DE3416380A1 - Antiperspiransstift - Google Patents

Description

PROF. DR. DR. J. REITSJÖTTER".,-.QR. W£R1^ER KINZEBACH

DR. ING. WOLFRAM BUNTE <,_βοβ-ι_β7β) 3 4 1 6 3 8 Q

3.

REITSTÖTTER. KINZEBACH a PARTNER POSTFACH 7BO. D-SOOO MÜNCHEN Λ3 PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

TELEFON: (O89) 2 71 OS 83 CABLES: PATMONDIAL MÜNCHEN TELEX: OS21S2O8 ISAR D TELEKOP: (O89) 271 βθ 63 (GR. Il + III) BAUERSTRASSE 22. D-BOOO MÜNCHEN

München, 3. Mai 1984

UNSEREAkTE: M/25 089 OUR REF:

BETREFF: RE

Bristol-Myers Company
345 Park Avenue

New York, N.Y. 10154
USA

Antiperspiransstift

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POSTANSCHRIFT: D-8OOO MÜNCHEN A3. POSTFACH 78Ο

M/2f) 089 X fy

Die Erfindung betrifft einen Antiperspiransstift, der ein wasserlösliches Emolliens, inabesondere Dimethylisosorbid, enthält.

Die Anwendung von wirksamen Antiperspiransmaterialien durch Auftragen von entsprechenden AntiperspiransZubereitungen in Form eines Stiftes wird immer beliebter. Bei der Entwicklung derartiger Produkte müssen mehrere Punkte, die die Akzeptanz durch die Verbraucher betreffen, berücksichtigt werden, um diese Produkte erfolgreich vermarkten zu können. Dazu zählt, daß diese Produkte

beim Auftragen auf die Haut ein annehmbares Gefühl hinterlassen müssen. Weiter ist es wichtig, daß diese Produkte in möglichst geringem Maße Flecken und Verfärbungen in der Kleidung verursachen.

Die Neigung von Antiperspiransprodukten zur Bildung von Flecken ist ein sehr altes Problem, mit dem sich die Indxistrie zu befassen hat. Die Neigung zur Bildung von C Flecken wird im allgemeinen dadurch definiert, wie schwer oder wie leicht sich ein auf ein Antiperspirans zurückzuführender Fleck aus einem Gewebe anhand eines standardisierten Waschtests entfernen läßt.

Eine der Formen von Antiperspiransstiften, die leidlich akzeptiert wird, ißt das sog. Suspensionsprodukt. Bei diesem Produkttyp verwendet man ein wachsartiges Materials, z.B. Stearylalkohol, als Träger, in dem das aktive Antiperspiransmaterial in fester, teilchenartiger Form, üblicherweise als Pulver, suspendiert ist. Diese Produkte werden hergestellt, indem man den Träger durch Erhitzen schmilzt und dann das feste Antiperspirans in Form von Teilchen einrührt. Das geschmolzene Produkt wird dann in Formen gegossen; anschließend läßt man es abkühlen.

·

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M/25 089

Ein" auf diese Weise hergestelltes Produkt erfüllt die minimalen, an einen Äntiperspiransstift gestellten Anforderungen und ist für gewerbliche Zwecke kaum akzeptabel. Beispielsweise verursacht ein derartiges Produkt nach dem Auftragen auf die Haut ein unangenehmes, wachsartiges Gefühl, Darüber hinaus verursacht ein solcher Stift beim Gleiten über Haut und Haar der zu behandelnden Stellen eine "Reibung" (drag).

Zur Überwindung dieser Probleme wurde bekanntlich vorgeschlagen, einem AntiperspIransstift vom Suspensionstyp ein wasserunlösliches Emolliens einzuverleiben. Als eine Art von Material für diesen Zweck wurden die sog. flüchtigen Silikone, z. B. Cyclomethicon, besonders empfohlen.

