DE3447713A1

DE3447713A1 - Waessrige ueberzugsmasse und ihre verwendung in einem druckverfahren

Info

Publication number: DE3447713A1
Application number: DE3447713A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Kawanishi Hyogo Kojima; Masaya Ikeda Osaka Minamoto; Toshiharu Sagara; Yorio Itami Hyogo Takeda
Original assignee: Sakata Shokai Ltd
Current assignee: Sakata Shokai Ltd
Priority date: 1983-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1985-07-11
Also published as: GB2152524A; GB8432531D0; GB2152524B; JPS60141590A; US4808443A

Description

Die Erfindung betrifft eine wässrige überzugsmasse zum Beschichten einer bedruckten Oberfläche und ein Druckverfahren, bei dem diese Masse angewendet wird. Erfindungsgemäß wird speziell eine wässrige Überzugsmasse zur Verfügung gestellt, die in Form eines dünnen Films auf eine feuchte Oberfläche aufgetragen wird, die gerade mit einer Druckfarbe auf ölbasis bedruckt wurde, und die befähigt ist, das Abfärben, Kleben (offset, blocking) etc.

zu verhindern. Diese Überzugsmasse ist außerdem befähigt, das Abbinden der Druckfarbe auf ölbasis zu beschleunigen und die Durchführbarkeit der Nachbehandlungen für Drucksachen zu verbessern. Die Erfindung bezieht sich außerdem auf ein Druckverfahren, bei dem diese Überzugsmasse ein-

15 gesetzt wird.

Druckfarben auf ölbasis wurden und werden laufend für lithographische Druckverfahren, für den Hochdruck und dergleichen eingesetzt. Druckfarben auf ölbasis für den Bogenflachdruck, die als Hauptbindemittel ein Harz, ein trocknendes öl und ein Mineralöl enthalten, trocknen hauptsächlich aufgrund einer oxidativen Polymerisation. Einzelheiten des Trocknungsmechanismus dieser Druckfarben aus ölbasis sind nachstehend angegeben. Wenn eine Druckfarbe auf ölbasis auf Papier aufgedruckt wird, dringt ein Teil des Mineralöls und des trocknenden Öls, die in der Druckfarbe enthalten sind, In das Papier ein und ein halbtrocknender Film aus der Farbe wird auf dem Papier ausgebildet (diese Erscheinung wird "Abbinden" bzw. "Fixieren"(setting) genannt). Das trocknende öl reagiert dann mit Sauerstoff unter oxidativer Polymerisation und Härtung, wobei vollständige Trocknung erreicht wird. Bei üblichen Druckfarben auf ölbasis erfordert das Abbinden

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gewöhnlich 15 bis 30 Minuten und die vollständige Trocknung erfordert gewöhnlich 3 bis 10 Stunden. Für das Abbinden und Trocknen der vorstehend angegebenen Druckfarben auf ölbasis ist daher eine sehr lange Dauer erforderlich, welche die Druckgeschwindigkeit oder die Durchführbarkeit der Nachbehandlung der Drucksachen behindert. Dadurch wurden schwerwiegende Probleme verursacht.

Beim Bogenflachdruck (Flachdruck unter Bogenzuführung) wird ein feines pulverförmiges Material, wie Stärke (dieses Pulver wird auch als Sprühpulver bezeichnet) direkt nach dem Drucken auf die bedruckte Oberfläche aufgesprüht, um Abfärben oder Brechen (breaking) zu verhindern, wenn die bedruckten Blätter aufeinander gestapelt werden, oder nachdem jedes der bedruckten Blätter auf ein Trocken-

15 gestell gelegt worden ist.

Bei dieser Methode wird das feine Pulver zerstäubt, verteilt sich in der Luft und wird darin suspendiert, wodurch Umweltverschmutzungen auftreten. Darüber hinaus vermindert das an der bedruckten Oberfläche haftende feine Pulver den Glanz und verschlechtert andere Eigenschaften der Drucksachen.

Außerdem können die bedruckten Blätter auch dann, wenn ein Sprühpulver angewendet wird, nicht in dem gewünschten Ausmaß gestapelt werden, können keinen Nachbearbeitungen, wie Schneiden, Falten und dergleichen unterworfen werden und müssen zunächst mehrere Stunden liegengelassen werden, bis die Nachbearbeitungsschritte durchgeführt werden können.

Beim Tuch-Flachdruck (Drucken mit Tuchzuführung) haftet die auf das Tuch aufgedruckte nicht getrocknete Druckfarbe an den Maschinenteilen der Druckerpresse, wie der Führungswalze, der Zugwalze, der Faltmaschine und dergleichen,

und die an den Maschinenteilen haftende Farbe bleibt wiederum an den Drucksachen haften und verschmutzt diese, oder verursacht beim Rückwickeln des bedruckten Tuches zu einer Walze oder beim Binden der gefalteten Druck-Sachen das Abfärben oder Kleben, wodurch ein Hochgeschwindigkeits-Tuch-Druckverfahren unmöglich wird. Für das Tuchbahn-Drucken wurden daher in weitem Umfang wärme-abbindende Druckfarben eingesetzt. Diese Druckfarben trocknen rasch durch Verdampfen der in den Druckfarben enthaltenen Lösungsmittel, wenn die bedruckte Oberfläche mit einem Hochleistungstrockner, wie einem Brenner, Infrarot-Heizgerät, mit Heißluft oder dergleichen auf etwa 130°C erhitzt wird. Diese Trocknungsmethode verursacht verschiedene Probleme, wie (a) den Verbrauch großer Energiemengen, wie an Elektrizität oder dergleichen, (b) die Entwicklung von Lösungsmitteldämpfen, die zur Luftverunreinigung und störendem Geruch führen und (c) die Schwierigkeit, Drucksachen herzustellen, die im Hinblick auf Glanz und andere Erfordernisse zufriedenstellend sind. Strahlungshärtbare Druckfarben, die rasch durch Belichtung mit aktiver Strahlung, wie Ultraviolett-Strahlung und dergleichen gehärtet werden, werden ebenfalls für den Tuchbahn-Druck angewendet. Bei Verwendung von strahlungshärtbaren Druckfarben treten ebenfalls Probleme dadurch auf, daß (a) eine spezielle Druckplatte, ein spezielles Tuch und ein spezielles Farb-Reinigungsmittel erforderlich sind, weil die strahlungshärtbaren Farben Bindemittel enthalten, die verschieden von den Bindemitteln von üblichen Druckfarben sind, und (b) daß die angewendete Druckfarbe nicht nur teuer ist, sondern auch schlechte Lagerfähigkeit, Beständigkeit und Verarbeitbarkeit besitzt. Aus diesem Grund werden derartige Druckfarben nicht in weitem Umfang angewendet.

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Kürzlich wurde ein Druckverfahren entwickelt, bei dem sofort nach dem Drucken ein Film aus einem wässrigen überzugsmittel auf der feuchten Oberfläche ausgebildet wird, um die vorstehend erwähnten Schwierigkeiten im Zusammenhang mit der Trocknung einer Druckfarbe zu beseitigen und um der Oberfläche verschiedene Eigenschaften, wie Glanz, zu verleihen. Wenn mit Hilfe dieser Uberzugsmethode die Druckfarben auf ölbasis, die sich noch in feuchtem Zustand auf dem Papier befinden, mit einem üblichen wässrigen Überzugsmittel überzogen werden, können die vorstehend erläuterten Nachteile, wie Abfärben, Kleben und dergleichen, die beim Stapeln der Drucksachen verursacht werden, oder die aus anderen Gründen auftreten, in gewissem Ausmaß vermieden werden.

Andererseits zeigt dieses wässrige Überzugsmittel keine Wirkung zur Beschleunigung des Abbindens und/oder Trocknens der Druckfarbe auf ölbasis. Die Nachbearbeitungen der Drucksachen können daher trotzdem während mehrerer Stunden nicht durchgeführt werden. Darüber hinaus zeigt das vorstehend angegebene wässrige überzugsmittel, wenn es auf eine noch feuchte Druckfarbe auf ölbasis aufgetragen wird, das Problem einer unzureichenden Haftung oder ermöglicht nicht, den für Druckfarben hoher Qualität erforderlichen Glanz oder die Abriebfestigkeit zu verleihen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein wässriges überzugsmittel zur Verfügung zu stellen, welches fest an einer auf ein Blatt aufgedruckten Druckfarbe auf ölbasis haftet, die Filmeigenschaften der Druckfarbe auf ölbasis, wie beispielsweise Glanz, Abriebfestigkeit und dergleichen erhöht, Abfärben und Kleben beim Aufstapeln und dergleichen nach dem Drucken verhindert und das Abbinden und Trocknen der Druckfarbe auf ölbasis in der Weise verbessert, daß es möglich ist, die anfallende Arbeit der Nachbearbei-

tungen der Drucksache zu beginnen. ,- ,,

Es ist außerdem Aufgabe der Erfindung, die Anwendung einer wässrigen überzugsmasse, die zur Filrnbildung bei der Umgebungstemperatur eines Druckvorgangs oder Wärmetrocknungsvorgangs befähigt ist, bei einem Druckverfahren, bei dem die Masse in Form eines dünnen Films auf eine feuchte Oberfläche eines Blattes, das soeben mit einer Druckfarbe auf ölbasis bedruckt wurde, aufgetragen wird, auf einer Druckerpresse oder in einem Druckvorgang, zu ermöglichen.

