DE350377C

DE350377C - Process for the extraction and purification of tannins

Info

Publication number: DE350377C
Application number: DE1920350377D
Authority: DE
Original assignee: Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik GmbH
Current assignee: Takeda GmbH
Priority date: 1920-10-02
Filing date: 1920-10-02
Publication date: 1922-03-18

Description

Verfahren zur Gewinnung und Reinigung von Tannin. Die bisherige Darstellung von Tann.in erfolgte gewöhnlich in der Weise, daß man die zerkleinerten Ausgangsstoffe mit Lösungsmitteln, wie Wasser, Alkohol oder Äther, oder Gemischen dieser Lösungsmittel extrahierte. Die so erhaltenen Lösungen wurden eingedampft und etwa sich dabei ausscheidende Verunreinigungen durch Filtration entfernt. Man erhielt auf diese Weise Tannine, die außer Gerbsäure alle die Stoffe enthielten, die, im Ausgangsstoff vorhanden, in den jeweils angewendeten Lösungsmitteln löslich und unter dem Namen Nichtgerbstoffe bekannt sind.Process for the extraction and purification of tannins. The previous representation von Tann.in was usually carried out in such a way that the comminuted raw materials were used with solvents such as water, alcohol or ether, or mixtures of these solvents extracted. The solutions thus obtained were evaporated and some precipitated out in the process Removed impurities by filtration. In this way tannins were obtained, which, apart from tannic acid, contained all the substances present in the starting material Soluble in the solvents used and under the name of non-tanning agents are known.

Das vorliegende Verfahren beruht auf der neuen Beobachtung, daß man, wenn man .die aus den Ausgangsstoffen extrahierten Gerbstoffe in schwerlösliche oder unlösliche Verbindungen (Salze) überführt, sie von den löslichenNichtgerbstoffen leicht trennen kann. Nach genügender Reinigung der Tanninsalze werden diese zerlegt, wobei vorteilhaft wasserunlösliche Verbindungen der Basen des Salzes erzeugt werden. Die so erhaltene Tanninlösung wird in bekannter Weise zur Trockne gebracht. Man hat dann Tannine vor sich, die frei. von Nichtgerbstoffen und daher sehr hochprozentige Produkte sind.The present method is based on the new observation that one if you .die extracted from the raw materials tannins in poorly soluble or insoluble compounds (salts) are transferred from the soluble non-tanning agents can easily separate. After the tannin salts have been sufficiently cleaned, they are broken down, water-insoluble compounds of the bases of the salt are advantageously produced. The tannin solution obtained in this way is brought to dryness in a known manner. Man then has tannins in front of him that are free. of non-tanning agents and therefore very high percentage Products are.

Das Verfahren kann beispielsweise derartig ausgeführt werden, daß man die nach irgendeinem Verfahren gewonnenen Tanninlösungen oder Tanninextrakte mit einer Base versetzt, welche schwerlösliche oder unlösliche Tanninsalze bilden. Beispielsweise kann man Magnesia, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydroxyd, die analogen Barium-, Strontium-, Calciumverbindungen anwenden. Wenn man Metallsalze oder Metallverbindungen benutzt, so ist es empfehlenswert, nur solche zu verwenden, welche den Gerbstoff nicht verändern.The method can be carried out, for example, in such a way that the tannin solutions or tannin extracts obtained by some method mixed with a base, which form sparingly soluble or insoluble tannin salts. For example, one can use magnesia, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, the analogues Use barium, strontium, calcium compounds. If you have metal salts or metal compounds is used, it is advisable to use only those which contain the tannin Don `t change.

Man kann die Salze oder Verbindungen zu einer wäßrigen Lösung des zu reinigenden Tannins zugeben, wobei man die Salze oder Verbindungen wiederum in wäßriger Lösung anwenden kann. Man kann aber auch die Verbindungen mit dem Tanninextrakte vermischen und nunmehr eine Extraktion der wasserlöslichen Verunreinigungen vornehmen, während das Tanninsalz ungelöst zurückbleibt. Das schließlich gewonnene, gereinigte Tanninsalz wird mit Säuren zerlegt, und man kann vorteilhaft Säuren anwenden, welche mit der Base unlösliche Verbindungen bilden. An Stelle der Säuren können auch Salze angewendet werden, deren Säuren =- mit den Basen Unlösliche Salze ergeben.You can add the salts or compounds to an aqueous solution of the to be cleaned add tannins, the salts or compounds in turn in aqueous solution can apply. But you can also use the compounds with the tannin extracts mix and now carry out an extraction of the water-soluble impurities, while the tannin salt remains undissolved. The finally obtained, purified Tannin salt is broken down with acids, and acids can advantageously be used which form insoluble compounds with the base. Salts can also be used in place of acids whose acids = - result in insoluble salts with the bases.