Zwar reicht die Verwendung flüchtiger Silikone zur Verbesserung des wachsartigen Gefühls und der "Reibungseigenschaften" aus, sie erhöht Jedoch weitgehend die Neigung dieser Produkte, Flecken zu bilden. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß das Auftreten eines wachsartigen Gefühls und der Reibung beseitigt werden kann, ohne die Neigung dieser Antiperspiransstifte, Flecken zu bilden/ zu erhöhen, wenn man im wesentlichen das gesamte flüchtige Silikon durch ein wasserlösliches Emolliens, wie Dimethylisosorbid, ersetzt. Die erfindungsgemäßen Antiperspiransstifte stellen darüber hinaus nichtklebrige, wirksame Produkte dar. Weiter ist die Gefahr, daß die erfindungsgemäßen Antiperspiransstifte Reizungen verursachen„ sehr gering, weil Dimethylisosorbid weder ein Reizstoff noch ein hautsensibilisierendes Mittel 1st. ' · .

Aufgabe der Erfindung war es daher, einen Antiperspiransstift zu schaffen, der kein wachsartiges Gefühl hervor-

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M/25 089 ^ G.

ruft oder Reibungseigenischaften besitzt, der aber dennoch eine nur geringe Neigung zur Bildung von Flecken aufweist und darüber hinaus nicht klebrig, antiperspirativ wirksam und nicht reizend ist.

Wie bereits oben erwähnt, ist ein wesentliches Merkmal der Erfindung, daß der Antiperspiransstift-Zusammensetzung ein wasserlösliches Emolliens, insbesondere Dlmethylisosorbid, einverleibt wird. Dimethylisosorbid ist eine wasserlösliche, hochsiedende Flüssigkeit, die nicht flüchtig und nicht fettend ist. Sie ist praktisch inert und mit vielen organischen Materialien mischbar. Aufgrund dieser Eigenschaften kann sie dem Antiperspiransstift ohne Beeinflussung der anderen Bestandteile des Stifts leicht einverleibt werden. Diese Verbindung besitzt die Strukturformel I

CH₃O

und ist im Handel erhältlich. ,

Obwohl Dimethylisosorbid das für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugte, wasserlösliche Emolliens ist, kann man auch andere wasserlösliche Emollientien verwenden.

Geeignete Beispiele dafür sind Alkylenpolyalkohole, wie Propylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butylenglykol, verschiedene andere Glykole, wie höhere Poly~ ethylenglykole, wasserlösliche Verbindungen der allgemeinen Formel II

·. ·

C₄H₉(OCHCH₂)_a(OCH₂CH₂)_b0H (II)

worin a einen Mittelwert von 2 Με 33 und b einen Mittelwert, von 3 bis 45 besitzt (Ucons der HB-Reihe, hergestellt von Union Carbide), statistische Copolymerisate

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M/25 089 X ' '

die durch Umsetzung von Ethylenoxid und Propylenoxid in verschiedenen molaren Anteilen hergestellt werden (Ucon der 45 H-Reine, Union Carbide), die als Pluronics bekannten Blockcopolymerisate, PoIyoxypropylen, Polyoxy©thylenether langkettiger Fettalkohole, z.B„Verbindungen der Formel III

R-(OCHCH₅)„ - (OCHpCHp) OH (III)

worin χ für eine ganze Zahl von 3 bis 10 und y für eine ganze Zahl von 2 bis 50 stehen und R einen langkettigen Fettalkoholrest (z.B. einen Cetyl-, Myristyl- oder Stearylrest) bedeutet, und Procetyl AWS (Exoda). -

Die wasserlöslichen Emollient!en, insbesondere Dimethylisosorbid, machen üblicherweise einen bedeutenden Anteil der erfindungsgemäßen Antiperspiransstifte aus. Im allgemeinen sind sie zu etwa 15 oder 20 Gew.# bis etwa 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten. Vorzugsweise liegt der Gehalt im Bereich von etwa 35 oder 40 G&v.% bis etwa 50 oder 60 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Der verbleibende Anteil des erfindungsgemäßen Antiperspiransstifts kann wie ein herkömmlicher Antiperspiransstift vom Suspensions-Typ zusammengesetzt sein. Die erfindungsgemäßen Antiperspiransstifte können daher· ein niedrig-schmelzendes, wachsartige3 Material, d.h. ein Material mit einem Schmelzpunkt von etwa 38 bis 66⁰C (100 bis 1'50°-F) eils Grundlage umfassen.

