DE3433958A1

DE3433958A1 - Isothiazolazofarbstoffe

Info

Publication number: DE3433958A1
Application number: DE19843433958
Authority: DE
Inventors: Günter Dr. Hansen; Ernst Dr. 6700 Ludwigshafen Schefczik
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1984-09-15
Filing date: 1984-09-15
Publication date: 1986-03-27

Description

Isothiazolazofarbstoffe
Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I in der K ein Rest der Formel ist, wobei R ein Acylrest, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R3 Methyl, Phenyl oder Carbonester, R4 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R5 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, R6 Wasserstoff, Methyl oder durch Hydroxy oder Cyan substituiertes Ethyl oder Propyl oder Phenyl R7 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R8 Cyan oder Carbamoyl, R9 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, X Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, Y gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl und Z Hydroxy oder Amino sind.
Einzelne Reste R1 und R2 sind unabhängig voneinander z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Allyl, Methallyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Cyanethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Phenyl-2-hydroxyethyl, 2,3-Dihydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 2-Acetoxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 2-Isobutyryloxyethyl, 2-Methoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Ethoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Phenoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxyzarbonyloxyethyl, 2-Phenyloxycarbonyloxyethyl, 2-Benzyloxycarbonyloxyethyl, 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2-Ethoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Wethylaminocarbonyloxyethyl, 2-Ethylaminocarbonyloxyethyl, 2-Propylaminocarbonyloxyethyl, 2-Butylaminocarbonyloxyethyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Propoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylethyl, 2-Phenoxycarbonylethyl, 2-Benzyloxycarbonylethyl, 2-ß-Phenylethoxycarbonylethyl, 2-Methoxyethoxycarbonylethyl, 2-Ethoxyethoxycarbonylethyl, 2-Propoxyethoxycarbonylethyl, 2-Butoxyethoxycarbonylethyl, 2-Phenoxyethoxycarbonylethyl oder 2-Benzoylethyl.
R bedeutet z.B. Acetyl, Propionyl, Methoxyacetyl, Methylsulfonyl, Chloracetyl oder Benzoyl.
Als Reste R3 seien z.B. Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenyl, durch Chlor, Methoxy oder Methyl7 substituiertes Phenyl oder C1- bis C4-Alkoxycarbonyl genannt.
Als Reste R6 kommen z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanethyl, 3-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxypropyl in Betracht. Reste R7 sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, 2-Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl.
Reste R4 sind beispielsweise Phenyl, p-Methoxyphenyl, p-Tolyl, Thienyl, P-Acetaminophenyl, p-Chlorphenyl, Furyl.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung des Amins der Formel II mit Kupplungskomponenten der Formel H-K in an sich bekannter Weise umsetzen.
Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
Die Verbindungen der Formel I sind gelb bis blau und eignen sich insbesondere als Dispersionsfarbstoffe für synthetische und halbsynthetische Fasern, z.B. Celluloseester, Polyamide und insbesondere Polyester. Man erhält brillante Färbungen mit guten Echtheiten, von denen die Thermofixier-und Naßechtheiten hervorzuheben sind.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia in der R1 und R2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes C1- bis C4-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenylethyl und yl gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Acetylamino substituiertes Phenyl, Thienyl oder Furyl sind.
Bevorzugt für R1 und R2 sind z.B.: C1- bis C4-Alkyl, Allyl, C2- oder C3-Hydroxy- oder Cyanalkyl, Alkanoyloxy- C2- oder C3-alkyl oder C1- bis C8-Alkoxy-carbonylethyl.
Beispiel 1 15,9 Teile 5-Amino-3-methyl-4-nitroisothiazol wurden in eine Mischung von 200 Teilen Eisessig/Propionsäure (17:3) eingetragen. Bei 0 bis 5 OC wurden 32 Teile Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N203) zugetropft. Anschließend ließ man ca. 4 Stunden bei 0 bis 5 OC rühren.
24 Teile N-Cyanethyl-N-ethyl-3-acetylamino-anilin wurden, gelöst in 40 Volumenteilen 30 %iger Salzsäure, zu einer Mischung von 500 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 1,2 Teilen eines Fettalkoholethoxylats gegeben. Man ließ langsam die Diazolösung zulaufen. Nach beendeter Kupplung wurde die erhaltene Farbstoffsuspension auf 40 OC erwärmt, filtriert, der Filterkuchen mit Wasser neutral gewaschen und bei 60 OC im Vakuum getrocknet. Es wurden 33 Teile des Farbstoffs der Formel erhalten, der Polyester in echten Violettönen mit guten Echtheiten färbt.
Beispiel 2 15,9 Teile 5-Amino-3-methyl-4-nitro-isothiazol wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert.
Die Diazoniumsalzlösung ließ man zu einer Mischung aus 28 Teilen N-Cyanethyl-N-allyl-5-acetylamino-2-methoxy-anilin, 40 Volumenteilen 30 %iger Salzsäure, 500 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 1,2 Teilen eines Fettalkoholethoxylats zufließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde die erhaltene Farbstoffsuspension auf 40 OC erwärmt, filtriert, der Filterkuchen mit Wasser neutral gewaschen und bei 60 OC im Vakuum getrocknet. Man erhielt 34 Teile des Farbstoffs der Formel der Polyester in marineblauen Nuancen mit guten Echtheiten färbt.
BeisPiel 3 15,9 Teile 5-Amino-3-methyl-4-nitro-isothiazol wurden gemäß Beispiel 1 diazotiert und mit einer Lösung aus 24 Teilen 2-Diethylamino-4-phenylthiazol, 50 Teilen Dimethylformamid und 400 Teilen Wasser vereinigt. Nach Rühren, Absaugen, Waschen und Trocknen erhielt man 37 Teile eines blauschwarzen Pulvers der Formel das Polyester in brillanten rotstichigen Blautönen echt färbt.
BeisPiel 4 15,9 Teile 5-Amino-3-methyl-4-nitro-isothiazol wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit einer Lösung aus 18 Teilen 1-Cyclohexyl-3-methyl-5-amino-pyrazol, 30 Teilen Eisessig und 300 Teilen Eis zum Farbstoff der Formel umgesetzt. Nach Auskuppeln, Absaugen, Waschen und Trocknen erhielt man 33 Teile eines braunen Pulvers, das Polyester in echten Orangetönen färbt.
Analog wurden auch die in der folgenden Tabelle durch Diazo- und Kupplungskomponenten gekennzeichneten Farbstoffe erhalten.

