zahl von 0 bis 10,
n eine ganze Zahl von 0 bis 3,
p eine ganze Zahl von 0 bis 10,
q die ganze Zahl 0 oder 1
bedeuten; R′ ein Wasserstoffatom oder einen Rest der folgenden Formeln darstellt wobei, wenn q=0, R′ -H bedeutet;
R₉, R₁₀ und R₁₁, einzeln genommen, jeweils einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxyarylrest darstellen, wobei je der der Reste R₉, R₁₀ und R₁₁ bis zu 10 Kohlen stoffatome aufweisen kann, vorausgesetzt, daß, wenn es sich um einen Alkoxyalkylrest handelt, mindestens 2 Kohlenstoffatome vorliegen, welche das Sauerstoffatom von dem Stickstoffatom trennen, und vorausgesetzt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den durch R₉, R₁₀ und R₁₁ dargestellten Rest zwischen 3 und 12 liegt; R₉, R₁₀ und R₁₁, zusammengenommen, mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebundenn sind, einen der folgenden Reste bilden können: Pyridin, alpha-Methyl pyridin, 3,5-Dimethylpyridin, 2,4,6-Trimethylpyridin, N-Methylpiperidn, N-Ethylpiperidin, N-Methylmorpholin oder N-Ethylmorpholin;
X ein Anion bedeutet; V eine ganze Zahl mit der Wertig keit von X darstellt; der Mittelwert von n pro Anhydro glucosegruppe dieses Celluloseethers zwischen 0,01 und ca. 1 liegt, und der Mittelwert von (m+n+p+q) pro An hydroglucosegruppe dieses Celluloseethers zwischen ca. 0,01 und ca. 4 liegt.
Die besonders bevorzugten Polymere sind solche, die der vorstehenden Formel (V) entsprechen, in welcher ª und b gleich 2 sind, q gleich 0 ist, m, n und p die vorste hende genannten Werte aufweisen, R′ Wasserstoff bedeu tet, R₉, R₁₀, R₁₁ Methyl bedeuten. Die Mittelwer te pro Anhydroglucosegruppe sind 0,35 bis 0,45 für n und 1 bis 2 für die Summe m+p, X bedeutet Chlorid.
Bevorzugte Ether gemäß der Erfindung weisen eine Vis kosität bei 25°C von 50 bis 35 000 Centipois auf, wobei sich diese Angabe auf eine wäßrige Lösung mit 2 Gew.-% bezieht und die Messung mit Hilfe der Methode ASTM D-2364-64 (Brookfield-Viskosimeter, Modell LVF, 30 UpM, Spindel No. 2) vorgenommen wurde, und diese besonders bevorzugten Ether werden von der Firma Union Carbide Corporation unter den Markennamen "JR-125", "JR-400" und "JR-30M" vertrieben, wobei diese jeweils ein Poly mer vom vorstehend beschriebenen Typ darstellen, dessen Viskosität 125, 400 bzw. 30 000 Centipois beträgt; so wie die Ether LR, wie LR 400 und LR 30M.
(2) Ein kationisches Cellulosederivat, welches nach dem in US-PS 41 31 576 beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist, und welches ein Copolymer von Cellulose oder einem Cellulosederivat, das mit einem monomeren wasserlöslichen quaternären Ammonium gepfropft ist, darstellt.

Die wasserlöslichen quaternären Ammonium-Monomeren wer den insbesondere ausgewählt aus den Salzen von Meth acryloylethyl-trimethylammonium, Methacrylamidopropyl trimethylammonium, Dimethyldiallyl-ammonium und beson ders bevorzugt den Halogeniden, wie Chloriden und Methosulfaten.

Die Cellulosederivate werden vorzugsweise ausgewählt aus den Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethyl- oder Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-Cellulosen.

Besonders bevorzugte Produkte werden unter der Bezeich nung CELQUAT L 200 und CELQUAT H 100 von der Firma National Starch vertrieben.

Cyclopolymere, die gemäß der Erfindung verwendet wer den, weisen ein Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000 auf, wobei sie Einheiten entsprechend den nachfolgenden Formeln X oder X′ tragen:

worin l und t=0 oder 1 sind und l+t=1, R′′ Wasser stoff oder Methyl bedeutet, R und R′ unabhängig von einander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoff atomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkyl gruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrig-Amidoalkylgruppe bedeuten, oder R und R′ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebun den sind, heterocyclische Gruppe bilden können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, die außer Einheiten der Formel (X) und (X′) von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten aufweisen, Y^- ein Anion bedeutet, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat.