Geeignete Wachse mit niedrigem Schmelzpunkt sind Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen₉ Fettalkohole mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, SiIikonwachse und Glycerin-monostearate. Besonders brauch-

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M/25 089 χ V'

bare Materialien dieser Art sind Cg o2~^Fe"^fc'^fcsäuren ^^ ^C8-.22"^Fe'^t'^tallcoll0le* ^BeisP^iel^sweise können folgende Verbindungen genannt werden: Cetylalkohol, Stearylalkohol, Myristylalkohol, Laurylalkohol und Beheny!alkohol. Das bevorzugte Wachs mit niedrigem Schmelzpunkt ist Stearylalkohol.

Die in den erfindungsgemäßen Antiperspiransstiften enthaltene Merge an niedrigschmelzendem Wachs kann vai"iieren. Sie liegt üblicherweise im Bereich von etwa 8 bis etwa 35 Gew·^, vorzugsweise etwa 16 bis etwa 27 Gew.#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Den erfindungsgemäßen Antiperspiransstiften kann auch ein wasserunlösliches, hochschmelzendes Wachs einverleibt werden, womit zur Bildung der Basisstruktur des Stiftes beigetragen werden soll. Geeignete Wachse für diesen Zweck sind wasserunlösliche Wachse mit einem Schmelzpunkt von etwa 66 bis etwa 102⁰C (150 bis 215°F). Beispiele geeigneter Wachse sind Carnaubawachs, Bienenwachs, Walrat, Bayberrywachs, Candelilawachs, Montanwachs, Ozokerit, Zeresin, Paraffin, synthetische Wachse und mikrokristalline Wachse sowie deren Mischungen. Diese Wachse können etwa 5 bis etwa 10 Gew.%» bevorzugt etwa 2 bis etwa 6 Gew.Jo, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stifts, ausmachen.

Um eine homogenere Verteilung der pulverförmigen Antiperspiränswirkstoffe in den erfindungsgemäßen Antiperspiranastiften zu erhalten und aufrechtzuerhalten, kann man ein "wachsartiges Geliermittel" (waxy gelling agent) verwenden. Diese sind näher in der US-PS 4 229 432, Spalten 2 und 3, auf die hiermit Bezug genommen wird, beschrieben und umfassen Materialien, wie FT-300 Wachs, Paraffin Wax 133°/135°F, 195 White Wax, Victory White

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M/25 089 %

Wax lind Multiwax 180-M sov/ie deren Mischungen. Diese Mittel sind im allgemeinen zu etwa 0,5 bis etwa 10 Gew„%, vorzugsweise zu etwa 2 bis etwa 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stifts, enthalten. 5

Der Hauptwirkstoff in den erfindungsgemäßen Antiperspiransstifter. ist das Antiperspiransmaterial. Dieses ist üblicherweise eine adstringierende Aluminium- oder Zirkoniumverbindung oder eine Mischung davon, d.h. es handelt sich um Mischungen oder Komplexe von Aluminiumverbindungen oder Mischungen von Zirkoniumverbindungen oder Mischungen von Aluminiumverbindungen mit Zirkoniumverbindungen, üblicherweise liegen die Aluminium- oder Zirkoniumverbindungen als adstringierende Salze vor. Geeignete Antiperspiranswirkstoffe sind z.B. nicht-palpierbare Aluminiumchlorhydroxide und Aluminiumhydroxybromide, Aluminiumchlorid, Aluminium-Zirkonium-polychlorhydrat-Komplexe sowie die in der US-PS 3 792 068 beschriebenen Antiperspiranswirkstoffe. In dieser Patentschrift ist ein Komplex aus Aluminiumverbindung, Zirkoniumverbindung und Aminosäure beschrieben, der hergestellt wird, indem man

(A) die folgenden Bestandteile in Wasser zusammen auflöst

(1) 1 Teil ^Al2^^0H^6-m^Xm ' ^{worln x für Chl}°- rld, Bromid oder Jodid steht und m für eine Zahl von etwa 0,8 bis etwa 1,2 steht;

(2) η Teile ZrY, worin Y für ein Anion steht, das ausgewählt ist unter -0(OH)Cl und OCl₂, und wobei η für einen Wert von etwa 0,16 bis etwa 1,2 steht;

