DE418098C

DE418098C - Process for processing chrome residues

Info

Publication number: DE418098C
Application number: DEJ22908D
Authority: DE
Original assignee: CHEM FAB; Jucker & Co Fa
Current assignee: CHEM FAB; Jucker & Co Fa
Priority date: 1922-08-08
Filing date: 1922-08-08
Publication date: 1925-08-26

Description

Verfahren-zur Verarbeitung von Chromrückständen. Die Verarbeitung von Chromrückständen, welche bei der Herstellung organischer Farbstoffe als Abfallprodukte gewonnen werden, zu grünen Chromisalzen macht erhebliche Schwierigkeiten, weil die vorhandenen organischen Verunreinigungen (Farbstoffreste) störend wirken. Solche Chromrückstände werden meistens durch bekannte Maßnahmen erst in Chromate übergeführt und diese dann wieder durch Reduktionsprozesse in Chromisalze umgewandelt. Eine solche Arbeitsweise ist langwierig und sehr kostspielig. In den fraglichen Chromrückständen ist das Chrom inForm von Chromhydroxyd enthalten, das sich z. B. mit Schwefelsäure schon bei gelindem Erwärmen in Lösung bringen läßt. Die Überführung des Chromhydroxyds in Chromate und die nachherige Umwandlung der letzteren in Chromisalze stellt also einen Umweg dar, der nur zu dem Zwecke beschritten wird, um die vorhandenen organischen Substanzen (Farbstoffreste) zu zerstören und zu entfernen. Der Umweg ist vielleicht dann gerechtfertigt, wenn in den Chromrückständen neben Chrom noch erhebliche Mengen von Eisen vorhanden sind, weil dieses Eisen bei der Umwandlung des Chromhydroxyds in Chromat in Eisenoxyd übergeführt und dadurch leicht vom Chrom getrennt wird.Process-for processing chromium residues. The processing of chromium residues, which are waste products in the production of organic dyes obtained to green chromium salts causes considerable difficulties because of the existing organic impurities (dye residues) have a disruptive effect. Such Chromium residues are usually first converted into chromates by known measures and these are then converted back into chromium salts by reduction processes. One such operation is tedious and very costly. In the chrome residue in question the chromium is contained in the form of chromium hydroxide, which is e.g. B. with sulfuric acid can be brought into solution even with gentle warming. The transfer of the chromium hydroxide into chromates and the subsequent conversion of the latter into chromium salts represents a detour that is only taken for the purpose of avoiding the existing organic Destroy and remove substances (dye residues). The detour is maybe justified if the chromium residues contain significant amounts in addition to chromium of iron are present because this iron is involved in the conversion of the chromium hydroxide converted into iron oxide in chromate and thus easily separated from chromium.