D-N = N-K

Tesp. D K Farbung auf Polyester

H3Cz, ND /C4H9

5 11-N violett

6 ll v XC2H40CCH3 violett

NHCOCH3 lt

0

OCH3

C2H4oCCH3

NHCOCH3 II

0

II

8 U < oC2H40CCH3 violett

C2H4OCCH3

hIHCOCH3 II

0

CH3 II

9 in XC2H40CCH3 violett

C2H4OCCH3

NHCOCH3 II

0

10 ll v N,C2H40CCH3 rotviolett

NHS02CH3

0

11 ll v oCH2 4 violett

NHCOCHi Ij

C2H5

12 all 0 \ 11 violett

NHCOCH3 C2H4COCH3

D-N.= N-K

Bsp. D K Färbung auf Polyester

Wr.

,C2H5 0

13 H3 v No2 n NsC2Hs N violett

NsS 8 XC2H40CCH3

NHC0CH3

14 N ,CH2 violett

- VIOLETT

NHCOCH3

,C2H5

15 ll < N violett

- C2H5

NHCOCH3

16 1 < NsC2H4 < rnarineblau

C2H4CN

NHCOCH3

OCH3

,C2H5

17 ll < N blau

blau

\C2Hs

0CH

,C2H40COCH3

18 ll > N blau

- C2H4OCOCH3

NHCOCH3

19 TySIIs)iNc2H5 blau

XC2H5

20 ll CH30 < 5 X X zHs blau

sN/C2HS

21 ll < 1 < NsC2Hs rotstichig blau

C2H5

D-N = N-K

Bsp. D K Färbung auf

Nr. Polyester

22 H3C ff No2 < 1 {C 3 blau

C2H5

23 ll A S l NXCH2-CH=CH2 blau

C2H4-C02C2H5

H3C

H 3 CB N

24 II X bau blau

C3H7(n)

CH30 <

25 II /C4H9 blau

C4Hg

CH30 <

N

26 ll II II /CH a-C H=CH 2 blau

SN

27 ll zuS 11N/CH2-CH=CH2 blau

XC2H40COCHs

28 II CIi3O½½Is)$N/C2H4CN marineblau

28 11 sltl /C2H4CN marineblau

XC2H4CN

D-N = N-K

Bsp. D K Farbung auf

Nr. Polyester

NHCzH40CH3

29 H3C zu N02 NllC2H40CH3 blaustichig rot

Nl¼Stl

H3C e NHC2H40CH3

CN

30 II + N blaustichig rot

H3C 9 NH-C3H6-OH

CN

CH3

FH3

HNHO gelb

32 11 N-CN < orange

NH2

33 II T N 4 orange

NH2

34 II orange

CH3

H

35 II gelb gelb

CONH2

36 1 CH3-CO-CH-CO-NH 4 OCH3 gelb

Claims

Patentanswrüche 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I in der K ein Rest der Formel ist, wobei R ein Acylrest, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R3 Methyl, Phenyl oder Carbonester, R4 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Rs Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, R6 Wasserstoff, Methyl oder durch Hydroxy oder Cyan substituiertes Ethyl oder Propyl oder Phenyl R7 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R8 Cyan oder Carbamoyl, R9 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, X Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor, Y gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl und Z Hydroxy oder Amino sind.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel Ia in der R1 und R2 unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes C1- bis C4-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenylethyl und yl gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Acetylamino substituiertes Phenyl, Thienyl oder Furyl sind.
3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum Färben synthetischer und halbsynthetischer Fasern.