Unter den vorstehend definierten Cyclopolymeren stellen die am meisten bevorzugten das Homopolymere von Di methyl-diallyl-ammoniumchlorid, das von der Firma Merck unter der Bezeichnung MERQUAT 100 vertrieben wird, und ein Molekulargewicht von unter 100 000 aufweist, und das Copolymer von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500 000, welches unter der Bezeichnung MERQUAT 550 von der Firma Merck vertrieben wird, dar.

Diese Polymere werden insbesondere in FR-PS 20 80 759 und dem Zusatzpatent 21 90 406 beschrieben.

Besonders bevorzugte kationische Polymere sind die kat ionischen Cellulosederivate, die unter der Bezeichnung CELQUAT L 200 und CELQUAT H 100 vertriebenen Produkte und die bekannten Cyclopolymere, die unter der Bezeichnung HERAUAT 550 vertriebenen Produkte.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Sei fen liegen vorzugsweise in Anteilen zwischen ca. 1 und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.

Die siliconierten kationischen Polymere entsprechend der vorstehenden Definition werden in Anteilen zwischen ca. 0,05 und 2,5 Gew.-% verwendet.

Die kationischen oberflächenaktiven Mittel werden vor zugsweise in Anteilen zwischen ca. 0,1 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels verwendet.

Die kationischen Polymere werden vorzugsweise in Antei len zwischen ca. 0,05 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Ge samtgewicht des Mittels, verwendet.

Die Mittel gemäß der Erfindung können auch - gemäß einer bevorzugten Ausführungsform - nicht-ionische oberflächenaktive Mittel und insbesondere polyoxyethylierte oder polyglycerinierte Alkyl phenole enthalten.

Die besonders bevorzugten kationischen siliconierten Polymere können in die erfindungsgemäßen Mittel in Form von Emulsionen, welche das siliconierte Polymere sowie die vorstehend genannten nicht-ionischen und kat ionischen oberflächenaktiven Mittel enthalten, einge führt werden.

Eine besonders bevorzugte und gemäß der Erfindung ver wendete Emulsion dieses Typs stellt ein Mittel dar, das unter der Handelsbezeichnung kationische Emulsion DOW CORNING 929 (DC 929) von der Firma Dow Chemical Company vertrieben wird; dieses Mittel ist eine Kombination von:

a) "Amodimethicon", wie vorstehend definiert,
b) Trimethylalkyl(talg)ammoniumchlorid entsprechend der Formel: worin R₄ ein Gemisch von Alkenyl- und/oder Alkyl resten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, die von Talg- Fettsäuren abgeleitet sind, darstellt und
c) Nonylphenol, polyoxyethyliert, entsprechend der Formel: C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH.

Eine weitere Emulsion auf der Basis siliconierter kat ionischer Polymerer entsprechend der vorliegenden Er findung ist das unter der Bezeichnung DOW CORNING Q2 7224 von der Firma DOW CORNING vertriebene Mittel, wel ches die folgende Kombination umfaßt:

a) Trimethylsilylamodimethicon, wie vorstehend de finiert,
b) Octylphenol, polyoxyethyliert, entsprechend der Formel: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OHworin n=40,
c) Laurylakokohol, polyoxyethyliert, entsprechend der Formel: C₁₂H₂₅-(OCH₂CH₂)_nOH, worin n=6,
d) Glykol.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform können die Mit tel gemäß der Erfindung im weiteren ein Fettaminoxid entsprechend der folgenden Formel enthalten:

worin R₁₈ eine Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkylgruppe mit C₁₀-C₁₆ oder Alkyl(C₁₂-C₁₈)amidopropyl be deutet, R₁₉, R₂₀, die gleich oder verschieden sind, eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylgruppe darstellen.