Andere Gegenstände und Vorteile der Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung und den Figuren ersichtlich.

Gegenstand der Erfindung ist eine wässrige überzugsmasse, bestimmt zum Auftragen auf eine noch im feuchten Zustand vorliegende, auf ein Blatt aufgedruckte Druckfarbe auf ölbasis. Diese Überzugsmasse besteht aus (a) einer wässrigen Dispersion eines Harzes, das überwiegend aus einem Acryl-Copolymeren besteht und (b) 1 Gew.-% oder mehr (bezogen auf die Masse) mindestens einer Verbindung, die aus den nachstehenden Verbindungsgruppen I bis V ausgewählt ist, wobei die Überzugsmasse befähigt ist, einen Film bei der Umgebungstemperatur eines Druckvorganges oder eines Trocknungsvorganges unter Erhitzen auszubilden.

Poly-(alkylenglycol-dialkylether) der allgemeinen Formel (I)

^R1 - °—^ϊ*η— ^R2

worin R₁ und R₂ jeweils für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, X₁ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist,

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_ 1 ο —

Alkylenglycol-monoalkylether der allgemeinen Formel (II) R₃-O-X₂-H (II)

worin R₃ eine Alkylgruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und X₂ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,

Alkylenglycolmonoester der allgemeinen Formel (III) R₄ - COO - X₂ - H (III)

in der R. eine Alkylgruppe mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet und X₂ die vorstehend gegebene Definition hat,

Alkylenglycol-ether-ester der allgemeinen Formel (IV)

R₅ - COO - X₂ - R₆ (IV)

worin R₅ und R_g jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten, jedoch dann, wenn R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, R, nicht für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und X₂ die vorstehend gegebene Definition hat, und

Dialkylester von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (V) R₇OOC - X₃ - COOR₈ (V)

worin R₇ und R_g jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X₃ den Rest' einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure bedeuten.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Druckverfahren unter Anwendung der vorstehend definierten wässrigen Überzugsmasse.

Die erfindungsgemäße wässrige Überzugsmasse wird nachstehend ausführlicher beschrieben.

Es ist erforderlich, daß die erfindungsgemäße wässrige Überzugsmasse bei der Umgebungstemperatur eines Druckvorgangs oder während des Trocknungsvorgangs in .der Wärme, vorzugsweise bei 80⁰C oder darunter, stärker bevorzugt

TO bei Raumtemperatur, befähigt ist, einen Film zu bilden. Wenn die Filmbildungstemperatur höher als 80°C ist, wird hohe Energiezuführung zur Filmbildung unter Anwendung einerHeizvorrichtung benötigt, deren Heizkapazität der einer üblichen Trockenvorrichtung nahekommt.Wenn die Filmbildungstemperatür 80⁰C oder darunter ist, kann die Filmbildungsenergie relativ klein sein und es kann eine einfache Heizvorrichtung angewendet werden. Daher ist eine solche wässrige Überzugsmasse zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe bevorzugt. Eine wässrige überzugsmasse, die zur Filmbildung bei Raumtemperatur befähigt ist, wird besonders bevorzugt, weil zur Filmbildung keine spezielle Energie angewendet werden muß.

Um eine wässrige Überzugsmasse mit der gewünschten Filmbildungstemperatur zu erhalten, ist es erforderlich, die FiImbildungstemperatur der wässrigen Harzdispersion einzustellen, welche die Hauptkomponente der erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmasse darstellt. Die Filmbildungstemperatur der wässrigen Harzdispersion kann bei ihrer Herstellung durch Emulsionspolymerisation von polymerisierbaren Monomeren geregelt werden, indem die Einfriertemperatur (Tg) eines aus einem polymerisierbaren Monomeren hergestellten Homopolymeren berücksichtigt wird und das Verhältnis des

polymerisierbaren Monomeren zu den anderen polymerisierbaren Monomeren in dem erhaltenen Polymeren ausgewählt wird. Auf diese Weise kann eine wässrige Harzdispersion gebildet werden, die befähigt ist, bei der gewünschten Temperatur einen ununterbrochenen Film auszubilden.

Zu Acry!monomeren, die zur Herstellung der wässrigen Harzdispersion geeignet sind, gehören die folgenden Verbindungen. Zunächst lassen sich als Acrylmonomere Acrylsäureester und Methacrylsäureester, dargestellt durch die allgemeine Formel (VI) erwähnen

CH₂ = C - COOR

I (VI)

R₉

worin Rg ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R₁ eine geradekettige oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 18i Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet. R₁₀ der allgemeinen Formel (VI) umfaßt (1) geradekettige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, η-Butyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Lauryl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Octadecyl oder dergleichen, (2) verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppen, wie Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, 2-Ethylbutyl, 2-Ethylhexyl, 3,5,5-Trimethylhexyl, Diisopropy!methyl, 1-Methyl-4-ethyloctyl, Trimethylnonyl oder dergleichen und (3) alicyclische Kohlenwasserstoffgruppen, wie Cyclohexyl oder dergleichen.

Zu weiteren polymerisierbaren Monomeren gehören Styrol, a-Methylstyrol und dergleichen. Unter den vorstehend genannten polymerisierbaren Monomeren eignen sich beispielsweise Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat sowie Styrol als Mono-

mere, die befähigt sind, Homopolyraere mit einer relativ hohen Tg zu bilden.

Diese polymerisierbaren Monomeren können jeweils für sich oder in Form eines Gemisches aus zwei oder mehr Arten verwendet werden.

Wenn ein polymerisierbares Monomerengemisch, das mindestens 15 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Monomeren) eines Esters der Acrylsäure oder Methacrylsäure, der eine aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält, unter Bildung einer wässrigen Harzdispersion in Emulsion polymerisiert wird, zeigt die Dispersion die Wirkung, das Abbinden von Druckfarben auf ölbasis zu beschleunigen. Da dies eines der Ziele der Erfindung ist, wird ein solcher Ester daher besonders bevorzugt. Wenn jedoch der vorstehend genannte spezielle Ester in einer Menge von weniger als 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren Monomeren, eingesetzt wird, zeigt die gebildete Dispersion keine Beschleunigungswirkung auf das Abbinden der Druckfarben auf ölbasis. Die gebildete Dispersion zeigt dann die höchste Beschleunigungswirkung auf das Abbinden etc., wenn der genannte spezielle Ester eine alicyclische Kohlenwasserstoff gruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält. Wenn der spezielle Ester eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält, zeigt die gebildete Dispersion eine höhere Beschleunigungswirkung auf das Abbinden etc., als bei Verwendung eines Esters, der eine geradekettige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist.

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Bei der Herstellung einer wässrigen Harzdispersion können zusätzlich zu den vorstehend genannten polymerisierbaren Monomeren andere polymerisierbare Monomere angewendet werden, beispielsweise Acrylmonomere mit einer funktionellen Gruppe, wie ungesättigte Carbonsäuren (beispielsweise Acrylsäure und Methacrylsäure). Wenn jedoch diese eine funktionelle Gruppe aufweisenden Monomeren verwendet werden, kann in gewissen Fällen schlechte Stabilität der Harzdispersion verursacht werden und wenn eine derartige Dispersion hergestellt wird, dann können die Wasserbeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit und dergleichen des aus der Dispersion gebildeten Films beeinträchtigt werden. Es ist daher erforderlich, daß die Dispersion eine Säurezahl von 50 oder weniger aufweist. Wenn die Dispersion eine Säurezahl von mehr als 50 hat, werden die Filmbildungsfähigkeit der Dispersion sowie die Wasserbeständigkeit und Trocknungsfähigkeit des aus der Dispersion gebildeten Films verschlechtert. Die verwendete Menge eines Acrylmonomeren mit einer funktionellen Gruppe muß daher in Abhängigkeit von dem Anwendungszweck der erfindungsgemässen wässrigen überzugsmasse bestimmt werden.

Die wässrige Harzdispersion kann durch Emulsionspolymerisation der vorstehend erwähnten Monomeren nach der allgemein bekannten Methode unter Anwendung eines hydrophilen Katalysators, wie Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Wasserstoffperoxid oder dergleichen oder eines Redox-Katalysators, hergestellt werden. Dabei kann erforderlichenfalls ein Emulgator, wie ein anionisches oder nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, zugesetzt werden. Im allgemeinen besteht bei der Anwendung eines niedermolekularen oberflächenaktiven Mittels die Tendenz, daß die Wasserbeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit und dergleichen des gebildeten Films verschlechtert wird. Wenn daher für den gebildeten Film besonders gute Wasserbeständigkeit ge-

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wünscht wird, wird daher die Anwendung eines hochmolekularen anionischen oberflächenaktiven Mittels bevorzugt.

