DE3521498A1

DE3521498A1 - Additiv fuer waschmittel-granulat

Info

Publication number: DE3521498A1
Application number: DE19853521498
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Tokio/Tokyo Nakaya; Kiyoshi Chiba Nakayama; Shigeru Ichikawa Chiba Suzuki
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1984-06-20
Filing date: 1985-06-13
Publication date: 1986-01-16
Also published as: US4724090A

Description

Pfenning, Meinig & Partner 352H98

LN-4873-DE Patentanwälte

European Patent Attorneys

Dipl.-lng. J. Pfenning, Berlin Dipi.-Phys. K H. Meinig, München Dr.-lng. A. Butenschön, Berlin Dipl.-ing. J Bergmann, München Rechtsanwalt

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13,

Juni 1985

Pf/schu

LION CORPORATION 3-7, Honjo 1-chome , Sumida-ku, Tokyo, Japan

Additiv für Waschmittel-Granulat

Die Erfindung bezieht sich auf ein Additiv, das verwendbar ist bei der Zusammensetzung eines Waschmittel-Granulates, und zwar insbesondere auf ein Additiv für ein ein anionisches oberflächenaktives Agens enthaltendes Waschmittel-Granulat, das in der Lage ist, dem zu waschenden Gut, vorzugsweise Leib- und Haushaltswäsche, während der eigentlichen Waschoperation ein ausgezeichnetes lockeres Aussehen und einen weichen Griff zu erteilen.

Wenn bisher Wäsche im Haushalt gewaschen wurde, war es zum Zwecke des Weichmachens erforderlich, nach der Wäsche mit üblichen Waschmitteln und nach dem Spülen mit einer großen Wassermenge die Wäsche mit einem Weichmachermittel zu behandeln, das als Hauptbestandteil ein kationisches oberflächenaktives Agens, beispielsweise ein quaternäres Ammoniumsalz enthält.

Dieses dem Weichmachen dienende Agens konnte nicht zusammen mit dem Waschmittel verwendet werden, da trotz der ausgezeichneten Weichmach- und antistatischen Wirkung des kationischen, oberflächenaktiven Agens sich keine befriedigenden Resultate bei Verwendung mit den Waschmitteln erreichen ließen.

Die im Haushalt verwendeten Waschmittel enthalten in der Regel anionische oberflächenaktive Anteile. Die bei der Waschoperation zugegebenen kationischen oberflächenaktiven Mittel werden durch die anionischen oberflächenaktiven Mittel des Waschmittels angegriffen. Die quaternären Ammoniumsalze verlieren ihre ionischen Eigenschaften und werden stabil in der Waschlauge dispergiert. Hierdurch ist es schwierig, die quaternären Ammoniumsalze in die Wäsche zu absorbieren.

Getrennte Operationen zum Waschen und zum Weichmachen sind jedoch mühsam und zeitaufwendig, so daß von seiten der Benutzer das Bedürfnis besteht, eine Waschmittelzusammensetzung zur Verfügung zu haben, die in der Lage ist, die Wäsche gleichzeitig zu waschen und weichzumachen .

Bisher wurden verschiedene Versuche unternommen, bei der Wäsche eine befriedigende Weichheit zu erreichen durch Zugabe kationischer oberflächenaktiver Mittel zu den Waschmittellösungen gleichzeitig mit dem Waschvorgang. Es wurde beispielsweise vorgeschlagen, kationische oberflächenaktive Mittel mit anorganischen oder organischen Salzen oder organischen

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Dispergierungs-Verzögerern zu granulieren, wie aus der japanischen geprüften Patentanmeldung No. 36-8927, dem US-Patent No. 4 073 735 und den japanischen nicht geprüften Patentanmeldungen No. 55-86895, 53-41312 und 49-98403 hervorgeht.

Weiter wurde in der japanischen nicht geprüften Anmeldung No. 59-6293 der Vorschlag gemacht, ein anionisches Zellulose-Derivat in Kombination mit kationischen oberflächenaktiven Mitteln zu verwenden.

Die weichmachende Wirkung bei Baumwolle ist jedoch unbefriedigend, wenn kationische oberflächenaktive Mittel mit anorganischen Salzen granuliert werden, trotzdem die weichmachende Wirkung in synthetischen Faserstoffen verbessert wird.