(3) ρ Teile einer neutralen Aminosäure, ausgewählt unter Glycin, dl-Tryptopha;a, dl-ß-Phenylal£min, dl-Valin, dl-Methionin und ß-Alanin, wobei ρ für einen Wert von etwa 0,06 bis etwa 0,53 steht;

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M/25 089 X'4O<

· (B) die erhaltene Mischung bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 230⁰C trocknet, bis ein Feuchtigkeitsgehalt von etwa 0,5 bis etwa 15 Gew.% erhalten wird; und

(C) den erhaltenen, getrockneten anorganisch- .

organischen Antiperspirans-Komplex zu einem nicht-palpierbaren Pulver zerkleinert.

Die bevorzugte Aluminiumverbindung für die Herstellung des in obiger Patentschrift beschriebenen Komplexes ist Aluminiumchlorhydroxid der Formel Al₂(OH)CCl^H₂O. Die bevorzugte Zirkoniumverbindung für die Herstellung des obiger Patentschrift beschriebenen Komplexes ist Zirkonylhydroxychlorid der Formel ZrO(OH)Cl.3H₂O. Die beil 5 vorzugte Aminosäure zur Herstellung des in obiger Patentschrift beschriebenen Komplexes ist Glycin der Formel CH₂(NH₂)COCH. Salze solcher Aminosäuren kann man ebenfalls für die Herstellung derartiger Antiperspirans-Komplexe verwenden.

■','■" Die Aluminium-Zirkonium-polychlorhydrat-Komplexe, die den erfindungsgemäßen Antiperspiransstiften einverleibt werden können, können durch die allgemeine Formel IV beschrieben werden '

--■-_. . ■■:

AIyZr(OH)..Cl_ · ZiCH₉COOH · mH~0 . (IV)

NH₂ . '

worin

~(a) χ für eine Zahl von 2 bis 10 steht;

(b) ζ für eine Zahl von 3 bis 8 steht;

(c) y gleich (3x + 4) - ζ ist;

(d) die Summe y + ζ eine Zahl von 10 bis 34 ist;

(e) m für eine Zahl von 0 bis 12 steht;

(f) η für eine Zahl von 0 bis 3 steht,

wobei y üblicherweise einen Wert von etwa 5 bis etwa 29

besitzt. ·-"'.-

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M/25 OS9 ßr Λΐ·

Aus der Formel IV ist ersichtlich,, daß Glycin in den Komplex eingebunden, aber auch fehlen kann. Das Vorhandensein von Glycin im Komplex bestimmt die Menge an ungebundenem Glycin oder an einem anderen Puffer, die den Mitteln einverleibt werden kann, um den pH auf etwa 2,5 bis etwa 4,5, vorzugsweise etwa 2,8 bis etwa 3,8, zu erhöhen.

Eine große Zahl von Aluminium-Zirkoniiim-polychlorhydrat-Komplexen, welche für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar sind, ist bekannt. Beispielsweise sind folgende Verbindungen zusammen mit ihrer empirischen Formel zu nennen: Aluminium-Zirkonium-tetrachlorhydrat [Al^Zr(OH)₁₂Cl^]; Aluminium-Zirkonium-tetrachlorhydratglycin [Wickenol Nr.E-369; Al₄Zr(CH)₁₂Cl₄-NH₂CH₂COOH]; Aluminium-Zirkonium-trichlorhydrat [Al^Zr(OH)., ^Cl^ ]; Aluminium-Zirkonium-trichlorhydrat-glycin [Al^Zr(OH)^,-Cl,.NH₂CH₂COOH]; Aluminium-Zirkonium-pentachlorhydrat [Al₁₀Zr(0H)₂nClc]; Aluminium-Zirkonium-pentachlorhydratglycin [Al₁₀Zr(OH)₂QCl₅.NH₂CH₂COOH]; Aluminium-Zirkonium-octachlorhydrat [AIgZr(OH)₁^Cl₈]; Aluminium-Zirkonium-octachlorhydrat-glycin [AIgZr(OH)₁^C1_Q♦NH₂CH₂COOH]. Der Aluminium-Zirkonium-polychlorhydrat-Komplex kann einzeln mit ACH und AlCl·*.6H₂O in Lösung oder PuI-verforni oder in verschiedenen Kombinationen davon vermischt werden.