Der erfindungsgemäßen wässrigen Harzdispersion können durch Anwendung eines hochmolekularen anionischen Emulgators überlegene Eigenschaften verliehen werden. Als solche hochmolekulare anionische Emulgatoren können beispielsweise wässrige alkalische Lösungen von Schellack, Acrylsäurecopolymere, Maleinsäure-copolymere oder dergleichen, die Carboxylgruppen im Molekül enthalten, erwähnt werden. Wie vorher erläutert wurde, kann eine wässrige Harzdispersion normalerweise erhalten werden, indem die gewünschte Filmbildungstemperatur für die Dispersion geregelt und ein Copolymerharz in der Weise hergestellt wird, daß es dieses Temperatur-Erfordernis erfüllt. Außerdem kann die Dispersion hergestellt werden, indem gesondert eine Dispersion eines Copolymeren mit einem relativ hohen Tg und gesondert davon eine Dispersion eines Polymeren mit einem relativ niederen Tg hergestellt werden und diese beiden oder mehr Dispersionen miteinander vermischt werden.

Zusammen mit der wässrigen Harzdispersion werden in der erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmasse Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln (I) bis (V) angewendet. Es ist erforderlich, daß diese Verbindungen in einer Menge von 1 Gew.-% oder darüber, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% und insbesondere 3 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der wässrigen überzugsmasse, eingesetzt werden. Wenn die Menge weniger als 1 Gew.-% beträgt, können die erfindungsgemäß angestrebten Wirkungen nicht erreicht werden. Wenn die Menge mehr als 8 Gew.-% beträgt, existieren Fälle, in denen die Lagerfähigkeit der Dispersion vermindert wird.

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Zu Beispielen für die Poly-(alkylenglycol-dialkylether) der allgemeinen Formel (I)

R₁ - 0—fXffrjp R₂ (I)

worin R.. und R₂ jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₁ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, gehören Dialkylether (z.B. Dimethylether, Diethylether, Dipropylether, Dibutylether, Methyl-ethylether, Ethyl-propyl-ether, Propyl-butyl-ether, Methylbutyl-ether, Ethyl-butyl-ether, Methyl-propyl-ether) von Glycolen (beispielsweise Ethylenglycol, Propylengiycol, Trimethylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Dibutylenglycol, Triethylenglycol, Tripropylenglycol, Tributylenglycol, Tetraethylenglycol, Tetrapropylenglycol, Tetrabutylenglycol). Wenn R₁ und R_ in der allgemeinen Formel (I) jeweils eine Alkylgruppe mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeuten, wird die Verträglichkeit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit der wässrigen Harzdispersion unzureichend und das gewünschte homogene Abbinden des Films kann nicht erreicht werden. Auch wenn X₁ in der allgemeinen Formel (I) eine Oxyalkylengruppe mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet oder wenn η eine ganze Zahl von 5 oder mehr ist, wird die Verträglichkeit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit der wässrigen Harzdispersion unzureichend und darüber hinaus sind die Trocknungseigenschaften und Lagerfähigkeit einer die Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthaltenden wässrigen überzugsmasse ungenügend.

Zu spezifischen Beispielen für Alkylenglycol-monoalkylether der allgemeinen Formel (II)

^R3 - 0 - X₂ - H (IJ)

worin R eine Alkylgruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und X„ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, gehören Ethylenglycol-monobutylether, Ethylenglycol-monopentylether, Ethylenglycol-monooctylether, Ethylenglycol-monononylether, Ethylenglycolmonolaurylether, Propylenglycol-monobutylether, Propylenglycol-monohexylether, Trimethylenglycol-monobutylether, Butylenglycol-monobutylether, Butylenglycol-monooctylether, 1,3-Pentylenglycol-monobutylether, 2,2,4-Trimethylpentylenglycol-monobutylether, 2,2,4-Trimethylpentylenglycol-monocaprylether, 2,2,4-Trimethylpentylenglycol-monolaurylether, etc.

Wenn R₃ in der allgemeinen Formel (II) eine Alkylgruppe mit 3 oder weniger Kohlenstoffatomen ist, kann die erfindungsgemäß angestrebte überraschende Verbesserung des Abbindens bzw. Fixierens der Druckfarbe nicht erreicht werden. Wenn R₃ eine Alkylgruppe mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, wird die Verträglichkeit 'der Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit der wässrigen Harzdispersion unzureichend. Auch wenn X- in der allgemeinen Formel (II) eine Oxyalkylengruppe mit 9 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, wird die Verträglichkeit der Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit der wässrigen Harzdispersion ungenügend und darüber hinaus wird die Lagerfähigkeit einer wässrigen Überzugsmasse, welche die Verbindung der allgemeinen Formel (II) enthält, unzureichend.

Zu spezifischen Beispielen für Alkylenglycol-monoester der allgemeinen Formel (III)

30 R₄ - COO - X₂ - H (III)

in der R₄ eine Alkylgruppe mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen und X₂ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen

bedeuten, gehören Ethylenglycol-monobutyrat, Ethylenglycol-monocaprylat, Ethylenglycol-monolaurat, Propylenglycol-monobutyrat, Propylenglycol-monocaprylat, Propylenglycol-monolaurat, Trimethylenglycol-monobutyrat, Butylenglycol-monocaproat, 1,3-Pentylenglycol-monobutyrat, 2,2, 4-Trime thy lpentylenglycol- Ί-buty rat, 2,2, 4-Trimethylpentylenglycol-monolaurat etc.

Wenn R₄ in der allgemeinen Formel (III) eine Alkylgruppe mit 2 oder weniger Kohlenstoffatomen ist, kann die we-

TO sentliche Verbesserung des Abbindens, die erfindungsgemäß erreicht werden soll, nicht erzielt werden. Ist dagegen R^ eine Alkylgruppe mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen, besitzt die Verbindung der allgemeinen Formel (III) schlechte homogene Verträglichkeit mit der wässrigen Harzdispersion. Wenn X« in der allgemeinen Formel (III) eine Oxyalkylengruppe mit 9 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, treten ähnliche Schwierigkeiten wie bei der Verbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (II) auf.

Zu spezifischen Beispielen für Alkylenglycol-etherester der allgemeinen Formel (IV)

R₅ - COO - X₂ - R₆ (IV)

worin R₅ und R, jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, jedoch dann, wenn R₁. eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist, R, nicht

für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und X₂ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, gehören Ethylenglycol-monobutylether-acetat, Ethylenglycol-monohexylether-acetat, Ethylenglycolmonolaurylether-acetat, Ethylenglycol-monoethyletherbutyrat, Ethylenglycol-monobutylether-butyrat, Propylen-

glycol-monobutylether-butyrat, Propylenglycol-monooctylether-butyrat, Propylenglycol-monooctylether-butyrat, Ethylenglycol-monoethylether-caproat, Ethylenglycolmonooctylether-caprylat, Ethylenglycol-monobutylethercaproat, Trimethylenglycol-monooctylether-acetat, 1,3-Pentylenglycol-monobutylether-acetat, 2,2,4-Trimethylpentylenglycol-monopropylether-butyrat, 2,2,4-Trimethy1-pentylenglycol-monolaurylether-acetat und dergleichen.

Wenn R₁- in der allgemeinen Formel (IV) eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist und gleichzeitig R,-eine Alkylgrüppe 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, können die erfindungsgemäß angestrebten Wirkungen nicht erreicht werden. Wenn R_ und R, jeweils Alkylgruppen mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeuten, besitzt die Verbindung der allgemeinen Formel (IV) keine ausreichende Verträglichkeit mit der wässrigen Harzdispersion. Wenn X₂ in der allgemeinen Formel (IV) eine Oxyalkylengruppe mit 9.oder mehr Kohlenstoffatomen bedeutet, treten ähnliche Probleme auf wie im Fall der Verbindung der allgemeinen Formel (II).

Bei üblichen wässrigen Überzugsmitteln werden im übrigen als notwendige Mittel zur Regelung der Trocknungseigenschaften der Überzugsmittel wassermischbare Lösungsmittel zugesetzt, wie einwertige Alkohole (z.B. Methylalkohol, Ethylalkohol, Isopropylalkohol), mehrwertige Alkohole (beispielsweise Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol, Glycerin), Cellosolve (beispielsweise Ethylenglycol-monomethylether, Ethylenglycol-monoethylether), Ethylenglycol-monoethylether-ace'tat, Butylcarbitol und dergleichen. Diese Lösungsmittel haben nur den einzigen Zweck und die einzige Wirkung, die Trocknungseigenschaften der Überzugsmittel zu regeln und tragen in keiner Weise zum Abbinden und Trocknen der Druckfarbe auf ölbasis bei,

auf die das wässrige überzugsmittel aufgetragen wird.

Zu spezifischen Beispielen für Dialkylester von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (V)

R₇OOC - X₃ - COOR₈ (V)

in der R₇ und R_ß jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten und X_ für den Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure steht, gehören Dialkylester von Dicarbonsäuren, die durch Veresterung von 1 Mol einer (a) aliphatischen Dicarbonsäure (z.B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Nonandicarbonsäure, Decandicarbonsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure oder dergleichen) oder einer aromatischen Dicarbonsäure (z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder dergleichen) oder eines Anhydrids einer solchen Carbonsäure und 2 Mol (b) eines niederen aliphatischen Alkohols mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (z.B. Methylalkohol, Ethylalkohol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, sec.-Butylalkohol, tert.-Butylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol oder dergleichen) erhältlich sind.

Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (V) ein Dialkylester einer aliphatischen Dicarbonsäure ist, ist eine wirksame Gruppe X₃ der allgemeinen Formel (V) eine Alkylen- oder Alkenylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Wenn X^ 11 oder mehr Kohlenstoffatome aufweist, zeigt die Verbindung der allgemeinen Formel (V) unzureichende Verträglichkeit mit der wässrigen Harzdispersion und kann daher nicht zur Bildung einer wässrigen Überzugsmasse mit guter Lagerbeständigkeit führen und kann außerdem nicht die Eigenschaft von Druckfarben auf ölbasis, homo-

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gen abzubinden, verbessern.

Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (V) ein Dialkylester einer aromatischen Dicarbonsäure ist, so wird bevorzugt, daß es sich um einen Dialkylester der Phthalsäure oder eines ihrer Derivate handelt.

R_ und Rg in der allgemeinen Formel (V) müssen jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen. Wenn sie 9 oder mehr Kohlenstoffatomen aufweisen, dann hat die Verbindung der allgemeinen Formel (V) unzureichende Verträglichkeit mit der wässrigen Harzdispersion und eine daraus hergestellte wässrige überzugsmasse besitzt ungenügende Lagerbeständigkeit.

Dialkylester von Dicarbonsäuren, wie sie vorstehend erwähnt wurden, sind normalerweise als Weichmacher für verschiedene überzüge eingesetzt worden. Wie dem Fachmann bereits bekannt ist, verbessern diese als Weichmacher¹ angewendeten Ester verschiedene Filmeigenschaften von Überzugsfilmen, wie Flexibilität, Abriebbeständigkeit und Haftvermögen.

Es ist jedoch unmöglich, aus dieser Tatsache darauf zu schließen, daß die erfindungsgemäße wässrige überzugsmasse, die eine spezielle Menge eines vorstehend erwähnten Dialkylesters einer Dicarbonsäure enthält, die Abbindeeigenschaften einer Druckfarbe stark verbessert, wenn sie auf eine soeben auf ein Blatt aufgetragene Druckfarbe auf ölbasis, die sich noch im feuchten Zustand befindet, aufgetragen wird.

In den nachstehenden Vergleichsbeispielen wurden wässrige Überzugsmassen geprüft, welche ein Polyethylenglycol oder

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die von den vorstehend erwähnten verschieden sind, Schaumverhinderungsmittel, Wachse und Trennmittel.

Die erfindungsgemäße wässrige überzugsmasse kann mit Hilfe der nachstehenden Methoden auf Druckfarben auf ölbasis, die soeben auf ein Blatt aufgedruckt worden sind und sich noch im feuchten Zustand befinden, aufgetragen werden.

Bei einer Überzugsmethode ist eine Beschichtungsvorrichtung nach der letzten Druckeinheit einer Druckerpresse angeordnet und unter Verwendung dieser Vorrichtung wird die wässrige Überzugsmasse auf die soeben mit einer Druckfarbe auf ölbasis bedruckte Oberfläche aufgetragen.

Die Erfindung wird durch die beigefügten Zeichnungen erläutert.

Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform der Erfindung, bei der, wie vorstehend beschrieben, eine Beschichtungsvorrichtung nach der letzten Druckstufe einer üblichen Druckerpresse angeordnet ist.

Fig. 2 zeigt eine andere Ausführungsform der Erfindung, bei der die letzte Druckeinheit einer üblichen Druckerpresse zur Anwendung kommt und eine wässrige überzugsmasse gemäß der Erfindung anstelle des zum Anfeuchten verwendeten Wassers mit der Farbzuführungseinrichtung der Druckpresse, die von der Druckplatte abgenommen worden ist, auf die Drucksache aufgeschichtet wird.

Fig. 3 ist eine weitere Ausführungsform gemäß der Erfindung, in der der Plattenzylinder und das Tuch der letzten Druckeinheit einer üblichen Druckerpresse voneinander getrennt sind und eine wässrige überzugsmasse direkt auf das Tuch zugeführt wird.

In Fig. 1 bedeutet 1 die letzte Druckeinheit, 2 eine Beschichtungsvorrichtung und 3 eine Trocknungsvorrichtung.

In Fig. 2 und 3 bedeuten 8 die Drucksache, 9 einen Druckzylinder, 10 einen Plattenzylinder, 11 eine Beschichtungsvorrichtung und 5 eine Befeuchtungsvorrichtung.

Gemäß Fig. 1 wird eine übliche Walzenbeschichtungsvorrichtung angewendet, es eignen sich jedoch auch andere Uberzugsmethoden, wie Sprühbeschichten, Lufträkelbeschichten, Beschichten mit Gravurwalzen und dergleichen.

Gemäß einer weiteren Beschichtungsmethode, beispielsweise für den Lithographiedruck oder Offsetdruck, kann eine wässrige Überzugsmasse unter Verwendung einer freien Druckeinheit der Druckerpresse auf ein soeben bedrucktes Blatt aufgetragen werden, wobei die Befeuchtungsvorrichtung der Presse als Beschichtungsvorrichtung für die wässrige Überzugsmasse eingesetzt wird.

Fig. 2 zeigt den vorstehenden Fall, bei dem die letzte Druckeinheit einer Druckerpresse für die Beschichtung angewendet wird. Wenn die Druckfarben-Zuführungsvorrichtung 4 (inking device) von der Druckplatte entfernt ist, wird eine wässrige überzugsmasse mit Hilfe der Befeuchtungsvorrichtung 5 zugeführt und das Auftragen dieser Masse erfolgt in den Stufen von einer Platte 6 (wenn erforderlich, wird diese Platte durch ein Beschichtungs-

2,5 muster ersetzt), auf ein Tuch 7.

Bei einer weiteren Beschichtungsmethode, die in Fig. 3 gezeigt ist, kann die wässrige Überzugsmasse in folgender Weise auf ein soeben bedrucktes Blatt aufgetragen werden : in der letzten Druckeinheit einer Druckpresse wird ein Tuch 7 von einem Plattenzylinder 6 abgenommen und das Überzugsmittel wird direkt mit Hilfe einer speziell zu diesem Zweck vorgesehenen Einrichtung auf das Tuch 7 aufgetragen.

Wie vorstehend erläutert wurde, kann die erfindungsgemäße wässrige Überzugsmasse mit Hilfe verschiedener Beschichtungsmethoden in einer Druckerpresse oder während eines Druckvorgangs auf eine soeben auf ein Blatt aufgedruckte Druckfarbe auf ölbasis, die sich noch im feuchten Zustand befindet, aufgetragen werden. Dieses Auftragen kann erfolgen, indem übliche Druckerpressen angewendet werden oder indem diese Druckerpressen durch eine einfache Beschichtungsvorrichtung ergänzt werden.

Durch Auftragen einer wässrigen überzugsmasse auf die Oberfläche der soeben aufgedruckten Druckfarbe auf ölbasis, die noch im feuchten Zustand ist, und erforderlichenfalls Erhitzen der Masse zur Filmbildung wird ermöglicht, das Drucken mit hoher Geschwindigkeit durchzuführen und die Nachbehandlungen unmittelbar nach dem Drucken vorzunehmen. Auf diese Weise wird die Wirksamkeit des Druckvorganges und der Nachbehandlungen stark verbessert.

Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher anhand von Beispielen beschrieben. Sie soll jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt sein.

Herstellungsbeispiel 1

Die in Tabelle 1 gezeigten Acrylmonomeren wurden in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen mit Hilfe einer üblichen Methode in Emulsion polymerisiert, wobei die wässrigen Harzdispersionen 1 bis 10 erhalten wurden.

Bei diesen Polymerisationen wurde als Emulgator eine wässrig-ammoniakalische Lösung eines Acrylcopolymeren eingesetzt (Johncryl 67 der Johnson und Son Co.)·

5 5

Der Gehalt an nicht flüchtigen Bestandteilen jeder der wässrigen Harzdispersionen wurde auf etwa 45 % eingestellt. Der Gehalt an nicht flüchtigen Bestandteilen des als Emulgator eingesetzten Acrylcopolymeren in jeder der wässrigen Harzdispersionen wurde auf etwa 3 % eingestellt.

TABELLE 1

	I wässrige Harzdispersion	1	2	-	60	3	4	5	6	7	8	9	10
Vinylmonomeres	25	40			30				70
Styrol							50
Methyl—acrylat							50				88 5
Ethyl-acrylat	25	67°		20					70
Butyl-acrylat	50	-	70	80						•
Methyl-methacrylat '
Ethyl—methacrylat					50	23,1	92,3	23,1
Butyl-methacrylat				50
Hexyl-methacrylat							7,7		11,5
Acrylsäure					6,9			6,9
Methacrylsäure	46°	104°	57°	-1°	7°	82°	25°	-34	-7
Tg (⁰C)	-	-	-	-	-	45	60	45	90
Säurezahl

Herstellungsbeispiel 2

Die in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen wässrigen Harzdispersionen 3 und 5 wurden in den Verhältnissen 20:80 bzw. 40:60 vermischt (polymer-blended), wobei die wässrigen Harzdispersionen 11 und 12 erhalten wurden.