Besonders geeignet sind die Tannine, welche unter Zusatz. von Säuren oder sauer wirkenden Stoffen aus .dem Ausgangsmaterial gewonnen worden sind. Man kann die sauren Lösungen unmittelbar anwenden und hierbei eine Neutralisierung der vorhandenen Säuren bewirken. Man kann aber auch die Säuren vor der Anwendung des vorliegenden Verfahrens durch Neutralisieren mit anderen Verbindungen, durch Destillation o. dgl. entfernen.Particularly suitable are the tannins, which are added. of acids or acidic substances from .the starting material have been obtained. Man can apply the acidic solutions immediately and thereby neutralize the cause existing acids. But you can also use the acids before using the present process by neutralizing with other compounds, by distillation Remove or similar.

Vor der Herstellung der Salze können die zu behandelnden Gerbstoffe einer Reduktion unterworfen werden. -Beispielsweise kann man schweflige Säure, hydroschweflige Säure und andere >Säurfji des Schwefels gegebenenfalls gemeinsam mit Metallen oder N1 etallsalzen-`' f:entizen. Man kann auch Säuren ohne Metall anwenden, sobald diese für sich reduzierend wirken. Beispielsweise kann man schweflige Säure anwenden. Schweflige Säure. ist besonders vorteilhaft, weil sie durch Erwärmung oder Anwendung des Vakuums oder durch gemeinsame Anwendung beider leicht entfernt werden kann.Before the salts are prepared, the tannins to be treated can be subjected to a reduction. - For example, can one sulphurous Acid, hydrosulphurous acid and other acids in sulfur, if necessary together with metals or N1 metal salts - `` f: enticing. You can also use acids without metal use as soon as they have a reducing effect. For example one can sulphurous Apply acid. Sulphurous acid. is particularly beneficial because it is caused by heating or by applying the vacuum, or by applying both together, easily removed can be.

Die Extraktion kann sowohl mit Wasser als auch mit organischen Lösungsmitteln erfolgen. Man- kann eine einzelne Base, aber auch mehrere gemeinsam oder nacheinander anwenden. Beispielsweise ist es möglich, erst einen Teil eines Salzes herzustellen und dann durch Zugabe von anderen Basen den weiteren Anteil des Tannins in ein anderes Salz überzuführen. . Man kann auch derartig arbeiten, daß zunächst das eine Salz hergestellt, dann dieses Tanninsalz zerlegt wird und das gewonnene Tannin wiederum mit einer Base, die mit der zuerst angewendeten übereinstimmen, aber auch von ihr verschieden sein kann, in ein anderes Salz übergeführt wird, worauf man nochmals eine Reinigung durch Extraktion vornimmt. E Die von der Verunreinigung befreiten Tanninsalze werden beispielsweise mit Säuren zerlegt. . Beispiel i. 5oo kg Galläpfel, mehlfein, werden mit iprozentiger Schwefelsäure kalt oder warm ausgelaugt und der Auszug mit etwa i 5o kg Magnesiumcarbonat versetzt. Es wird etwa 'J_ Stunde gerührt und hierauf das Magnesiinntannat abfiltriert. Zu dem erlialtenen Magnesiumtannat wird so viel 5prozentige Schwefelsäure gegeben, daß das Salz zersetzt wird, ohne daß ein Überschuß an Schwefelsäure vorhanden ist. Man-darnpft zur Trockne ein und erhält 'so ein Tannin, das nur noch durch Magnesiumsulfat verunreinigt ist. Zwecks weiterer Reinigung kann das Tannin vorn Magnesiumsulfat durch Alkohol getrennt werden.The extraction can be carried out either with water or with organic solvents take place. One can use a single base, but also several together or one after the other use. For example, it is possible to produce part of a salt first and then by adding other bases the further portion of the tannin into another Transferring salt. . One can also work in such a way that first one salt then this tannin salt is broken down and the tannin obtained in turn with a base that coincides with the one applied first, but also from it can be different, is converted into a different salt, whereupon one repeats cleaning by extraction. E Those freed from pollution Tannin salts are broken down with acids, for example. . Example i. 5oo kg of gall apples, Flour-fine, are leached cold or warm with ip% sulfuric acid and the Extract with about 15o kg of magnesium carbonate added. It is stirred for about an hour and then filtered off the magnesium tannate. About the obtained magnesium tannate so much 5 percent sulfuric acid is added that the salt is decomposed without that there is an excess of sulfuric acid. Man-darnpft to dryness and gets a tannin that is only contaminated by magnesium sulphate. For the purpose of Further purification, the tannin can be separated from the magnesium sulfate by alcohol.