Der OTC-Ausscliuß für Antiperspirantien der Food and Drug Administration hat die nachfolgend in Tabelle A angegebene Nomenklatur \ιηά Spezifikationen für verschiedene, erfindungsgemäß brauchbare Aluminium-Zirkoniumpolychlorhydrate festgelegt.

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M/25 039

Vom Ausschuß festgesetzte Nomenklatur

Tabelle A

Metall-Halogenid-Verhältnis im Bereich von

Al/Zr-Verhältnis im Bereich von

Aluminium-Zirko- 2,1 bis ausschließnium-trichlorhydrat lieh 1,5:1

Aluniinium-2:irkonium-tetrachlorhydi'at

Aluminium-Zirkonium-pentachlorhydrat

Aluminium-?, i rko nium-octachlor- hydrat

1,5 bis einschließlich 0,9:1

2,1 bis ausschließlich 1,5:1

1,5 bis einschließlich 0,9:1 2,0 bis ausschließlich 6,0:1

2,0 bis ausschließlich 6,0:1

6,0 bis einschl.10,0:1

6,0 bis einschließl.10,0:1

Eine Reihe der erfindungsgemäß bre,uchbaren Aluminium-15 Zirkonium-polychlorhydrate ist im Handel erhältlich. Die Reheis Chemical Company vertreibt eine Reihe derartiger

Materialien unter dem Warenzeichen Rezal . Die nachfolgende Tabelle 1 umfaßt eine Reihe dieser Produkte zusammen mit ihren Spezifikationen.

Tabelle I

ungefähres Al/

Zr-Verhältnis 3,6:1 3,6:1

ungefähres Metall/Cl-Verhält-

nis 1,4:1 1,6:1

. Feststoffkonzentration (%) ~35

Aluminium (Al), Jb 5,0-5,7

Zirkonium(Zr),% 4,4-5,7

Glycin, % 3,6-4,7

Chlorid(Cl),# 5,9-6,7

Eisen(Fe),NMT

ppm

Schwenaetalle

(als Pb),NKT ppm Teilchengröße[prozentualer Anteil durch 45 /un.
325 mesh⁷)] > 97% min

6,7:1

1,7:1

6,7:1

1,7:1

~40 100 16,3-17,7 7,6-8,4 19,0-21,0 13,8-15,2 3,7-4,3 9,2-10,8

16,0-19,0 6,5-7,2 16,2-18,0 50 100 10 20

>97% min

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Μ/25 089 ^

Bemerkungen:

1 Rezal 36 G Alurainium-Zirkoniijm-tetrachlorhydrex GIy

2 Rezal 36 Aluminium-Zirkonium'-trichlorhydrat

3 Rezal 67 Aluminiun>.~Zirkonium--pentacblorhydrat 4 Rezal 67 dito

NMT = nicht mehr als

Ähnliche Proo.ukte werden von Wickhen Products, Inc. und der Comet Chemical Corporation auf den Markt gebracht.

Weitere5 geeignete Wirkstoffe zur Anwendung in den erfindungsgomäßen Mitteln sind Mischungen von Aluminiumchlorid mit anderen Aluminiumsalzen, die weniger sauer als Aluminiumchlcrid sind, z.B. Aluminiumhydroxychlorid (oder Aluminiumchlorhydroxid). Diese sind in der CA-PS 958 338 beschrieben.

Das erwähnte Patent beschreibt ein aluminiumhaltiges Antiperspirans-Material, das eine Mischung von pulverförmigem Aluminiumchlorid und einem pulverförmiger, wasserlöslichen Aluminiumsalz, das weniger sauer als Aluminiumchlorid ist, umfaßt. Die Mengen an Aluminiumchlorid und an wasserlöslichem Aluminiumsalz können etwas variieren. Die Menge an Aluminiumchlorid macht im allgemeinen 10 Ms 50 Gew..%, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des pulverförmigen Aluminium-Antiperspirans-Materials,aus, wobei der Rest auf das erwähnte, weniger saure Aluminiumsals entfällt. Im Falle des Aluminiumchlorhydroxidß ist es zweckmäßig, die relativen Mengen an Alüminiumchlorid und Aluminiumchlorhydroxid als molares Verhältnis von Aluminium zu Chlorid in der trokkenen Mischung auszudrücken. Das molare Verhältnis von Aluminium zu Chlorid liegt dann im Bereich von etwa 0,78x1 bis '1,95x1, vorzugsweise 1,33:1 bis 1,79:1.