Wenn auch die weichmachenden Wirkungen sogar bei Baumwollstoffen erreicht werden bei einem Verfahren zur Weichmachung gemäß der japanischen nicht geprüften Patentanmeldung No. 59-6293, ist jedoch die Verwendung einer großen Menge der weichmachenden Additive erforderlich zur Erreichung des gewünschten weichen Zustands der Wäsche; es besteht somit das Bedürfnis nach einer Verbesserung.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die

" vorerwähnten Probleme der üblichen Weichmachungstechnik zu eliminieren und ein Additiv für ein Waschmittelgranulat zu schaffen, das der Wäsche, sogar der Baumwollwäsche, während der eigentlichen Waschoperation ein ausgezeichnetes

121

lockeres Aussehen und einen befriedigenden weichen Griff verleiht.

Diese Aufgabe wird gelöst bei einem Additiv nach dem Oberbegriff des Hauptanspruches durch die in seinem kennzeichnenden Teil angegebenen Merkmale.

Die Unteransprüche stellen vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung nach dem Hauptanspruch dar.

Das erfindungsgeiriäße Additiv besteht aus: (a) einem kationischen oberflächenaktiven Agens nach der allgemeinen Formel (I):

R₂ ^XR₄

(D

wobei R₁ und R₂ einzeln eine Alkylgruppe mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ einzeln eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Polyoxyalkylengruppe mit 1 bis 10 Mol Oxy^.alkyleneinheiten bezeichnen, und X ein Halogenatom, CH₃SO₄,

CH.

SO₄, oder

SO, bezeichnet, und aus einem

(b) (i) Polymer eines Acrylamidmonomeren der allgemeinen Formel (II)

CH₂ ■ CHCON^

(II)

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wobei R₅ Wasserstoff oder Methyl, und R_g und R₇ einzeln Wasserstoff, eine Alky!gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder die substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bezeichnet oder (ii) aus einem Copolymeren des Acrylamidmonomeren (II) mit einem anionischen Monomeren, und es beträgt das Verhältnis Komponente (a)/Komponente (b) auf Gewichtsbasis 99,9/0,1 bis 50/50.

Typische Beispiele als Komponente (a) des kationischen oberflächenaktiven Agens (I) sind quaternäre Ammoniumsalze, wie Distearyldimethy!ammoniumsalze, dihydrogenierte TaIgalkyldimethylammoniumsalze, dihydrogenierte Talgalkylbenzylmethylammoniumsalze, Distearylmethylbenzylammoniumsalze, Distearylmethylhydroxyäthylammoniumsalze, Distearylmethylhydroxypropylammoniumsalze und distearyldihydroxyäthy!ammoniumsalze.

Typische Gegenionen der quaternären Ammoniumsalze sind Chlorid und CH₃SO₄. Im Handel greifbare quaternäre Ammoniumsalze enthalten in der Regel niedere Alkohole, wie Ethanol und Propanol, und Wasser. Die Gehalte der niederen Alkohole und Wasser in den quaternären Ammoniumsalzen sollten so niedrig wie möglich sein vom Standpunkt der physikalischen Eigenschaften (freifließende Eigenschaften und Lagerungsstabilität) des resultierenden Waschmittelgranulates. Diese kationischen oberflächenaktiven Mittel können allein oder in Mischung verwendet werden.

A(T

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Die Komponente (b) des erfindungsgemäßen Additivs ist ein Polymer des Acrylamidmonomeren von der allgemeinen Formel (II) und/oder ein Copolymer hiervon mit einem anionischen Monomeren.

Die Acrylamidmonomeren gemäß der Formel (II) umfassen beispielsweise Acrylamide (R₅, R,, R₇ = H), Methacrylamide (R₅ = CH₃, R_ß und R = H) und andere Acrylamid^monomere der Formel (II), in denen R₁- H oder CH- ist und R, und R_

ο j b /

einzeln H- sind, weiter Alkylgruppen, wie CH₃, C₃H₅, CH(CH₃J₂, C(CH₃)_3/ C₈H₁₇ und C(CH₃)₂CH-C(CH₃J₃ ; weiter Hydroxyalkylgruppen, wie CH₀OH, CH₀CH OH, CH₀CH CH-OH und CH(CH₃)CH₂OH; weiter die substituierten Alkylgruppen wie CH₂OC₄H₉, CH₂OC₂H₄(CH₃)₂, C(CH₃J₂CH₂COCH₃.

Die Polymere des Acrylamidmonomeren der Komponente (b) (i) sind solche gemäß der Formel (III) :

(III)

wobei R_c

R- und R- wie vorstehend definiert

O /

sind, und η eine Zahl von wenigstens 1000 ist, vorzuasweise 10000 bis 200 000.