Herstellungsbeispiel 3

Die in Tabelle 2 gezeigten Acrylmonomeren wurden in den gleichen Mengenverhältnissen wie in Tabelle 1 mit Hilfe einer üblichen Methode in Emulsion polymerisiert, wobei die wässrigen Harzdispersionen 13 bis 26 erhalten wurden, Bei diesen Polymerisationen wurde der gleiche Emulgator wie in Herstellungsbeispiel 1 angewendet.

TABELLE 2

	wässrige Harzdispersion	13	14	15	16	17	18	19	20	21	•	22	23	24	25	26
M.onomeres					20					-13					80
n-Hexyl—acrylat						20				-
2-Ethylbutyl-acrylat							20		15
Cyclohexyl—acrylat		30								15
n-Octyl— methacrylat			30							5		10
2-Ethylhexyl—raethacrylat				20				20					• 60
Lauryl- methacrylat	25								15		20
S tearyl-methacrylat	25				60	60	60	40	30				20
Styrol		40	40	50							73,1	40
Me thy 1- a c ry 1 a t									40
Ethyl-acrylat				30	20	20	20			20			20
Butyl-acrylat														20
Methyl—methacrylat										53,1
Ethyl-methacrylat	50	30	30					40				50
Butyl-methacrylat											7,3
Acrylsäure									6,9
Methacrylsäure	-6	4	0	-6	39	30	20	23	35	-24	1	-43	-40
Tg (⁰C)	-	-	-	-	-	-	-	-	45	60	-	-	-
Säurezahl

Beispiele 1 bis 12 für die Herstellung der Mischung, Vergleichsbeispiele 1 bis 19 für die Herstellung der Mischung

In Übereinstimmung mit den Angaben von Tabelle 3 wurden 95 Gew.-% jeder der in Herstellungsbeispielen 1 und 2 erhaltenen wässrigen Harzdispersionen 1 bis 12 mit 5 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß der Erfindung oder mit 5 Gew.-% eines Lösungsmittels, das üblicherweise bei der Herstellung von konventionellen wässrigen Dispersionen verwendet wird, vermischt. Auf diese Weise wurden wässrige Überzugsmassen gemäß Beispielen 1 bis 12 (Mischungsbeispielen) und gemäß Vergleichsbeispielen 1 bis 9 (Vergleichsbeispielen zur Herstellung der Mischung) hergestellt.

in Vergleichsbeispiel 1 zur Herstellung der Mischung wird der Fall beschrieben, in welchem die wässrige Überzugsmasse lediglich aus der wässrigen Harzdispersion 1 besteht.

TABELLE 3

	1	Verbindung	Ethanol	wässrige Harzdispersicn
Beispiel zur Her stellung der Mischung	2	Ethylen — glycol-dimethyl-ether	Isopropylalkohol	1
Vergleichs beispiel zur Herstellung der Mischung	3	Ethylen— glycol—diethyl-ether	Ethylen— glycol-monomethyl— ether	2
4	Ethylen— glycol-dibutyl-ether	Ethylen— glycol-monoethyl— ether	3
5	Ethylen— glycol-methyl-butyl- ether	Ethylen— glycol—monoethy1— ether—acetat	4
6	Ethylen — glycol—ethyl-butyl — ether	Ethylen — glycol	5
7	Ethylen — glycol—dimethyl- ether	Diethylen— glycol	6
8	Ethylen — glycol-diethyl-ether	Butyl—carbitol	7
9	Ethylen — glycol-dibutyl—ether	8
10	Ethylen— glycol—methyl-butyl— ether	9
11	Ethylen— glycol-ethy1-butyl— ether	10
12	Ethylen — glycol-dibutyl-ether	11
1	Ethylen— glycol-dibutyl-ether	12
2	-	1
3	1
4	1
5	1
6	*r-i*
7	1
8	1
9	1
1

Beispiele 13 bis 23 zur Herstellung der Mischung

10

Nach den Angaben der Tabelle 4 wurden 92 Gew.-% jeder
der in Herstellungsbeispielen 1 und 2 erhaltenen wässrigen Harzdispersionen 1, 2 und 4 bis 12 mit (a) 4 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß der Erfindung und (b) 4 Gew.-% Ethylalkohol als Trocknungsbeschleuniger vermischt, wobei die wässrigen Überzugsmassen gemäß Bei-⁴ spielen 13 bis 23 zur Herstellung der Mischung erhalten
wurden.

TABELLE 4

15 20

Beispiel	Verbindung	wässrige Karz- dispersion
13	Propylen — glycol—diethyl-ether	1
14	Propylen — glycol- ethyl—butyl- ether	2
15	Butylen— glycol—methyl-ethyl—ether	4
16	Butylen — glycol—diethyl-ether	5
17	Diethylen— glycol-dibutyl-ether	6
18	Triethylen — glycol—diethyl- ether	7
19	Tetraethylen— glycol-dimethyl-ether	8
20	Dipropylen — glycol—diethyl-ether	9
21	Dibuty len — glycol—dimethyl-ether	10
22	Tetrapropylen — glycol- diethyl—ether	11
23	Tetrabutylen— glycol—diethyl—ether	12

Beispiele 24 bis 42 (Herstellung der Mischung)

Gemäß Tabelle 5 wurden 92 Gew.-% der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen wässrigen Harzdispersion mit (a) 4 Gew.-% jeder der Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) bis (IV) gemäß der Erfindung und (b) 4 Gew.-% Ethylalkohol vermischt, wobei die wässrigen Überzugsmassen gemäß Beispielen 24 bis 42 zur Herstellung einer Mischung erhalten wurden.

TABELLE 5

Beispiel	Verbindung	wässrige Harz- clispersion
24	Ethylen — glycol-monobutyI-ether	1
25	Ethylen — glycol—monobutyrat	1
26	Propylen — glycol-monobutyl-ether	1
27	Trimethylen— glycol—monolaurat	1
28	Butylen— glycol—monobutyrat	1
29	1,3-Pentylen— glycol-monobutyl—ether	1
30	1,3-Pentylen — glycol-monobutyrat	1
31	2,2,4-Trimethylpentylen — glycol— monobutyl—ether	1
32	2,2,4-Trimethylpentylen— glycol— monobutyrat	1
33	Ethylen— glycol-monolauryl— ether	1
34	Ethylen— glycol-monolaurat	1
35	Ethylen— glycol-monobutyl-ether acetat	1
36	Propylen — glycol-monoethyl-ether— butyrat	1 '
37	Ethylen — glycol-monooctyl- ether — caprylat	1
38	Ethylen— glycol—monoethy 1— ether — laurat	1
39	1,3-Pentylen— glycol—monobutyl—ether— acetat	1
40	Propylen— glycol— monolauryl-ether - acetat	1
41	2,2,4-Trimethylpentylen— glycol - monobutyl-ether-acetat	1
42	Ethylen - glycol-monopropyl-ether — caprylat	1

Beispiele 43 bis 53 zur Herstellung der Mischung, Vergleichsbeispiele 10 und 11 zur Herstellung der Mischung

Gemäß Tabelle 6 wurden 92 Gew.-% jeder der wässrigen Harzdispersionen 1, 2 und 4 bis 12 mit (a) 4 Gew.-% Dialkyldicarboxylat der allgemeinen Formel (V) gemäß der Erfindung oder eines Polyethylenglycols oder PoIypropylenglycols (diese Glycole sind gut bekannte Weichmacher) sowie (b) 4 Gew.-% Ethylalkohol vermischt, wobei die wässrigen Überzugsmassen gemäß Beispielen bis 53 und gemäß Vergleichsbeispielen 10 und 11 erhalten wurden.

TABELLE

10

20

	43	Diester oder Glycol	wässrige Harz- dispers ion
Beispiele	44	Dioctyl-xnalonat	1
Vergleichs beispiele	45	Dibutyl- adipat	2
46	Dibutyl— azelat	4
47	Diethyl-sebacat	5
48	Dibutyl-sebacat '	6
49	Diethylhexyl-sebacat	7
50	Diethyl-decanedicarboxylat	8
51	Dibutyl'-itaconat	9
52	Dibutyl—maleat	10
53	Dibutyl-phthalat	11
10	Dioctyl-phthalat	12
11	Polyethylen— glycol (Molekulargewichts-Zahlen- mittel : 600)	1
Polypropylen - glycol (Molekulargewichts-Zahlen mittel : 2000)	1

Uberzugstest 1

Urn die Trocknungseigenschaften der erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmassen und ihre Wirkungen zum Abbinden von Druckfarbe auf ölbasis zu untersuchen, wurde der folgende Uberzugstest durchgeführt, in welchem ein Papier mit einer Aluminiumfolienschicht angewendet wurde, um das Eindringen von Mineralöl etc. aus der Farbe in das Papier zu verhindern.