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Für die Herstellung dieser Antiperspirans-Pulvermischung kann neben dem Aluminiumchlorid Jede andere wasserlösliche Aluminiumverbindung (die weniger sauer als Aluminiumchlorid. ist), die als wirksames Antiperspirans-Material bekannt ist, verwendet werden. Beispielsweise kann man Aluminiumchlorhydroxid» Aluminiumsulfat, "rehydrol" (Aluminiumchlorhydroxid-Propylenglykol-Komplex), Komplex aus Zinkphanolsulfonat und Chlorhydrol (Verhältnis von Aluminium zu Zink = 12:1 bis 6:1), Aluminium-kaliumsulfat, "Wickenol 363D» (Aluminiurnchlorhydroxid-Polyethylenglykol-Mischung) und dergl,. erwähnen. Die bevorzugte Aluminiumverbindung dieser Art ist Aluminiumchlorhydrat, wobei es vorzugsweise als ultrafeines Pulver verwendet wird.

Ein weiteres Antiperspirans-Material, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, wird aus wäßrigen Lösungen von Aluminiumchlorid, ACH, Aluminium-Zirkonium-poIychlorhydrat'-Komplex und einem Puffer, z.B. Glycin, hergestellt.

Diese Lösungen können in ein nicht-palpierbares Pulver sprühgetrocknet und dann den erfindungsgemäßen Antiperspiransstiften einverleibt werden.

Die in den erfindungsgeraäßen Antiperspiransstiften enthalten© Menge an Antiperspirans-Material kann etwas variieren. Üblicherweise sind etwa 10 bis etwa 60 Gew. 96, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 26 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.

Es ist manchmal vorteilhaft,, den erfindungsgemäßen Antiperspiransstiften zusätzlich ein lipophiles Mittel einzuverleiben, Eine diesbezüglich besonders interessante Verbindungsklasse sind propoxylierte Niedrigalkylalkoholether. Eine Vielzahl lipophiler Mittel kann für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden. Ein derartiges

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M/25 089 ? ^4ö

Produkt wird im Handel unter der Bezeichnung "Fluid AP" vertrieben. Gemäß der CTFA-Nomenklatur wird dieses Produkt PPG-14-butylether genannt.

¥enn man ein lipophiles Mittel verwendet, kommt dieses in einer Menge von 3 bis 15 Gew.%, vorzugsweise etwa bis etwa 10 Gew.%₉ bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirans-Zusammensetzung, ziir Anwendung.

Die erfindungsgemäßen Antiperspiransstifte können unter Vervrendung üblicher, dem Fachmann bekannter Verfahren hergestellt werden. Ein typisches Verfahren ist in der US-PS 4 147 750 beschrieben.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu begrenzen.

Bei 3 ρ i β 1 1

Bestandteile

Rezal 410 (Al/Zr-trichlorhydrex-gly-

Pulver 410) 26,00

Stearylalko ho1 9,00

Rizinuswachs (MP 80) 4,00

FT 300 Wax 2,00

„_ Fluid AP⁺ .3,00

Ionol CP 0,05

Dimethylisosorbid 47,95

Talkum 7,00

Parfüm ' 1.00

- ' - ¹⁰⁰'⁰⁰ + PPG-14-butylether (CTFA-Nomenklatur)
++ 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol

EPO COPY π

M/25 089 ^

Verfahren:

- ■ (1) Die Emollientien Diraethylisosorbid und Fluid AP warden in ein geeignetes Edelstahlgefäß, das mit einem Mantel versehen ist, gegeben. Dazu gibt man unter mäßigem Rühren (lightning mixer) Aluminium-Zirkonium-trichlorhydrex-gly--Pulver 410.

(2) Man steigert die Temperatur dieser Mischung unter mäßigem Rühren auf 43⁰C (110⁰F).