Diese Polymeren können in bekannter Weise aufbereitet werden.

Die erfindungsgemäßen anionischen Monomeren, die bei der Aufbereitung der Copolymeren (b) (ii) verwendbar sind,umfassen beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Allylsulfonsäure, Styro.lsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, A'thylensulfonsäure, Methylpropansulfonsäure, 2-Acrylamid-2-Methylpropansulfonsäure und ihre Salze (Na⁺-,K⁺-, NH₄ ⁺-, Mg²⁺ oder Al³⁺-Salze).

Die als Komponente (b) (ii) der Erfindung verwendbarenCopolymerenkönnen in bekannter Weise aufbereitet werden durch Copolymerisieren des Acrylamidmonomereiund des anionischen Monomeren. Die Copolymeren können jedoch auch aufbereitet werden durch Polymerisieren des Acrylamidmonomeren allein, gefolgt von teilweisem Hydrolysieren des resultierenden Polymeren.

Trotzdem keine spezifische Begrenzung in dem Copolymerisationsverhältnis des Acrylamidmonomeren (A) zu dem anionischen Monomeren (B) besteht, beträgt das vorzugsweise Verhältnis (A)/(B) 99,9/91 bis 50/50, und insbesondere 99_/5/O_/5 bis 75/25. Wenn der Anteil des anionischen Monomeren größer ist als derjenige des Acrylamidmonomeren, vermindert sich der erwünschte Weichmachungseffekt in der Wäsche aufgrund einer Reaktion zwischen den kationischen oberflächenaktiven Mitteln und den anionischen Monomeren. Diese Reaktion kann unterdrückt werden, wenn der Anteil des Acrylamidmonomeren größer ist als derjenige des anionischen Monomeren. Der Polymerisationsgrad des Copolymeren (b) (ii)

ist vorzugsweise 1000 oder mehr, insbesondere 10 000 bis 200 000.

Das Gewichtsverhältnis (a) / (b) des erfindungsgemäßen Additivs sollte 99,9/0,1 bis 50/50, insbesondere 99/1 bis 75/25 betragen. Ein Verhältnis (a) / (b) von mehr als 99,9/0,1 führt zu unbefriedigenden Weichmachungseffekten bei Baumwollstoffen, während ein Verhältnis (a)/(b) von weniger als 50/50 die Weichmachungs- und antistatischen Wirkungen verringert und die Löslichkeits- oder Dispergierungs-Eigenschaften der pulverförmigen Partikeln schmälert.

Vorteilhafterweise können wasserlösliche anorganische Verbindungen in dem erfindungsgemäßen Additiv anwesend sein zur Verbesserung der Dispergierbarkeit des Additivgranulates in der Waschflotte. Typische Beispiele derartiger anorganischer Verbindungen sind Natriumsulfat, Natriumkarbonat, Natriumchlorid, Natriumsilikat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumborat, Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaun, Ammoniumchlorid, Kalziumchlorid, Kaliumchlorid, Kaliumkarbonat und Ammoniumsulfat. Diese anorganischen Salze können in Form anhydrischer Salze oder hydratisierter Salze vorliegen.

Die wasserlöslische anorganische Verbindung gemäß Komponente (c) kann in einem Gewichtsverhältnis verwendet werden von ( (a) + (b) ) / (c) = 99/1 bis 10/90, vorzugsweise 95/5 bis 50/50. Wenn das Verhältnis mehr als 99/1 beträgt, ist eine Verbesserung der Dispergierbarkeit nicht bemerkbar.

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Wenn im Gegensatz hierzu ein zu großer Anteil der wasserlöslichen anorganischen Verbindung verwendet wird, werden die Inhalte des Weichmachungsm.it tels und des Waschmittels klein.

Die Komponenten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Additivs werden so gleichmäßig wie möglich miteinander gemischt; sie werden vorzugsweise zusammengemischt wie folgt: Die kationischen oberflächenaktiven Mittel werden in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser dispergiert und mit einer wässrigen Lösung gemischt, die 10 Gewichtsprozent oder weniger des Acrylamidpolymeren oder Copolymeren enthält. Die Mischung wurde beispielsweise in einem Kneter durchgeführt. Die Mischung kann hierbei durch Erhitzung im Vakuum getrocknet werden. Natürlich können auch andere Mischvorrichtungen verwendet werden unter der Voraussetzung, daß eine gleichmäßige Mischung erzeugt wird.