Beispiel e.Example e.

5oo kg Galläpfel als Mehl oder Grieß werden mit iprozentiger Schwefelsäure ausgelaugt. Die auf etwa 6o° angewärmte Lauge wird mit 3 bis 6 kg Zinkstaub so lange gerührt, bis vier Höchstgrad der Bleichung erreicht ist. Hierauf wird so lange Ätzbarvtlösung hinzugegeben, bis das Tannin ausgefällt ist. Das abfiltrierte Tannat wird mit so viel 5prozentiger Schwefelsäure behandelt, bis alles Barvum ausgefällt und das Tannin wieder in Lösung gegangen ist. Die abfiltrierte Tanninlösung wird eingedampft. Beispiel 3 5ookg Galläpfel als Mehl oder Grieß werden unter Einleiten von Schwefeldioxvrl finit Wasser ausgelaugt. Die auf etwa 6o' C angewärmte Lösung wird mit 3 bis 6 kg Zinkstaub so lange gerührt, bis der Höchstgrad der Bleichung erreicht ist. Hierauf wird so lange Zinkcarbonat zugesetzt, bis das Tannin ausgefüllt ist. Das abfiltrierte Tannat wird mit so viel. 5prozentiger Schwefelsäure behandelt, bis das Salz zersetzt ist, ohne daß ein Überschuß an Schwefelsäure vorhanden ist. Man leitet Schwefeldioxyd ein, bis die Flüssigkeit stark sauer reagiert und dampft zur Trockne. Man erhält so ein Tannin, das nur noch durch Zinksulfat verunreinigt und daher für die meisten Zwecke unmittelbar verwendbar ist. Zwecks weiterer Reinigung kann das Tannin vom Zinksulfat durch A1-koliol getrennt werden.500 kg of gall apples as flour or semolina are leached with 1 percent sulfuric acid. The lye, warmed to about 60 °, is stirred with 3 to 6 kg of zinc dust until the maximum degree of bleaching is four times. A caustic solution is then added until the tannin has precipitated. The filtered tannate is treated with enough 5 percent sulfuric acid until all of the barvum has precipitated and the tannin has dissolved again. The filtered tannin solution is evaporated. EXAMPLE 3 5 ounces of gall apples in the form of flour or semolina are leached out of finite water with the introduction of sulfur dioxide. The solution, warmed to about 60 ° C, is stirred with 3 to 6 kg of zinc dust until the maximum degree of bleaching is reached. Zinc carbonate is then added until the tannin is filled. The filtered tannate will come with so much. Treated 5% sulfuric acid until the salt is decomposed without an excess of sulfuric acid being present. Sulfur dioxide is passed in until the liquid reacts strongly acidic and evaporates to dryness. The result is a tannin that is only contaminated by zinc sulphate and can therefore be used immediately for most purposes. For further purification, the tannin can be separated from the zinc sulfate using A1 coliol.

Claims

P ATLNT CLAIM: i. Process for the extraction and purification of tannin, characterized in that the extracts obtainable by extraction of tannin-containing raw materials are treated with bases, basic compounds or salts which form sparingly soluble or insoluble salts with the tannin and which remove the impurities remaining in solution (non-tanning agents) separates.

2nd embodiment of the method according to claim i, characterized in that the to be treated is admitted Raw tannin using acids from the raw materials containing tannins extracted.

3. Embodiment of the method according to claim i and 2, characterized in that that the extracts before the transfer of the tannin in the poorly soluble or insoluble salts treated with refractories. Embodiment - the procedure according to claim 3, characterized in that volatile reducing acids are used.