Es hat sich nun gezeigt, daß die Zerstörung und Entfernung der organischen Verunreinigungen in den Chromrückständen leicht mit Hilfe von Bichromaten gelingt. Zu diesem Zwecke löst man die Chromrückstände in überschüssiger Schwefelsäure auf, deren Menge so bemessen sein muß, daß sie ausreicht, um das zuzusetzende Bichromat ebenfalls noch vollständig in Chromisalz überzuführen. Die Schwefelsäuremenge kann sich in verschiedenen Grenzen bewegen. Zu der Lösung der Chromrückstände fügt man nun Bichromate (Kalium- oder Natriumbichromat) nach und nach in kleinen Anteilen hinzu. Anfangs findet eine stürmischeReaktion statt; die Flüssigkeit schäumt stark auf, Kohlensäureentwicklung setzt ein. Später, wenn der größte Teil der organischen Substanz schon entfernt ist, ist die Reaktion nur noch gering. Man erhitzt dann die Chromlösung zum Sieden und hält sie auf dieser Temperatur, bis alle organischen Verunreinigungen zerstört sind und die Chromlösung eine rein grüne Farbe angenommen hat. Es gelingt auf diese Weise, die organischen Verunreinigungen fast vollständig zu zerstören, d. h. sie bis zu Kohlensäure abzubauen oder sie in unlösliche Körper zu verwandeln, die sich aus der Flüssigkeit ausscheiden und später leicht durch Filtrieren daraus entfernt werden können. Die aus dem zugesetzten Bichromat durch Schwefelsäure in Freiheit gesetzte Chromsäure wird durch die organische Substanz reduziert und in Chromisalz übergeführt, wodurch man in der Lage ist, sehr konzentrierte Chrombrühen bzw. Extrakte zu gewinnen. Je nach der Menge der Schwefelsäure, die man zum Lösen der Chromrückstände verwendet, kann man saure, neutrale oder basische Chrombrühen erzielen. Aus den neutralen Chrombrühen kann man bei Verwendung von Kaliumbichr omat (Ammoniumbichroinat) und Zusatz der noch fehlenden Kalium- oder Animonitnnsulfatmenge Chromalaun in Kristallen gewinnen. Die basischen Chrombrühen können eingedickt und unmittelbar als Chromgerbextrakte in den Handel gebracht werden, oder sie können durch geeignete Vorrichtungen in Pulverform übergeführt «erden, in welche- Form sie ebenfalls sehr geschätzte Chtomsalze für Gerbereizwecke darstellen.It has now been shown that the destruction and removal of the organic Impurities in the chromium residues can be easily managed with the help of bichromates. For this purpose, the chromium residues are dissolved in excess sulfuric acid, the amount of which must be such that it is sufficient to contain the bichromate to be added also to be completely converted into chromium salt. The amount of sulfuric acid can move within different limits. One adds to the solution of the chromium residues now bichromates (potassium or sodium dichromate) gradually in small proportions added. At first there is a stormy reaction; the liquid foams strongly on, carbonic acid begins to develop. Later when most of the organic If the substance is already removed, the reaction is only slight. One then heats Bring the chromium solution to the boil and keep it at that temperature until all organic Impurities are destroyed and the chromium solution has taken on a pure green color Has. In this way it is possible to remove the organic impurities almost completely to destroy, d. H. they break down into carbonic acid or turn them into insoluble bodies to transform, which are excreted from the liquid and later easily through Filters can be removed from it. The from the added bichromate through Sulfuric acid is released from chromic acid by organic matter reduced and converted into chromium salt, which makes it possible to produce very concentrated Obtain chrome broths or extracts. Depending on the amount of sulfuric acid that you can use acidic, neutral or basic to dissolve the chromium residues Achieve chrome broths. You can use the neutral chrome broths at Use of potassium bichromate (ammonium bichroinate) and the addition of those that are still missing Extract potassium or animonite sulphate amount of chrome alum in crystals. The basic ones Chrome broths can be thickened and sold immediately as chrome tanning extracts or they can be converted into powder form by suitable devices «Earth in which form they are also highly valued chtom salts for tannery purposes represent.

Das beschriebene Verfahren stellt einen erheblichen technischen Fortschritt dar, indem in einer Operation die störenden organischen Körper entfernt werden und der ihre Entfernung bewirkende Stoff (das Dichromat) gleichzeitig durch dieselben organischen Körper in ein wertvolles, das Hauptprodukt vermehrendes Chromsalz umgewandelt wird.The process described represents a considerable technical advance by removing the disturbing organic bodies in an operation and the substance causing their removal (the dichromate) simultaneously through them organic body is converted into a valuable chromium salt that increases the main product will.

Beispiel i.Example i.