Beispielsweise werden nicht notwendigerweise kationische oberflächenaktive Mittel in einem Lösungsmittel gelöst. Die pulverförmigen kationischen oberflächenaktiven Mittel mit einer Reinheit von 90 % oder mehr werden durch Erhitzung geschmolzen und dann mit der erwärmten wässrigen Lösung des Acrylamidpolymeren oder Copolymeren gemischt. Das Acrylamidpolymere oder Copolymere wird fein geteilt und dann zu einer Lösung der kationischen oberflächenaktiven Mittel oder geschmolzenen kationischen oberflächenaktiven Mittel zugegeben und dann granuliert entweder durch Besprühung und nachfolgender Kühlung oder durch Verfestigung bei Kühlung und nachfolgendem Zermahlen.

Wenn das wasserlösliche anorganische Salz (c) als Komponente (c) benutzt wird, kann es zusammen mit der Komponente (b) zugegeben werden.

Das erfindungsgemäße Additiv kann in üblicher Weise granuliert werden. Der durchschnittliche Durchmesser des Granulates oder der pulverförmigen Teile beträgt zweckmäßigerweise 500 ,um oder weniger. Ein zu großer durchschnittlicher Partikeldurchmesser des Additivs führt nicht nur zu Schwierigkeiten in der Erzielung einer gleichmäßigen Weichmacherwirkung bei den zu waschenden Stoffen, sondern auch zur Ablagerung der Partikel des Additivs per se auf den Stoffen nach erfolgter Waschung.

Zu kleine durchschnittliche Partikeldurchmesser des Additivs (weniger als 100 «m) führt manchmal zu einer Beeinträchtigung des Waschmittels. Die feinen pulverförmigen Partikel des Additivs werden mit einem anorganischen Belag und einem flüssigen Bindemittel agglomeriert.

Bei der Erfindung kann die Adsorbtionsfähigkeit des Additivs an die Stoffe, insbesondere an Baumwollstoffe, während der Waschoperation verbessert werden durch vorherige Mischung und Granulierung der kationischen oberflächenaktiven Mittel und der Acrylamidpolymere oder Copolymere. Hierbei kann sich, sogar wenn das kationische oberflächenaktive Agens in Gegenwart des anionischen oberflächenaktiven Age.ns benutzt wird, die Weichmacherwirkung des kationischen oberflächenaktiven Agens in vorteilhafter Weise zeigen.

-IS

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χ Bei der Erfindung kann das Waschmittelgranulat ein oberflächenaktives Mittel (5 bis 35 Gewichtsprozent) , einen Enthärter (10 bis 70 Gewichtsprozent), einen Weichmacher (das Additiv) und deren ca. andere konventionelle Bestandteile

enthalten.

Das erfindungsgemäße Additiv für das Waschmittelgranulat kann in das übliche Waschmittelgranulat inkorporiert sein in einem Anteil von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, zweckmäßigerweise von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das kationische oberflächenaktive Agens, unter Zugrundelegung der Menge des Waschmittelgranulats. Ein Anteil des anwesenden Additivs von weniger als 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das kationische oberflächenaktive Mittel, führt zu unzureichenden Weichmacherwirkungen, während ein Anteil von mehr als 20 Gewichtsprozent die Waschkraftcharakteristik und die Schaum-

2Q charakteristik des Waschmittelgranulates vermindert.

Die in dem Waschmittelgranulat benutzten oberflächenaktiven Mittel sind solche, die in üblichen Waschmittelgranulat-Zusammensetzungen benutzt werden. Beispiele solcher oberflächenaktiver Mittel sind lineares Alkylbenzolsulfonat, Olefinsulfonat, Alkylsulfat, Alkyläthersulfat, Sulfonfettsäure oder SuIfonfettester,Seife

3Q als anionisches oberflächenaktives Mittel, oder nichtionische, ainpholytische, zwitterionische oberflächenaktive Mittel oder Mischungen hiervon.

Die in VJaschmittelgranulaten der Erfindung

verwendeten Enthärter (builders) sind solche, die üblicherweise in üblichen granulierten Waschmittelzusammensetzungen benutzt werden. Beispiele solcher Enthärter sind Waschmittelenthärter, wie Natriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, und Zeolit, Chelatenthärter, wie Natriumzitrat, NTA und EDTA, Alkali-Enthärter, wie beispielsweise Natriumsilikat, Natriumkarbonat und Natriumbikarbonat und die anderen anorganischen Enthärter, wie Na₂SO₄, NaCl und Kalziumkarbonat.