Unter Verwendung eines R-I-Prüfgeräts wurde eine übliche Offset-Druckfarbe (lithographische Druckfarbe) als Druckfarbe auf ölbasis auf ein mit einer Aluminiumfolienschicht versehenes Papier aufgedruckt. Unmittelbar nach dem Drucken wurden auf die noch feuchte Offset-Druckfarbe die in Beispielen 1 bis 11 und Vergleichsbeispielen 1 bis 9 zur Herstellung einer Mischung erhaltenen wässrigen Überzugsmassen mit Hilfe einer Stab-Beschichtungsvorrichtung bei einer Umgebungstemperatur von 25⁰C aufgetragen. Dann wurden die Trocknungseigenschaften dieser Massen und ihre Wirkungen auf das Abbinden der Offset-Druckfarbe untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.

TABELLE 7

	Beispiel zur Herstellung einer Mischung	1	2	4	5	6	7	8	9	10	11	12	Vergl.-Beisp. zur Herst.einer Mischung	2	3	4	5	6	7	8
Trocknungseigen schaften der wässrigen über zugsmasse	0	0	0	0	0	O	0	0	0	O	O	1	0	0	Δ	Δ	Δ	X	X
Abbinden der Off set-Druckfarbe	0	0	0	0	0	0	Δ	0	Δ	0	0	Δ	X	X	X	X	X	X — ι —	X
X

Der gleiche Überzugstest 1 wurde unter Verwendung·der in Beispielen 13 bis 23 zur Herstellung einer Mischung erhaltenen wässrigen Überzugsmassen durchgeführt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

TABELLE 8

	Beispiele zur Herstellung einer Mischung	14	15	16	17	18	19	20	21	22	23
Trocknungseigen schaften der wässrigen Über zugsmasse	13	0	0	0.	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ
Abbinden der Off set-Druckfarbe	0	0	0	0	0	0	Δ	0	Δ	O	O
0

Der Überzugstest 1 wurde außerdem unter Verwendung von wässrigen Überzugsmassen durchgeführt, die in den Beispielen 24 bis 42 zur Herstellung einer Mischung gebildet worden waren. Dabei wurden ähnliche Ergebnisse erzielt. Die erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmassen, welche Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) bis (IV) enthalten, zeigten eine überraschende Wirkung auf das Abbinden der Druckfaß auf ölbasis,wie ^si^e auch im Fall von wässrigen Überzugsmassen erreicht wurde, welche Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten.

Der Überzugstest wurde außerdem unter Anwendung von wässrigen Überzugsmassen durchgeführt, die in den Beispielen bis 53 zur Herstellung einer Mischung und in den Vergleichsbeispielen 10 und 11 zur Herstellung einer Mischung erhalten worden waren. Die Ergebnisse sind in Tabelle gezeigt.

- 41 TABELLE 9

Beispiele
zur Herstellung einer Mischung

43

44

45

46

47

48

49;

50

51

52

53

Vergl.Beiq?
ζ. Ferst,
e. Mischung

11

Trocknungseigen
schaften der
wässrigen Über
zugsmasse

O

10

Δ

Abbinden der Off
set-Druckfarbe

O

Δ

O

Δ

O

• Δ

X

Tabelle 9 zeigt an, daß wässrige Überzugsmassen, welche üblicherweise als Weichmacher eingesetzte Glycole enthalten, eine Beschleunigungswirkung auf das Abbinden von Druckfarben auf ölbasis zeigen.

15 Bewertungsmethoden

1)Trocknungseigenschaften_der_wässri2en_überzu2smasse

Nach dem Auftragen der wässrigen Überzugsmasse wurde die Oberfläche der aufgetragenen Überzugsschicht mit Hilfe eines Gummispatels gerieben, um die Zeit festzustellen, die zum Trocknen der Masse erforderlich war. Wenn die Masse weniger als 20 Sekunden zur Trocknung benötigte, wurde die Masse mit 0 bewertet. Eine Masse, die 20 Sekunden bis 1 Minute benötigte, wurde mit Δ bewertet. Eine Masse, die mehr als 1 Minute erforderte, wurde mit X bewertet.

2)Abbinden_der_litho2raghischen_Druckfarbe_bzw^_Offset-Druckfarbe

Nachdem die wässrige Überzugsmasse aufgetragen worden war, wurde sie 90 Sekunden stehengelassen. Dann wurde ein Cellophan-Klebeband auf die Masse aufgebracht. Das Abbinden der lithographischen Druckfarbe wurde in Abhängigkeit von dem Ausmaß

des Abschälens mit dem Band in folgender Weise bewertet. Wenn eine Offset-Druckfarbe verfestigt bzw. abgebunden ist, tritt innerhalb der Farbschicht keine mangelnde Kohäsion ein. Wenn daher das Band mit geeigneter Abschälfestigkeit abgezogen wurde, wurde dann, wenn ein Abschälen zwischen dem Band und der wässrigen überzugsmasse oder zwischen der Offset-Druckfarbe und der Aluminiumfolienschicht eintrat, das Abbinden der Offset-Druckfarbe als vollständig angesehen und mit 0 bewertet.

Wenn die Offset-Druckfarbenschicht fehlende Kohäsion zeigte, jedoch das Abbinden innerhalb von 5 Minuten nach diesem Zeitpunkt vervollständigt war, wurde das Abbinden der Offset-Druckfarbe mit Δ bewertet. Wenn die Offset-Druckfarbenschicht fehlende Kohäsion bzw. fehlenden Zusammenhalt zeigte, und sich nicht vollständig innerhalb von 5 Minuten verfestigte bzw. abgebunden war, wurde das Abbinden der Offset-Druckfarbe mit X bewertet.

Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, zeigen erfindungsgemäße wässrige Überzugsmassen, welche Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (V) enthalten, im Vergleich mit wässrigen Überzugsmassen, die übliche Lösungsmittel oder Weichmacher enthalten, überraschende Wirksamkeit speziell für eine Verbesserung des Abbindens einer Druckfarbe auf ölbasis. Im Gegensatz dazu zeigen wässrige Überzugsmassen, die übliche wassermischbare Lösungsmittel oder Weichmacher enthalten, aufgrund der Verdampfung des Lösungsmittels gewisse selbsttrocknende Eigenschaften, sie haben jedoch keinerlei Wirkung auf das Abbinden der Druckfarbe auf ölbasis.

Beispiele 54 bis 59 zur Herstellung einer Mischung, Vergleichsbeispiel 12 zur Herstellung einer Mischung

Um die Wirkung der Menge eines erfindungsgemäß definierten,

COPY

zugesetzten Lösungsmittels auf das Verhalten der erfindungsgemäßen wässrigen überzugsmasse zu überprüfen, wurden 92 Gew.-% der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen wässrigen Harzdispersion 1 mit insgesamt 8 Gew.-% (a) einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) und (b) eines üblichen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches vermischt, wobei die wässrigen Überzugsmassen gemäß Beispielen 54 bis 59 und gemäß Vergleichsbeispiel 12 hergestellt wurden. Diese Überzugsmassen wurden dem Überzugstest 1 unterworfen. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

TABELLE

	Vergl. Beispiel	Beispiele	54	55	56	57	58	59
Ethylen — glycol— dibuty1—ether	12	1	3	5	8	1	3
Ethanol	'0,5	7	5	3	0	3	3
Ethylen— glycol	' 7,5	-	-	-	-	4	3
Trocknungseigen schaften der wässrigen Über zugsmasse	-	O	0	O	0	Δ	0
Abbinden der Off set-Druckfarbe	O	Δ	0	O	0	Δ	0
X

Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, verbesserten wässrige Überzugsmassen, die 1 Gew.-% oder mehr der Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthalten, das Abbinden der verwendeten Offset-Druckfarbe erheblich. Eine wässrige überzugsmasse, welche die vorstehende Verbindung in einer Menge von mehr als 8 Gew.-% enthält, ist ausreichend wirksam zur Verbesserung des Abbindens, zeigt jedoch ungenügende Lagerbeständigkeit.

Beispiele 60 bis 73 zur Herstellung einer Mischung

Um den Einfluß der Art der wässrigen Harzdispersion gemäß der Erfindung auf das Verhalten und die Eigenschaften der erfindungsgemäßen wässrigen überzugsmasse zu prüfen, wurden jeweils 92 Gew.-% jeder der in Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen wässrigen Harzdispersionen 13 bis 26 bis 1 Gew.-% Ethylenglycol-dibutylether und 7 Gew.-% Ethanol vermischt, wobei wässrige Überzugsmassen gemäß Beispielen 60 bis 73 (zur Herstellung einer Mischung) erhalten wurden.

Der vorstehend beschriebene Überzugstest 1 wurde unter Anwendung dieser Massen durchgeführt, wobei die Überzugsmasse gemäß Beispiel 54 (zur Herstellung einer Mischung) zum Vergleich angewendet wurde.

Die erhaltenen "Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.