Eine besonders bevorzugte Verbindung, die zu dieser Familie gehört, stellt Dodecyl-dimethylaminoxid (AMMONYX LO) oder Alkylamido-propyl-dimethylaminoxid oder der von Coprah-Fettsäuren abgeleitete Alkylrest dar, welcher unter der Bezeichnung AMINOXYD WS 25 ver trieben wird. Diese Aminoxide liegen vorzugsweise in Anteilen zwischen 0 und 10 Gew.-% vor.

Die erfindungsgemäßen Mittel liegen vorzugsweise in Form einer mehr oder weniger verdickten Flüssigkeit, eines Gels, einer Creme vor oder sind als Aersol kondi tioniert. Sie können außer der vorstehend definierten Kombination verschiedene, üblicherweise in der Kosmetik verwendete Hilfsstoffe enthalten, wie Parfüme, Konser vierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Verdickungsmit tel, emulgierende Mittel, lindernde Mittel, Schaumsta bilisatoren, ansäuernde oder alkalisierende Mittel.

Die Verdickungsmittel werden insbesondere ausgewählt unter Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederiva ten, wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxy propylmethylcellulose, Guar-Gummi und dessen Derivaten. Man kann auch eine Verdickung dieser Mittel durch ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Stearat oder Poly ethylenglykol-distearat oder durch ein Gemisch von Phosphorsäureester und Amiden erhalten.

Diese Mittel können im weiteren auch andere kosmetisch annehmbare Lösungsmittel enthalten, wie Monoalkohole, Polyalkohole, Glykolether, Fettsäureester, die allein oder im Gemisch verwendet werden. Unter den Lösungs mitteln sind insbesondere zu nennen: Niedrigalkohole, wie Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Poly alkohole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylen glykol, Glykolether, wie Mono- oder Diethylenglykol alkylether.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Shampoonie rungsmittel verwendet werden; in diesem Fall werden sie auf die beschmutzten und angefeuchteten Haare aufgetra gen. Nach dem Einmassieren in das Haar wird dieses ge spült und man bringt im allgemeinen von neuem das Sham poonierungsmittel auf, worauf sich eine Spülung mit Wasser anschließt.

Diese Mittel können auch als lindernde oder weichma chende Shampoonierungsmittel verwendet werden, die un mittelbar nach einer Färbung aufgebracht werden. Die Mittel gemäß der Erfindung können schließlich als Träger von Färbeprodukten verwendet werden. In diesem Fall enthält das Mittel im weiteren Direktfarbstoffe, die ausgewählt werden aus Nitroderivaten der Benzol reihe, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Naphtachinonfarbstoffen, Indoaminen, Indoanilinen oder Indophenolen.

Diese Färbemittel können außerdem ein Lösungsmittel enthalten, das von Wasser verschieden ist, und zwar in Anteilen von 0,5 bis 10 Gew.-%, wobei dieses Lösungs mittel ausgewählt ist aus Niedrigalkoholen, Glykolen und Glykolethern.

Die Farbstoffe liegen bei dieser Ausführungsform in An teilen von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels vor.

Diese Färbemittel werden auf die beschmutzten oder auf vorher gewaschene Haare aufgebracht; nach einer be stimmten Einwirkungszeit, im allgemeinen zwischen 2 und 30 Minuten, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Minuten, werden die Haare gespült.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher er läutern, ohne diese zu beschränken.

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol	1,34 g
- Coprah-ethanolamid	1 g
- Dimethyl-benzyl-stearyl-ammoniumchlorid als 94%ige Lösung, erhältlich unter der Bezeichnung AMONYX 4002 durch die Firma ONYX	1 g
- kationische Emulsion DC 929, erhältlich durch die Firma Dow Chemical Company	1,5 g
- Celquat L 200	0,5 g
- Coprah-amidopropyl-dimethylaminoxid als 35%ige Lösung, erhältlich unter der Bezeichnung AMINOXID WS 35 durch die Firma Goldschmidt	8 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminopentaessigsäure	2 g
- Guar-Gummi, hydroxypropyliert, erhältlich unter der Bezeichnung JAGUAR HP 60 durch die Firma MEYHALL	0,6 g
- Weinsäure bis auf pH 7,5 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet. Man bringt es auf die schmutzigen und feuchten Haare auf. Nach dem Waschen und Einmassieren während einiger Minuten erfolgt eine zweite Applikation, dann spült man. Die Haare sind dann sehr leicht zu entwirren. Die getrockneten Haare sind geschmeidig, glänzend, weich und leicht zu frisieren.