(Z5) In einem weiteren, mit einem Mantel verseheneri Edelstahlgefäß vermischt man FT 300 Wachs, Stearylalkchol„ butyliertes Hydroxytoluol, Rizinuswachs und Talkum. Diese Mischung wird durch Erhitzen auf 100⁰C (210°F) in eine klare Schmelze überführt.

(4) Zu dem Gemisch aus Stufe (3) gibt man unter mäßigem Rühren bei 85°C (185⁰F) das Produkte aus Stufe

(2) mit einer Temperatur von 43⁰C (110⁰F). Man erhält eine homogene Suspension und kühlt den Ansatz auf 51»7°C (125⁰F).

(5) Man gibt unmittelbar vor dem Abfüllen in Behalter das Parfurn bei 51,7°C (125⁰F) zu.

(6) Abfüllan'weisungen für das Produkt:

(a) Abfülltemperatur 70 - 71,1⁰C (158-16O⁰F)

(b) Kühltemperatur 15 min bei 0,8⁰C (40⁰F).

Für einen Verglsichsversuch zur Bestimmung der relativen Neigung zur Bildung von Flecken auf Geweben verwendet man einen erfindungsgemäßen Antiperspiransstift und einen vergleichbaren Stift, der anstelle von Dimethylisosorbid ein flüchtiges Silikon enthält. Dazu werden folgende Zusammensetzungen hergestellt.

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M/₂₅08₉ — ³⁴¹⁶³⁸°

* Zusammensetzung B

FN 1775-85

Bestandteile Gew.%

Steary!alkohol 9,00

Rizinuswachs MP 80 4,00

FT 300 Wax 2,00

Fluid AP 3,00

lonol CP 0,05

Silikon 7158⁺ 47,45

Talkum 7,00

Rezal 410 26,00

Parfüm 4201 AP IFF⁺⁺ 1,00

100,00

+ Cyclomethicon

++ Typ: Floral-aldehyd

Zusammensetzung C FN 1775-84

Handelsübliche Antiperspiransstift mit ungefähr der folgenden Zusammensetzung.

Bestandteile Gew.ff

Al/Zr-tetrachlorhydrex 22-25

Cyclomethicon 45-50

Fluid AP 5-10

Stearylalkohol 9-15

PEG(I00)-stearat 1-2

Talkum geringe Menge

Parfüm " geringe Menge

Die Formulierung gemäß obigem Beispiel 1 (FN 1775-83) wird als Zusammensetzung A bezeichnet.

EPOCOPY Μ

M/25 089 I^ Ig-

Mit jeder dieser Zusammensetzungen wurden Acryl-, Acetat-, Baumwoll-, Nylon-, Polyester-, Reyon- und Wollgewebe behandelt. Die behandelten Gewebe wurden dann einem Test zur Bestimmung des Reißfestigkeitsverlustes sowie einem Test zur Bestimmung einer Fleckenbildung unterworfen. Einige der iuit obigen Zusammensetzungen behandelten Gewebe zeigten nach einer Behandlung einen Verlust von mehr als 10% der Reißfestigkeit. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung A ließ sich jedoch aus allen Gewebeproben bes-'ser entfernen als die Zusammensetzungen B oder C.

Der Test zur Bestimmung der Fleckenbildung wurde folgendermaßen durchgeführt.

Sieben Gewebestücke (aus Acryl, Acetat, Baumwolle, Nylon, Polyester, Reyon und Wolle) wurden in 20,3 x 25,4 cm (8 χ 10 inches) große Stücke geschnitten. Die zu testende Zusammensetzung wurde auf jedes Gewebe aufgetragen, das Gewebe dann zum Trocknen bei Raumtemperatur mindestens 16 h oder höchstens 2.4 h aufgehängt. Die Teststücke wurden in einer Kenmore-Hauswaschmaschine gewaschen. Für das Baumwollgewebe verwendete man die Norraaleinstellung in einem heißem Wasser bei einer Beladung von 1,8 kg (4 pound). Für die Synthetikmaterialien und die Wollgewebe verwendeteman den Schongang und warmes Wasser bei einer Beladung von 1,8 kg (4 pound). Es wurde AATCC-Waschmittel (AATCC detergent) verwendet, wobei das Wasser auf die Härte Null eingestellt wurde.