TABELLE 1 1

	Beispiele	60	62	63	64	65	56	67	68	69	70	71	72	73	54
Dispersion	13	15	l·6	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	1
Trocknungseigenschaften der wässrigen überzugsmasse	O	O	O	0	O	O	O	O	O	Δ	O	Δ	Δ	O
Abbinden der Offset- Druckfarbe	O	O	O	0	O	0	O	O	O	0	Δ	0	O	Δ
61
14
0
0

Wie aus Tabelle 11 ersichtlich ist, zeigten die wässrigen Überzugsmassen, die unter Verwendung der wässrigen Harzdispersionen 13 bis 23 und 25 und 26 hergestellt worden waren, überraschende Wirkungen zur Beschleunigung des Abbindens der Druckfarbe trotz der Tatsache, daß diese Massen Ethylenglycoldibutylether in einer Menge von lediglich 1 Gew.-%, d.h. dem erfindungsgemäßen untersten Grenzwert, enthielten. Die in Beispiel 54 hergestellte überzugsmasse, die werter ein Acrylat noch Methacrylat mit 6 bis 18 C-Atomen in der Estergruupe im polymerisierbaren Monomerengemisch enthielt und die Masse gemäß Beispiel 24, bei deren Herstellung die vorstehenden Ester nur in geringen Mengen als polymerisierbare Monomerenkomponente verwendet worden waren, zeigten lediglich die Wirkung, die durch Zugabe von Ethylenglycol-dibutylether verursacht wurde.

Beispiele 74 bis 83 zur Herstellung einer Mischung

Diese Beispielen sollen zum Vergleich mit den Beispielen 60 bis 69 zur Herstellung einer Mischung dienen. 96 Gew.-% jeder der wässrigen Harzdispersionen 13 bis 16 wurde mit lediglich 4 Gew.-% Ethanol vermischt {Ethylenglycol-dibutylether wurde nicht verwendet), wobei wässrige Überzugsmassen

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gemäß Beispielen 74 bis 83 zur Herstellung einer Mischung erhalten wurden.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

TABELLE 12

	Beispiele	74	75	76	77	78	79	80	81	82	83
Dispersion	13	14	15	16	17	18	19	20	21	22
Trocknungseigenschaften der wässrigen Überzugsmasse	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ
Abbinden der Offset-Druckfarbe	0	0	0	0	0	0	O	0	O	0

Beispiele 84 bis 86 zur Herstellung einer Mischung, Vergleichsbeispiel 13 zur Herstellung einer Mischung

Um die Wirkung der Zugabe eines wasserlöslichen Lackes auf das Verhalten einer wässrigen überzugsmasse zu prüfen, wurde eine erfindungsgemäße wässrige überzugsmasse (bestehend aus 95 Gew.-% der wässrigen Harzdispersion 1 und 5 Gew.-% Ethylenglycol-dibutylether) mit einem wasserlöslichen Lack (wässrig-ammoniakalische Lösung eines Acrylcopolymeren, Johncryl 67, Harzgehalt 30 %) in unterschiedlichen Mengenverhältnissen vermischt, wobei wässrige Überzugsmassen gemäß Beispielen 84 bis 86 zur Herstellung einer Mischung und Vergleichsbeispiel 13 zur Herstellung einer Mischung erhalten wurden. Diese Überzugsmassen wurden dem Uberzugstest 1 unterworfen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sins in Tabelle 13 gezeigt.

COPY

TABELLE 13

•	Beispiele zur Herste13 Mischung	85	86	Vergl.Beisp. .ung einer
wässrige Überzugsmasse	84	90	85	13
wässriger Lösungs-Lack	95	10	15	80
Trocknungseigenschaften der wässrigen Überzugsmasse	5	O	O	20
Abbinden der Offset-Druckfarbe	0	O	Δ	Δ
0	X

Wie aus Tabelle 13 ersichtlich ist, wurde das Abbinden der Druckfarbe verschlechtert, wenn die Menge des zugesetzten wasserlöslichen Lackes einen bestimmten Wert überschritt. Die Menge des Lackes muß daher 15 Gew.-% oder weniger betragen.

Überzugstest 2

Nach der gleichen Methode und den gleichen Bedingungen wie im Überzugstest 1 wurden die wässrigen Überzugsmassen gemäß Beispielen 64 bis 66 zur Herstellung einer Mischung auf die gleiche Druckfarbe aufgetragen, wie sie im Überzugstest 1 angewendet worden war. Das Abbinden der Druckfarbe wurde alle 10 Sekunden nach dem Auftragen mit Hilfe des Cellophan-Klebebandtests geprüft. Die zum vollständigen Abbinden erforderliche Zeit wurde für jede Überzugsmasse bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle gezeigt.

COPY

TABELLE 14

	Beispiele	65	• 66
Zeit zum vollständigen Abbinden (see.]	64	90	.70
110

Aus Tabelle 14 geht hervor, daß wässrige Überzugsmassen, deren wässrige Harzdispersionen jeweils unterschiedliche Acrylsäureester mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen in den gleichen Mengen erhalten, die beste Wirkung auf das Abbinden von Druckfarbe haben, wenn die Estergruppe des Acrylsäureesters eine alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe ist und daß die Wirkung besser ist, wenn die Estergruppe eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, als bei Vorliegen einer Estergruppe, die eine geradekettige aliphatische Kohlenwasser-

15 stoffgruppe ist.

Uberzugstest 3

Als Beispiel für die Durchführung des Drückens und Uberziehens als aufeinanderfolgende Verfahrensschritte wurde Karton mit einer Offset-Druckerpresse für den Vierfarbendruck mit Bogenzuführung mit einer üblichen Offset-Druckfarbe bedruckt. Eine wässrige überzugsmasse wurde auf den bedruckten Karton aufgestrichen und der überzogene Karton wurde in jeweils 20 Bogen aufeinander gestapelt, worauf eine Belastung von 5 kg/cm² angewandt wurde. Nach einer Stunde wurden das Abfärben

25 und Ankleben bewertet.

Außerdem wurde beschichteter Karton unmittelbar nach dem Beschichten in dem bedruckten Bereich mit Hilfe einer Schneid-

_ 49 -

Vorrichtung geschnitten und das durch die Schneidvorrichtung verursachte Verkratzen wurde bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt.

Die wässrige überzugsmasse wurde in der letzten Druckeinheit (der Einheit für die vierte Farbe) aus der Befeuchtungsvorrichtung zugeführt und auf die Oberfläche des bereits in drei Farben bedruckten Kartons aufgetragen. Die Druckgeschwindigkeit betrug 6000 Bögen/h^ bei 25°C. Die verwendeten wässrigen Überzugsmassen waren die aus den Beispielen zur Herstellung einer Mischung 1, 2, 8 und 11 und Vergleichsbeispielen 1,2, 4 und 7 zur Herstellung einer Mischung. Wenn keine Überzugsmasse aufgetragen wurde, wurde stattdessen ein übliches Anti-Klebmittel (Sprühpulver) in einer Standardmenge angewendet.

TABELLE 15

	Beispiele zur Herstellung einei	1	2	8	11	Vergl.Beisp. " Mischung	2	4	7	Keine Überzugs masse verwendet
Abfärben, Kleben	.nein	nein	nein	nein	1	nein	ja (1)	ja (1)	ja (2)
verkratzt	nein	nein	nein	nein	ja (2)	ja-	ja	ja	ja
ja

(1) Kleben verursacht durch die wässrige Überzugsmasse

(2) Abfärben der Druckfarbe

copv

Auch die wässrigen Überzugsmassen aus den Beispielen 13, 16, 18, 21, 24, 25, 29, 32, 35 und 39 zur Herstellung eines Gemisches wurden dem Uberzugstest 3 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

TABELLE 16

	Beispiele zur Herstellung einer Mischung	16	18	21	24	25	29	32	35	39
Abfärben, Kleben	13	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	η eii
verkratzt	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nei
nein

Darüber hinaus wurden wässrige Überzugsmassen gemäß Beispielen 43, 45, 47, 52, 62, 66, 69 und 73 zur Herstellung einer Mischung dem Uberzugstest 3 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

TABELLE 17

	Beispiele zur Herstellung e. Mischung	45	47	52	62	66	69	73
Abfärben, Kleben	43	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein
verkratzt	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein	nein
nein-

Aus allen vorstehend beschriebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmassen ausgezeichnete Trocknungswirkung, bezogen auf die Masse und bezogen auf das Abbinden der Druckfarbe zeigten und daher weder die unerwünschte Wirkung des Abfärbens noch Klebens verursachten. Darüber hinaus zeigten mit erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmassen beschichtete Drucksachen kein Verkratzen aufgrund eineir unzureichenden Abbindung der Druckfarbe auf ölbasis, selbst wenn sie unmittelbar nach dem Beschichten geschnitten wurden. Die erfindungsgemäßen Massen verbesserten daher nicht nur die Druckgeschwindigkeit, sondern auch die Durchführbarkeit von Nachbehandlungen. Im Gegensatz dazu wurde bei den Drucksachen, die mit den Überzugsmassen der Vergleichsbeispiele beschichtet worden waren, Verkratzen noch mehrere Stunden nach dem Beschichten verursacht.