Die Beispiele, die in den folgenden Tabellen aufgeführt sind, sollen weitere erfindungsgemäße Mittel be schreiben.

Tabelle I

Beispiel 6

Es wird folgende Färbelösung hergestellt:

- Laurylsäure\|2 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol	0,89 g
- Coprah-ethanolamid	2 g
- AMMONYX 4002 (Lösung zu 94%)	1 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- Celquat L 200	0,4 g
- Guar-Gummi, hydroxypropyliert, JAGUAR HP 60	0,2 g
- (β-Hydroxyethyl)2-amino-5-β,γ-dihydroxypropyloxy-nitrobenzol	0,09 g
- [(N-3-Methylamino-4-nitro)phenyl-β,γ-dihydroxypropylether	0,04 g
- Weinsäure bis auf	pH 8
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als "Färbungsbalsam" verwendet. Aufgebracht auf hellkastanienfarbige Haare erhält man nach 15-minütiger Einwirkung, Spülung und Trocknen glänzende, weiche Haare, welche eine Tönung mit einem Goldschimmer aufweisen, leicht zu frisieren und zu entwirren sind.

In der folgenden Tabelle II werden weitere Ausfüh rungsbeispiele zu erfindungsgemäßen Mitteln, die ebenfalls als "Färbungsbalsam" verwendet werden, auf geführt.

Tabelle II

Beispiel 12

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Natriumhydroxid	0,64 g
- Coprah-Ethanolamid	1 g
- Dimethyl-benzyl-stearyl-ammoniumchlorid (AMMONYX 4002 von ONYX) als 94%ige Lösung	1 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- Celquat L 200	0,4 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminpentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf	pH 7,8
- Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 13

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	4,94 g
- Coprah-ethanolamid	1 g
- Coprah-amidopropyl-dimethylaminoxid (AMINOXYD WS 35 von GOLDSCHMIDT) als 35%ige Lösung	8,55 g
- Dimethyl-benzyl-stearyl-ammoniumchlorid (AMMONYX 40002 von ONYX) als 94%ige Lösung	1 g
- Ucar-silicon ALE 56 als 35%ige Lösung	1,71 g
- Celquat L 200	0,4 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminopentaessigsäure	2 g
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Weinsäure bis auf pH 7,8 @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 14

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	2,5 g
- Coprah-Ethanolamid	1 g
- Trimethylbenzyl-stearylammoniumchlorid (AMMONYX 4002 von ONYX) als 94%ige Lösung	1 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- Copolymer von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 500 000 (MERQUAT 550 von Merck) als 8%ige Lösung	1,25 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-aminopentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf pH 7,8 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 15

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	4,94 g
- Coprah-ethanolamid	1 g
- Coprah-amidopropyl-dimethylaminoxid, erhältlich unter der Bezeichnung AMINOXID WS 35 durch die Firma GOLDSCHMIDT als @	35%ige Lösung	8,55 g
- Trimethyl-alkyl(C₂₀-C₂₂) ammoniumchlorid (GENAMINE KDM-F von Hoechst) als 80%ige Lösung	1 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- CELQUAT L 200	0,4 g
- Guar-Gummi, hydroxypropyliert (JAGUAR HP von MEYHALL)	0,4 g
- Weinsäure bis auf pH 7,5 @	- Pentanatriumsalz von Diethylentriaminopentaessigsäure	2 g
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Diese Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 16

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|6 g
- Triethanolamin	5 g
- Coprah-ethanolamid	1 g
- Dimethyl-dicetyl-ammoniumchlorid (NORANIUM M2SH von Ceca) als 75%ige Lösung	1 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- CELQUAT L 200	0,4 g
- Coprah-amidopropyldimethylaminoxid (AMINOXYD WS 35 von GOLDSCHMIDT) als 35%ige Lösung	8,55 g
- Pentanatriumsalz von Diethylentriaminpentaessigsäure	2 g
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Weinsäure bis auf pH 7,8 @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 17

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	2,5 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- Dimethyl-γ-gluconamido-propyl-hydroxyethylammoniumchlorid (CERAPHYL 60 von Van Dyk) als 60%ige Lösung	1 g
- JR 400 von Union Carbide Corporation	0,1 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminopentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf pH 7,8 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 18