Die üblicherweise bei der Aufbereitung von Waschrr.ittelgranulat-Verbindungen wahlweise benutzten Bestandteile sind Rückablagerungen verhindernde Mittel, beispielsweise Carboxymethyl zellulose (CMC) und Polyäthylenglycol (PEG), Enzyme, Bleichmittel, optische Aufhellungsmittel, Färbemittel, Pigmente und Parfüms.

Das Waschmittelgranulat der Erfindung kann auf übliche konventionelle Methode hergestellt werden. Beispielsweise werden die obengenannten Enthärter (builders) und die anderen wahlweisen Bestandteile zu einen wässrigen Schlamm zugegeben, der oberflächenaktive Mittel enthält, so daß die Trockenmasse des Schlammes beispielsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent beträgt. Der Sahlamm wird dann bei einer Temperatur von beispielsweise 200 bis 500° C mittels einer geeigneten Düse unter Druck in eine Trockenkolonne gesprüht.

Das erfindungsgemäße Additiv wird im allgemeinen benutzt, nachdem es in Waschmittelgranulate inkorporiert ist, insbesondere solche, die als

Hauptbestandteil anionische oberflächenaktive Mittel enthalten. Die erfindungsgemäßen Additive können jedoch auch allein benutzt werden, ohne sie in Kombination mit Waschmittelgranulaten zu verwenden.
5

Bei Verwendung des anwesenden Additivs kann eine ausgezeichnete weiche Beschaffenheit der Stoffe, sogar von Baumwollstoffen erhalten werden. Wenn weiter die wasserlöslichen anorganischen Verbindungen benutzt werden, kann die Dispergierbarkeit des Additivs in der Waschflotte verbessert werden.

Die Erfindung wird nachstehend erläutert anhand von Beispielen, bei denen die Prozentgehalte ausschließlich auf Gewichtsbasis beruhen, wenn nichts anderes angegeben ist.

BEISPIELE 1 bis 9 20

Die weichmachenden Wirkungen verschiedener Zusammensetzungen des Additivs für Waschmittel wurden in folgender Weise ermittelt:

Eine Lösung aus 75 % dihydrogeniertem Talgalkyldimethylammoniumchlorid (Arquad 2HT von Lion Akzo Co., Ltd.) und 25 % Isopropylalkohol wurden mit einer 2 %igen wässrigen Lösung eines Acrylamidpolymeren gemäß Tabelle 1 bei einer Temperatur von 40° C gemischt. Die Mischung wurde im Vakuum getrocknet bei einer Temperatur von 50 C. Das getrocknete Produkt wurde granuliert in einem Zerkleinerer zu einer Partikelgröße mit einem Durchmesser von 250,um oder weniger.

3521493

Unterschiedliche Proben der Additivzusammensetzungen der Beispiele 1 bis 9 wurden erhalten durch Verwendung unterschiedlicher Acrylamidpolymeren gemäß Tabelle 1.

Diese Additivproben wurden getrennt in einem Anteil von 3 % des kationischen oberflächenaktiven Mittels in ein Waschmittelgranulat inkorporiert.der nachstehend angegebenen Waschmittelgranulate. Das Additiv des Beispiels 1 enthielt nur als Kontrolle das dihydrogenierte Talgalkyldimethylammoniumchlorid.

Zusammensetzung des Waschmittelgranulates

Lineares Natriumalkylbenzolsulfonat (C₁₂ Alkyl)

Natriumsilikat Natriumkarbonat

Zeolit (Type A, durchschnittliche Partikelgröße = 2 ,um)

Karboxvmethylzellulose Seife (Talgfettsäure) Polyäthylenglykol (M.W. = 6000) Natriumzitrat Fluoreszierungsmittel Parfüm Natriumsulfat und Wasser

20
10
10

15

0_;7 0,5 0,8 0,5 0,2 Gleichgewicht

Auswertung des Weichmachungseffektes

Die Weichmachungseffektc der Stoffe bei diesen Waschmittelzusammensetzungen wurden ermittelt durch Waschung mit den Stoffproben. Es wurden folgende Stoffproben verwendet:

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30	g	X	4	Stück
90	5	X	2	Stück
80	g	X	2	Stück
50	g	X	4	Stück
85	g	X	4	Stück