i3o kg Chromrückstände aus der Farbenfabrikation mit einem Gehalt von etwa 16,3 Prozent Chromoxyd werden mit io,5 kg konzentrierter Schwefelsäure 66° Be in Lösung gebracht. Zu der von Farbstoffresten stark verunreinigten Lösung gibt man nach und nach 4.2 kg Natriumbichromat hinzu, bis die Lösung eine fast rein grüne Farbe angenommen hat. Gegen das Ende der Behandlung muß die Lösung zum Sieden erhitzt werden. \acli Beendigung der Reaktion wird durch eine Filterpresse filtriert. Man erhält eine grüne, Chromisulfat und etwas überschüssige Schwefelsäure enthaltende Lösung von 32 his 38° Be, die man nach Bedarf weiter verarbeiten kann.i3o kg of chromium residues from paint production with a content about 16.3 per cent of chromium oxide is mixed with 10.5 kg of concentrated sulfuric acid 66 ° Be brought into solution. To the solution heavily contaminated with dye residues Gradually add 4.2 kg of sodium dichromate until the solution is almost pure has turned green. Towards the end of the treatment, the solution must boil be heated. The end of the reaction is filtered through a filter press. A green one containing chromium sulfate and a little excess sulfuric acid is obtained Solution from 32 to 38 ° Be, which can be processed further as required.

Beispiel e.Example e.

1301,9 Chromrückstände aus der Farbenfabrikation niit einem Gehalt von etwa 16,3 Prozent Chromoxyd werden mit 97 kg konzentrierter Schwefelsäure 6(1" Be in Lösung gebracht. Nach und nach fügt man 41 kg Kaliumbichroinat hinzu und arbeitet, wie in Beispiel i angegeben. Nach Beendigung der Reaktion gibt man zu der Lösung 49 kg Kaliunisulfat hinzu, filtriert durch die Filterpresse und läßt das Filtrat in geeigneten Behältern zum Auskristallisieren von Chromalaun stehen. In der nach obigen Angaben erzielten Lösung ist das Verhältnis von Chromoxyd zu Schwefelsäure derart, claß neutrale Chromsalze entstehen.1301.9 Chromium residues from paint production with a content about 16.3 percent chromium oxide is mixed with 97 kg of concentrated sulfuric acid 6 (1 " Be brought into solution. Gradually add 41 kg of potassium bichroinate and work as indicated in example i. After the reaction has ended, it is added to the solution 49 kg of potassium sulfate are added, the mixture is filtered through the filter press and the filtrate is left stand in suitable containers for the crystallization of chrome alum. In the after The solution obtained above is the ratio of chromium oxide to sulfuric acid in such a way that neutral chromium salts are formed.

Beispiel 3. Example 3.

13o kg Chromrückstände aus der Farbenfabrikation mit einem Gehalt von etwa 16,3 Prozent Chromoxyd werden mit 781,1-konzentrierter Schwefelsäure 66° Be in Lösung gebracht. Nach und nach fügt man 42 kg Natriumbichromat hinzu und arbeitet weiter, wie in Beispiel i angegeben. Nach dem Filtrieren durch die Filterpresse ergibt sich eine grüne, basisches Chromisulfat enthaltende Lösung, deren Basizität etwa 2o Prozent beträgt (etwa 8o Prozent des vorhandenen Gesamtchroms sind an H, S04 gebunden, 20 Prozent an Hydroxylgruppen). Die Lösung kann bis zur gewünschten Konsistenz eingedampft oder in geeigneten Apparaten zur Trockne gebracht werden.13o kg of chromium residues from paint production with a content about 16.3 percent chromium oxide becomes 66 ° with 781.1-concentrated sulfuric acid Be brought into solution. Gradually add 42 kg of sodium dichromate and work continue as indicated in example i. After filtering through the filter press the result is a green, basic chromium sulfate-containing solution, its basicity is about 2o percent (about 8o percent of the total available chromium is at H, S04 bound, 20 percent to hydroxyl groups). The solution can be up to the desired Consistency evaporated or brought to dryness in suitable apparatus.

Claims

PATENT TO sPRII C iI L .: i. Process for processing chromium residues, which are obtained as waste products in the production of organic dyes, on chromium salts, characterized in that the chroin residues are used to destroy the contaminating organic bodies (dye residues) in the presence of bichroinates Sulfuric acid can be used.

2. The method according to claim i, characterized in that that the amount of sulfuric acid is measured in such a way that acidic, neutral or basic chromium broths obtained, which may be further reduced to neutral Salts or basic chrome extracts processed in liquid or powder form will.