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	4,94 g
- Ucar-Silicon ALE 56 als 35%ige Lösung	1,71 g
- Alkyl(C₁₆)dimethyl-hydroxyethyl-ammoniumchlorid als 30%ige Lösung	1 g
- Homopolymer von Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht unterhab 100 000 (MERQUAT 100 von Merck), als 40%ige Lösung	6,25 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminopentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf pH 8 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 19

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	4,94 g
- Coprah-ethanolamid	1 g
- Dimethylbenzyl-stearyl-ammoniumchlorid (AMMONIX 4002 von ONYX) als 94%ige Lösung	1 g
- CELQUAT L 200	0,4 g
- kationionische Emulsion, erhältlich unter der Bezeichnung DOW CORNING 27 224 durch DOW	1,71 g
- Coprah-amido-propyldimethylaminoxid (AMINOXID WS 35 von GOLDSCHMIDT) als 35%ige Lösung	8,55 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminopentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf pH 7,8 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Beispiel 20

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

- Laurylsäure\|3 g
- Triethanolamin	2,5 g
- JR 400 von Union Carbide	0,05 g
- kationische Emulsion DC 929	1,71 g
- Distearyl-dimethylammoniumchlorid	1 g
- Pentanatriumsalz von Diethylen-triaminpentaessigsäure	2 g
- Weinsäure bis auf pH 8 @	- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge @	- Wasser bis auf	100 g

Dieses Mittel wird als Shampoonierungsmittel verwendet.

Für die Mittel gemäß den Beispielen 12 bis 20 erhält man ähnliche Ergebnisse, wie sie für Beispiel 1 er halten wurden.

Claims

1. Lagerstabiles kosmetisches Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem kosmetisch annehmbaren wäßrigen Medium umfaßt:

(a) eine Seife,
ausgewählt aus der Gruppe der alkalischen Salze und Alkanolaminsalze von C₁₂-C₁₈- Fettsäuren mit gesättigter oder ungesättigter Fettkette,
(b) ein silikoniertes kationisches Polymer, be stehend aus einem Polysiloxan, in welchem eines oder mehrere Siliziumatome mit einer aliphati schen Aminogruppe substituiert sind,
(c) ein kationisches oberflächenaktives Mittel, und
(d) ein kationisches Polymer, ausgewählt aus
- (i) quarternären Celluloseether-Derivaten,
- (ii) Cellulosecopolymeren oder Cellulose derivaten, die mit einem monomeren wasserlöslichen quaternären Ammonium ge pfropft sind,
Cyclopolymeren mit einem Molekulargewicht zwischen 2000 und 3 000 000 und die Einheiten der folgenden Formeln aufweisen: worin l und t gleich 0 oder 1 sind, und l+t=1, R′′ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R′ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoff atomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrig-Amidoalkylgruppe bedeutet, und R und R′ auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebun den sind, heterocyclische Gruppen bilden, ausgewählt aus der Gruppe Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Co polymere, welche Einheiten der Formel (X) oder (X′) aufweisen, und Acrylamid- und Diaceton-acrylamid-Ein heiten, wobei Y^- ein Anion, ausgewählt aus der Gruppe Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisul fat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat, darstellt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Seifen ausgewählt sind aus Salzen von Lauryl säure, Palmitinsäure oder Oleinsäure.

3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die silikonierten kationischen Polymere ausgewählt sind aus:

(i) Polymeren der Formel worin x und y ganze Zahlen darstellen, die abhängig sind vom Molekulargewicht, welches zwischen ca. 5000 und 10 000 liegt,
(ii) Polymeren der Formel: worin G ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Phenyl, OH, Alkyl mit C₁-C₈, a die Be deutung von 0 oder einer ganzen Zahl von 1 bis 3 dar stellt, b die Bedeutung von 0 oder 1 hat,
die Summe n+m eine ganze Zahl von 1 bis 2000 bedeu tet, wobei n einen Zahl von 0 bis 1999 darstellt und m eine Zahl von 1 bis 2000 bedeutet, R₁ einen einwer tigen Rest der Formel C_qH_2qL bedeutet, worin q eine ganze Zahl von 2 bis 18 darstellt und L ausgewählt ist aus den folgenden Gruppen:- N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂
- N(R₂)₂
- N⊕(R₂)₃A⊖
- N⊕(R₂)H₂A⊖
- N(R₂)CH₂-CH₂-N⊕R₂H₂A⊖worin R₂ Wasserstoff oder eine Phenylgruppe, Benzyl gruppe, einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest bedeu tet, und A^- ein Halogenion darstellt, oder
(iii) einem Polymer der Formel worin R₃ einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₄ einen zwei wertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt, Q^- ein Ha logenion bedeutet, r einen mittleren statistischen Wert von 2 bis 20 darstellt, s einen mittleren statistischen Wert von 20 bis 200 bedeutet.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß die kationischen oberflächenaktiven Mittel ausgewählt sind aus Verbindungen der Formel: worin:

(1) wenn R₅ und R₆ Methyl bedeuten, R₇ und R₈ die folgenden Bedeutungen haben:
- (i) R₇ und R₈ einen linearen aliphatischen Rest darstellen,
- (ii) R₇ einen linearen aliphatischen Rest darstellt und R₈ Methyl oder Benzyl bedeutet,
- (iii) R₇ einen Alkylamidopropylrest darstellt und R₈ eine Alkylacetatgruppe bedeutet,
- (iv) R₇ einen γ-Gluconamidopropylrest oder C₁₆-C₁₈-Alkylrest bedeutet und R₈ Hydroxy ethyl darstellt,
X^- ein Haloenanion oder CH₃SO₄^- bedeutet;
(2) R₅ eine Alkylamidoethylgruppe und/oder Alkenyl amidoethylgruppe oder einen Alkylrest mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, der sich von Talg-Fettsäuren ableitet, darstellt, R₆ und R₇ mit dem Stick stoffatom einen 2-Alkyl-4,5-dihydro-imidazol- Heterocyclus bilden,
R₈ Methyl bedeutet, und
X^- ein Methosulfatanion darstellt;
(3) R₅, R₆ und R₇ mit dem Stickstoffatom einen aromatischen Heterocyclus bilden, und R₈ einen C₁₄-C₁₈-Alkylrest darstellt, und X^- ein Halogenanion bedeutet.

5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß
das kationische oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus Dimethyl-stearyl-benzyl-ammoniumchlorid, Tri methyl-alkyl(C₂₀-C₂₂)-ammoniumchlorid, Cetylpyri diniumchlorid, Dimethyl-dialkyl(C₁₂-C₁₄)-ammonium chlorid, Dimethyl-γ-gluconamidopropyl-hydroxy ethyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-dicetylammoniumchlorid.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß

(1) das quaternäre Celluloseether-Derivat der folgenden Formel entspricht: worin R_Cell einen Anhydroglucoserest darstellt,
y eine Zahl von ca. 50 bis ca. 20 000 bedeutet und jedes R individuell einen Substituenten bedeutet, der eine Gruppe der folgenden allgemeine Formel darstellt: worin
a die ganze Zahl 2 oder 3,
b die ganze Zahl 2 oder 3,
c eine ganze Zahl von 1 bis 3,
m eine ganze Zahl von 0 bis 10,
n eine ganze Zahl von 0 bis 3,
p eine ganze Zahl von 0 bis 10,
q die ganze Zahl 0 oder 1
bedeuten;
R′ ein Wasserstoffatom oder einen Rest der folgenden Formeln bedeutet: wobei, wenn p gleich 0 ist, R′ -H bedeutet;
R₉, R₁₀ und R₁₁ individuell jeweils einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxyarylrest bedeuten, wobei jeder der Reste R₉, R₁₀ und R₁₁ bis zu 10 Kohlenstoffatome auf weisen kann, und mit der Voraussetzung, daß, wenn es sich um einen Alkoxyalkylrest handelt, mindestens 2 Kohlenstoffatome das Sauerstoffatom von dem Stickstoff atom trennen, und mit der Voraussetzung, daß die Ge samtzahl der durch R₉, R₁₀ und R₁₁ dargestellten Kohlenstoffatome zwischen 3 und 12 liegt;
R₉, R₁₀ und R₁₁, zusammen genommen, mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen der folgenden Reste darstellen können: Pyridin, alpha-Me thylpyridin, 3,5-Dimethylpyridin, 2,4,6-Trimethylpyri din, N-Methylpiperidin, N-Ethyl-piperidin, N-Methyl morpholin oder N-Ethyl-morpholin; X ein Anion bedeutet,
V eine ganze Zahl mit der Wertigkeit von X darstellt; der Mittelwert von n pro Anhydroglucosegruppe dieses Celluloseethers zwischen 0,01 und ca. 1 liegt, und der Mittelwert von (m+n+p+q) pro Anhydroglucosegruppe die ses Celluloseethers zwischen ca. 0,01 und ca. 4 liegt;
(2) das Cellulosecopolymere oder Cellulosederivat, ge pfropft mit einem monomeren wasserlöslichen quaternären Ammonium ein gepropftes Copolymeres aus Hydroxyalkyl cellulose und einem Methacryloyltrimethylammoniumsalz, einem Methacrylamidopropyl-trimethylammoniumsalz oder einem Dimethyldiallylammoniumsalz darstellt.

7. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein nicht-ioni sches oberflächenaktives Mittel umfaßt.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht- ionische oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus polyoxyethy lierten oder polyglycerinierten Fettalkoholen oder Alkylphenolen.

9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Fettamin oxid der folgenden Formel enthält: worin R₁₈ eine Alkyl-, Alkenyl-, C₁₀-C₁₆-Hydroxy alkyl- oder (C₁₂-C₁₈)-Alkyl-amidopropylgruppe be deutet, R₁₉ und R₂₀, die gleich oder verschieden sind, eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylgruppe darstellen.

10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Seife in Anteilen zwischen ca. 1 und 8 Gew.-%, das siliconierte kationische Polymer in Anteilen zwischen 0,05 und 2,5 Gew.-%, das kationische obeflächenaktive Mittel in Anteilen zwischen ca. 0,05 und 2,5 Gew.-%, das kationische Polymer in Anteilen zwischen 0,05 und 5 Gew.-% vorliegt.

11. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält:

(a) ein siliconiertes kationisches Polymer entsprechend der Formel: worin x und y ganze Zahlen darstellen, die vom Molekulargewicht abhängen, welches zwischen ca. 5000 und 10 000 liegt,
(b) eine Verbindung entsprechend der Formel worin R₁ ein Gemisch aus Alkenyl- und/oder Alkyl resten mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen, welche von Talg-Fettsäuren abgeleitet sind, darstellt, und
(c) eine Verbindung der Formel C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OHin Kombination mit der Seife, dem kationischen Polymer und dem kationischen oberflächenaktiven Mittel.

12. Mittel nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel enthält:

(a) eine Verbindung entsprechend der Formel:
(b) eine Verbindung der Formel: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OHworin n=40;
(c) eine Verbindung der Formel: C₁₂H₂₅-(OCH₂CH₂)_nOH,worin n=6;
(d) Glycol
in Kombination mit der Seife, dem kationischen ober flächenaktiven Mittel und demm kationischen Poly meren.

13. Mittel nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer mehr oder weniger verdickten Flüssigkeit, eines Gels oder einer Creme vorliegt oder als Aerosol konditioniert ist.

14. Mittel nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein oder mehrere kosmetisch annehmbare Hilfs stoffe aus der Gruppe der Parfüme, Konservierungs mittel, Sequestrierungsmittel, Verdickungsmittel, emul gierenden Mittel, lindernden Mittel, Schaumstoffstabi lisatoren, ansäuernden oder alkalisierenden Mittel, um faßt.

15. Mittel nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß es außerdem Direktfarbstoffe, ausgewählt aus der Gruppe der Nitroderivate der Benzolreihe, der Azofarb stoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Naphtachinonfarbstoffe, Indoamine, Indoaniline oder Indophenole, welche in An teilen zwischen ca. 0,01 und 3 Gew.-% vorliegen, um faßt.

16. Verfahren zum Waschen der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf dieselben mindestens ein Mittel, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 definiert ist, aufbringt und dann die Haare wäscht.

17. Verfahren zum Färben der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das feuchte Haar ein Mittel, wie es in An spruch 15 definiert ist, aufbringt und dann nach aus reichender Einwirkungszeit zum Imprägnieren und Fär ben der Haare, eine Spülung mit Wasser durchführt.