Überzugstest 4

Als Beispiel für die Durchführung des Drückens, überziehens und Erhitzens als aufeinanderfolgende Verfahrensschritte wurde das Drucken mit Hilfe einer bei niedriger Temperatur trocknenden wärmehärtenden Druckfarbe mit Hilfe einer Offset-Druckerpresse mit j Tuchzuführung vorgenommen. Jede der wässrigen überzugs-

massen aus den Beispielen 1, 2, 3, 8, 11, 55 und 84 zur Herstellung einer Mischung und den Vergleichsbeispielen 1, 2, 4 und 7 zur Herstellung einer Mischung wurde mit Hilfe eines Gravurbeschichters auf die Drucksachen aufgetragen und die Drucksachen wurden mit Hilfe eines Trockners getrocknet. Das Bedrucken erfolgte bei 300'm/min bei 25⁰C. Unter Verwendung eines Trockners, der aus einem Brenner und der Zufuhr von heißer Luft bestand, wurden die Heizbedingungen des Trockners geprüft, bei denen keine Verschmutzung der Führungswalzen durch Druckfarbe durch

copy ^]

übertragung von dem bedruckten Tuch stattfand. Außerdem wurde das Verschmutzen der Faltvorrichtung und das Abfärben und Kleben beim Binden nach dem Schneiden geprüft. Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle gezeigt.

TABELLE

	Beispiele zur Herstellung der Mischung	2	3	8	11	55	74	Vergl. Beispiele zur Herstellung der Mischung	2	4	7
Verwendung ei nes Brenners	1	neir	nein	neir	nein	nein	nein	. 1	nein	ja	ja
Temperatur der heißen Luft (⁰C)	iein	50	100	50	R. T. (25)	' R.T. (25)	100	nein	100	220	220
Verschmutzen der Faltmaschine	50	nein	nein	neir	nein	nein	nein	150	ja	ja	ja
Abfärben und Kleben nach dem Binden	lein	neii	mein	ieir	nein	nein	nein	ja	ja (2)	ja (D	ja (D
lein	ja (2)

(1) Kleben verursacht durch die wässrige überzugsmasse

(2) Abfärben der Druckfarbe

Die wässrigen Überzugsmassen der Beispiele 13, 16, 18, 21, 24, 25, 29, 32, 35, 39, 43, 45, 47, 48, 52, 62, 66, 69 und 73 zur Herstellung einer Mischung wurden ebenfalls dem Uberzugstest 4 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 gezeigt.

TABELLE 19

Beispiele zur Herstellung einer Mischung

13

16

18

21

24

25

29

32

35

39

nein

43

45

47

48

52

62

66

69

73

Verwendung eines
Brenners

nein

100

nein

Temperatur der
heißen Luft
(⁰C)

R.T.
(25)

100

50

R.T.
(25)

50

100

nein

100

Verschmutzen der
Faltmaschine

nein

Aöfärben und
Rieben nach dem
Binden

nein

I nein

nein

I
I nein

nein

ne in

3U7713

Aus den vorstehend beschriebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß durch Anwendung der erfindungsgeraäßen wässrigen überzugsmasse ermöglicht wird, die Trocknertemperatur einer Offset-Druckpresse mit Gummituchzuführung wesentlich zu vermindern * Darüberhinaus verursachten in den vorstehend beschriebenen Tests die erfindungsgemäßen wässrigen Überzugsmassen keine Verschmutzung der Faltmaschine durch Farbübertragung etc. und kein Abfärben oder Verkleben nach dem Binden.

UJr

Claims

PATENTANWÄLTE .-';"; : .' "I 1 r;~ STREHL SCHÜBEL-HOPF SCHULZ 3 A 477 13 DIPL. ING. PETER STREHL DIPL.-CHEM. DR. URSULA SCHÜBEL-HOPF DIPL.-PHYS. DR. ROTGER SCHULZ AUCH RECHTSANWALT 13EI DEN LANDGERICHTEN MÜNCHEN 1 UND Il ALSO EUROPEAN PATENT ATTORNEYS TELEFON (089) 22 3911 TELEX 5214036 SSSM D TELECOPIER (089) 22 3915 DEA-13 989 28. Dezember 1984 Wässrige Überzugsmasse und ihre Verwendung in einem Druckverfahren PATENTANSPRÜCHE

1. Wässrige Überzugsmasse zum Beschichten von bedruckten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet , daß sie (a) eine wässrige Dispersion einer Harzkomponente/ die überwiegend aus einem Acryl-Copolymeren besteht, und
(b) 1 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die Überzugsmasse, mindestens einer der nachstehenden Verbindungen (I) bis (V) enthält,

und daß sie befähigt ist, einen Film bei der Umgebungstemperatur eines Druckvorgangs oder des thermischen Trocknungsvorgangs auszubilden :

Poly- (alkylenglycol-dialkylether) der allgemeinen Formel (I)

(D

in der R₁ und R₂ jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₁ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten/

Alkylenglycol-monoalkylether der allgemeinen Formel (II)

R₃- 0 - X₂ - H (II)

in der R₃ eine Alkylgruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und X₂ eine Oxyalkylengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,

Alkylenglycol-monoester der allgemeinen Formel (III)

R₄ - COO - X₂ - H (III)

in der R₄ eine Alkylgruppe mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet und X₂ die vorstehend gegebene Definition hat,

Alkylenglycol-ether-ester der allgemeinen Formel (IV) 'R₅- COO - X₂ - R₆ (IV)

in der Rr und Rg jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten, wenn jedoch R,- eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, R_ß nicht für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und X_ die vorstehend gegebene Definition hat, und

Dialkylester von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (V)

R₇OOC - X₃ - COOR₈ (V)

in der R₇ und R_g jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen und X-, den Rest einer ali-

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phatischen oder aromatischen Dicarbonsäure bedeutet.

2. Wässrige überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie zur Filmbildung bei Umgebungstemperaturen von 8O⁰C oder darunter befähigt ist.

3. Wässrige überzugsmasse nach Anspruch 1 oder 2, .dadurch gekennzeichnet , daß sie zur Filmbildung bei Raumtemperatur befähigt ist.

4. Wässrige Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3/ dadurch gekennzeichnet , daß die wässrige Dispersion des überwiegend aus einem Acryl-Copolymeren bestehenden Harzes durch Emulsionspolymerisatid eines polymerisierbaren Monomerengemisches erhältlich ist, das im wesentlichen aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der (a) Acrylsäureester und Methacrylsäureester der allgemeinen Formel

CH₂ = C -

in der R_g ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R₁₀ eine geradekettige oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten, und gegebenenfalls mindestens einer Verbindung aus der Gruppe (b) Styrol und Styrolderivate und (c) Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht.

5. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 4, dadurch g e - |

-- ■ ι

kennzeichnet, daß das polymerisierbar Monomere gemisch 15 Gew.-% oder mehr eines Acrylsäureester und/odei Methacrylsäureesters enthält, die jeweils als Rest R₁₀ der vorstehenden allgemeinen Formel eine geradekettige oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit

v".V

6 bis 18 Kohlenstofffatomen oder eine alicyclische Kohlen-— Wasserstoffgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.

6. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 5, worin R₁₀ der allgemeinen Formel eine alicyclische Kohlenwasserstoff gruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen

ist.

7- Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 5, worin R₁₀ der allgemeinen Formel eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.

8. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß die wässrige Harzdispersion eine Säurezahl von 50 oder weniger hat.

9. Wässrige Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet/ daß sie 1 bis 8 Gew.-% mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formeln (I) bis (V) enthält.

10. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch g e kennze i c h η e t , daß sie nur aus einer wässrigen Dispersion eines überwiegend aus einem Acryl-Copolymeren bestehenden Harzkomponente gebildet ist und daß dieses Acrylcopolymere durch Emulsionspolymerisation eines polymerisierbaren Monomerengemisches erhältlich ist, das im wesentlichen aus mindestens einer Verbindung (a) aus der Gruppe der Acrylsäureester und Methacrylsäureester der allgemeinen Formel

25 CH₂ = C - COOR₁₀

I R₉

in der R_g ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R eine geradekettige oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine alicyclische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten,

447713

und gegebenenfalls mindestens einer Verbindung aus der Gruppe (b) Styrol und Styrolderivate und (c) Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht, wobei das polymerisierbare Monomerengemisch 15 bis 50 Gew.-% eines Acrylsäureesters und/oder Methacrylsäureester mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Estergruppe enthält.

11. Wässrige überzugsmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester als Gruppe R-_o der allgemeinen Formel eine geradekettige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.

12. Wässrige überzugsmasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester als Gruppe R_1n der allgemeinen Formel eine verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.

13. Verwendung einer wässrigen überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 12, die zur Filmbildung bei der Umgebungstemperatur eines Druckvorgangs oder eines thermischen Trocknungsvorgangs befähigt ist, zum Auftragen eine dünnen Films auf eine noch feuchte Oberfläche, die gerade mit einer Druckfarbe auf ölbasis bedruckt worden ist, auf der Druckerpresse oder in einem Druckvorgang.

14. Verwendung nach Anspruch 13, bei der die wässrige Überzugsmasse mit Hilfe einer Beschichtungsvorrichtung aufgetragen wird, die nach der letzten Druckeinheit einer Druckvorrichtung angeordnet ist.

15. Verwendung nach Anspruch 13, bei der die wässrige überzugsmasse mit Hilfe der Zuführungsvorrichtung für das Befeuchtungswasser in der letzten Druckeinheit einer Offset-Druckvorrichtung aufgetragen wird.

16. Verwendung nach Anspruch 13, bei der die wässrige Überzugsmasse auf das Tuch in der letzten Druckeinheit einer Offset-Druckvorrichtung aufgetragen wird.