Nylontrikotgewebe (30 Denier) AcrylJerseygewebe
Baumwolltücher
gebleichtes Bauinwo 11 gewebe
gewirktes Baumwol!gewebe

Die schmutzigen Stoffproben wurden zunächst mit dem oben erwähnten Waschmittelgranulat in Leitungswasser bei einer Temperatur von 60 C 15 Minuten lang gewaschen. Die Froben wurden dann mit Leitungswasser bei einer Temperatur von 60° C dreimal drei Minuten lang gespült. Die so behandelten Stoffproben wurden dann in eine elektrische Haushaltswaschmaschine gegeben und in einer Waschflotte gewaschen, die das oben erwähnte Waschmittelgranulat und jedes Additiv der Beispiele 1 bis 9 gemäß Tabelle 1 enthielt; die Waschung erfolgte 10 Minuten lang in Leitungswasser bei einer Flottentemperatur von 25° C, einer Waschmittelkonzentration von 0,13 % und einem Bad-Verhältnis (Volumen der Waschflotte zu dem Volumen der Stoffe)von 30, worauf eine Trocknung durch Schleudern (1 Minute) erfolgte. Dann wurden die gewaschenen Stoffproben mit Leitungswasser bei einer Temperatur von 25° C drei Minuten .lang gespült und dann 1 Minute trocken geschleudert. Diese Operation wurde einmal wiederholt. Darauf wurden die Stoffproben 24 Stunden lang an der Luft getrocknet und konditioniert bei einer Temperatur von 25° C und einer relativen Feuchtigkeit (RH) von 65 %.

Die Baumwollhandtücher wurden aus den obengenannten Proben erhalten, und die Weichmachungswirkung der Additive gemäß Tabelle 1 wurden durch einen

o/r

Sensortest ermittelt unter Verwendung einer aus fünf Gliedern bestehenden, den Tasteindruck vermittelnden Platte. Der Tasteindruck der gleichen in der oben beschriebenen Weise behandelten Baumwollhandtücher allerdings ohne Verwendung von Additiven wurde zu (0) standisiert. Die Ergebnisse waren die folgenden Durchschnittsresultate:

Eindruck Tastung

exzellent weich 5

sehr weich 4

weich 3

nüttelweich 2

leicht weich 1

Die Testresultate sind in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1 Acrylamidpolymer

Beispiel No.

Polymer

M.W.
χ KV

Verhältnis Weich- * 2 machungs-(a)/(b) effekt

*1

30 9

Polyacrylamid	Il	500	75/25
Il	Il	500	90/10
Il	Il	200	75/25
Il	200	90/10
Polymethacryl
amid	500	75/25
500	90/10
300	75/25
300	90/10

1 4 3 4 3

3 3 3 3

Erläuterung:

Kontrolle

Gewichtsverhältnis des kationischen ober flächenaktiven Mittels/Polyacrylamidpolymeres

3521438"

*3: Rr = H, R = H, R₇ = H allgemeine Formel (III)

*4: R,- = CH-, R, » H, R_ = H allgemeine Formel (III) 5 3 6 /

Beispiele 10 bis 18

Die Weichmachungswirkungen der verschiedenen Additivzusammensetzungen für Waschmittel wurden in folgender Weise ermittelt:

Eine Lösung aus 75 % dihydrogeniertem Talgalkyldimethylammoniumchlorid (Arquad 2HT) und 25 % Isopropylalkohol wurden gemischt mit einer 2%igen wässrigen Lösung eines Copolymeren eines Acrylamidmonomeren und eines anionischen Monomeren der Tabelle 2 bei einer Temperatur von 40° C. Die Mischung wurde im Vakuum getrocknet bei einer Temperatur von 50° C und das getrocknete Produkt wurde granuliert zu einer Korngröße von 250 ,um oder weniger. Die gleiche Prozedur wurde wiederholt zur Aufbereitung unterschiedlicher Proben von Additiv-Zusammensetzungen der Beispiele 10 bis 18, die unterschiedliche Copolymere bei unterschiedlichen Copolymerisationsverhältnissen und Verbindungsverhältnissen enthielten.

Diese Aflditivzusamraensetzungen wurde getrennt in einem Anteil von 3 % bezogen auf das kationische oberflächenaktive Mittel in eine Waschmittelgranulatzusairanensetzung gemäß Beispielen 1 bis 9 inkorporiert. Das Additiv gemäß Beispiel 10 enthielt nur zur Kontrolle das dihydrogenierte Talgalkyldimethylammoniumchlorid.

Die Weichmachungswirkungen der Additivzusammensetzungen in den Beispielen 10 bis 18 wurden in gleicher

2Z

"352H9Ö

bestimmt wie bei den Beispielen 1 bis 9,

Die Resultate sind in Tabelle 2 aufgezeigt.

Tabelle 2 Acrylamidcopolymer

Beispiel Anionisches Monomer Copolymeri- Zusammen- Weich-No. sationsver- setzungs- machungi

hältnis ■* 3 verhältnis effekt

*1

10 *	——
11	Natriumacryla
12	Il
13	It
14	Il
15	It
16	Il
17	Natriumstyrol sulfonat

20 18

98/2	75/25
98/2	90/10
95/5	75/25
95/5	90/10
80/20	90/10
95/5	90/10
95/5	75/25
95/5	90/10

Erläuterung

*4

: Kontrolle

: Copolymeres des anionischen Monomeren mit Acrylamid (R₁., R,, R_ = H in der

DD/

Formel (II) mit einem Molekulargewicht von 800 χ 10⁴ bis 1000 χ 10 . In den Beispielen 11 bis 15 wurde das Acrylamid allein polymerisiert, gefolgt von teilweiser Hydrolyse.

: Copolymerisationsverhältnis Acrylamid/anionisches Monomer

: Gewichtsverhältnis kationisches oberflächenaktives Mittel/Acrylamidcopolymer ( (a) / (b) ).

Beispiele 19 bis 29

Die Weichraachungseffekte verschiedener Additive zu Waschmitteln und die Ablagerung der verbleibenden Additivpartikeln auf den gewaschenen Stoffen wurden auf folgende Weise ermittelt.

Eine Lösung aus 75 % dihydrogeniertem Talgalkyldimethylammoniumchlorid (Arquad 2FT) und 25 % Isopropylalkohol wurden bei einer Temperatur von 40° C gemischt mit einer 2 %igen wässrigen Lösung eines Copolymeren eines Acrylamidmonomeren

(R_c, R, und R_ = H in der Formel (II) ) und ob /

Natriumacrylat mit einem Verhältnis Acrylamidmonomer/Natriumacrylat von 95/5 und einer wasserlöslichen anorganischen Verbindung gemäß Tabelle bei einer Temperatur von 40° C. Die Mischung wurde im Vakuum getrocknet bei einer Temperatur von 50° C. Das getrocknete Produkt wurde granuliert zu Partikeln mit einem Durchmesser von 250 ,um oder weniger. Die gleiche Prozedur wurde wiederholt zur Aufbereitung verschiedener Proben der Additivverbindungen der Beispiele 19 bis 29, die unterschiedliche anorganische Verbindungen bei unterschiedlichen Zusammensetzungsverhältnissen enthielten. Das Verhältnis der Komponente (a) zur Komponente Cb), nämlich (a) / (b) betrug 90/10.

Diese Proben von additiven Zusammensetzungen wurden getrennt in einem Anteil von 2 % bezogen auf das kationische oberflächenaktive Mittel inkorporiert in das Waschmittelgranulat mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 9. Das Additiv des Beispiels 19 allein enthielt als Kontrolle das dihydrogenierte Talgallyldimethyl-

ORlGINAL INSPECTED

ΖΓ

352Η98

ammoniumchlorid. Das Additiv des Beispiels enthielt das dihydrogenierte Talgallyldimethylanunoniuinchlorid und das Acrylamidcopolymere.

Die Weichmachungswirkungen der Additive in den Beispielen 19 bis 29 wurden bestimmt in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 9. Die Resultate sind gezeigt in Tabelle 3.

Der Test des Partikel-Niederschlags wurde durchgeführt wie folgt. Die Niederschlagsmenge der Partikeln des Additivs auf die gewaschenen Stoffe wurde ermittelt durch Waschung der folgenden Stoffproben mit den oben erwähnten Mischungen aus Waschmittelgranulat und Additiv.

schwarzer Nylonslip schwarzer Acrylsweater

blaues gewirktes Baumwollhemd

80 g χ 2 Stücke 180 g χ 2 Stücke

100 g χ 5 Stücke

Die schmutzigen Stoffproben wurden in einer elektrischen Haushaltwaschmaschine gewaschen unter Verwendung des oben erwähnten Waschmittelgranulats, der Additiv-Zusammensetzungen und Leitungswasser bei einer Temperatur von 5° C unter den Bedingungen einer Waschmittelkonzentration von 0,26 % und einem Badverhältnis von 30 ; die Waschdauer betrug 5 Minuten. Dann wurden die gewaschenen Proben mit Leitungswasser bei einer Temperatur von 5° C zweimal 3 Minuten lang gespült, gefolgt von einer Entwässerung. Die Mengen der auf den gewaschenen Stoffproben niedergeschlagenen Partikel wurden optisch ermittelt nach folgenden Bewertungspunkten:

352H98

Keine Partikelablagerung ++

Keine merkliche Partikelablagerung +

Eine geringe Partikelablagerung + Merkbare Partikelablagerung

Die Testergebnisse werden gezeigt in Tabelle

	Tabelle 3	3521498	-	-	75/25	Partikel- Weich ablagerung machungs- wirkung	(kationisches ober flächenaktives Mittel + Copolymer) / anorga nische Verbindung
1 5		Wasserlösliche anorganische Verbindung	CaCl₂	90/10		++ 1 + 3
			CaCl₂	75/25		+ 3
1 r\		Beispiel anorganische Verhältnis No. Verbindung 3*	CaCl₂	50/50	+ 3
IO		2O*²	MgSO₄	75/25	++ 4
	21	MgSO₄	50/50	+ 3
	22	Na₂CO₃ NaCl	75/25 75/25	+ 3
	23	Natrium borat 75/25	+ 3 + 3
15	24	K₂SO₄	+ 3
	25		+ 3
	26 27	Erläuterung: *1:
20	28		Kontrolle (kationisches oberflächen aktives Mittel)
	29		Referenzbeispiel (kationisches ober flächenaktives Mittel + Copolymer)
			Gewichtsverhältnis
25
30	^2:
35

Claims

Patentansprüche

1. Additiv für Waschmittel-Granulat bestehend aus:

(a) einem kationischen oberflächenaktiven Agens nach der allgemeinen Formel (I):

wobei R,

^R2

und

(D

einzeln eine Alkylgruppe

mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ einzeln eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Eenzylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Polyoxyalkylengruppe mit 1 bis 10 Mol Oxyalkyleneinheiten bezeichnen, und X ein Halogenatom, CH₃SO₄, C₂H₅SO₄, oder CH₃ —<(q\— SO₃-bezeichnet, und aus einem (b) (i) Polymer eines Acrylamidmönomeren der allgemeinen Formel (II)

R*

,5

CHCON

(II)

wobei R₅ Wasserstoff oder Methyl, und R_g und R₇ einzeln Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder die substituierte Alkylgruppe mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bezeichnet oder (ii) aus einem Copolymeren des Acrylamidmonomeren (II) mit einem anionischen Monomeren, «ad es beträgt das Verhältnis Komponente (ä)/Komponente (b) auf Gewichtsbasis 99_;9/0_;l bis'5O/5O.

352U98

Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer des Acrylamidmonomeren ein solches der Formel (III) :

?5

CH₀-C
² I

CO

(III)

ist, wobei Rj-, R_fi und R₇ wie oben definiert sind und η eine Zahl von wenigstens 1000 ist.

Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymerisationsverhältnis des Acrylamidmonomeren zu dem anionischen Monomeren 99_;9/0_;l bis 50/50 beträgt.

Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische oberflächenaktive Agens wenigstens ein qua^ternäres Ammoniumsalz ist aus der Gruppe dihydrogeniertera Talgalkyldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, dihydrogeniertem Talgalkylbenzylmethylammoniumchlorid, dihydrogeniertem Palmölalkyldimethylammoniumchlorid und aus den CH₃SO₄ Salzen der vorerwähnten Kationen besteht.

Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Komponente (a)/Komponente (b) 99/1 bis 75/25 beträgt.

Additiv nach Anspruch 1, weiterhin bestehend aus (c) einer wasserlöslichen anorganischen Verbindung.

352Η98

7. Additiv nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche anorganische Verbindung wenigstens eine solche aus der Gruppe ist, die aus Natriumsulfat, Natriumkarbonat, Natriumchlorid, Natriumsilikat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumborat, Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaun, Ammoniumchlorid, Kalziumchlorid, Kaliumchlorid, Kaliumcarbonat und Ammoniumsulfat besteht.

8. Granulierte Waschmittelzusammensetzung zum gleichzeitigen Waschen und Weichmachen von Wäsche und dergleichen bestehend aus einem oberflächenaktiven Agens, einem Wasser-Enthärter (builder) und einem als Weichmacher dienenden Additiv gemäß Anspruch