Die Teststücke wurden jeweils unter Verwendung der geeigneten Einstellung für die entsprechenden Gewebe handgebügelt.

Für einen Test unter Anwendung einer Trockenreinigung wurde ein zweiter Gewebesatz behandelt und nach 24stündigem Trocknen einem Trockenreinigungsverfahren unterzogen.

EPO COPY-

M/25 089 1jT (β

Die Fleckenbildung auf den Gewebestücken wurde bewertet, indem man sie vor einem schwarzen Hintergrund mit einem Deering Milliken cil-Fleckensatz verglich. Die Teststücke wurden mit Note 5 bewertet, wenn kein Fleck vorhanden war, und mit Note 1, wenn die Fleckenbildung stark war. Häufig waren die Flecken gelb oder es war ein anderer Rückstand als Öl zu beobachten. Der jeweilige Befund wurde aufgezeichnet.

Der Test zur Bestimmung der Fleckenbildung wurde viermal wiederholt, so daß insgesamt fünf Versuche durchgeführt wurden, um zu bestimmen, ob eine Akkumulierung auftritt.

Bewertungs s tandard:

Auf weißen Geweben sollen nach dem Waschen und nach fünfmaliger Behandlung keine Flecken sichtbar sein.

Man erhielt folgende Ergebnisse:

Die Flecken aller drei Zusammensetzungen wurden aus den ....

Gewebestücken durch Trockenreinigung besser entfernt als ,' durch Waschen. Die Zusammensetzung A wurde besser aus ^A

den Gewebeproben, entfernt als die beiden anderen Zusammensetzungen. Das Acetatgewebe, das durch die Zusammensetzung A beschädigt wurde, stellt kein beliebtes, alltäglich gebrauchtes Gewebe dar. Die häufig, insbesondere für Unterwäsche, gebrauchte Baumwolle zeigte Flecken nach der Behandlung mit der Zusammensetzung C. Um den Bewertungsstandard zu erreichen, ist die Note 5 erforderlich. Jede der drei Zusammensetzungen erfüllte diese Anforderungen bei der Trockenreinigung, nicht jedoch beim Waschen.

EpooOPY

Claims (14)

M/25 089 1 Patentansprüche L*

1. Antiperspiransstift, enthaltend einwachsartiges Material, in dem eine wirksame Menge eines Antiperspiransmaterials in Teilchenform suspendiert ist, und ein wasserlösliches Emolliens in einer Menge, die ausreicht, um bei Gebrauch des Stiftes das Auftreten eines wachsartigen Gefühls zu verhindern und die Reibungseigenschaften des Stiftes zu minimieren.

2. Antiperspiransstift nach Anspruch 1, enthaltend ungefähr 15 bis ungefähr 80 Gev.% des wasserlöslichen Emolliens, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stifts.

3. Antiperspiransstift nach Anspruch 1, enthaltend ungefähr 20 bis ungefähr 60 Gew.# des wasserlöslichen Emolliens, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stifts.

4. Antiperspiransstift nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche Emolliens Dimethylisosorbid ist.

5. Antiperspiransstift nach Anspruch 4, enthaltend ungefähr 35 bis ungefähr 60 Gev.% DimethyD.isosorbid, bezogen auf das Gesamtgewicht des Stifts.

6. Antiperspiransstift nach Anspruch 4, enthaltend ungefähr 40 bis ungefähr 50 Gqw..% Dimethylisosorbid, bezogen auf das Gesantgewicht des Stifts.

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M/25 089 2

7.. Antiperspiransstift nach Anspruch 6, wobei das wachsartige Material einen niedrigen Schmelzpunkt aufweist.

8. Antiperspiransstift nach Anspruch 7, wobei der Schmelzpunkt des niedrigschmelzenden, wachsartigen Materials im Bereich von etwa 37,8 bis etwa 65,6°C (100 bis 15O⁰F) liegt.

9. Antiperspiransstift nach Anspruch 7, der zusätz.-lich ein wasserunlösliches, hochschmelzendes Wachs enthält.

10. Antiperspiransstift nach Anspruch 9, wobei der Schmelzpunkt des wasserunlöslichen, hochschmelzenden Wachses im Bereich von etwa 65,6 bis etwa 101,7⁰C (150 bis 215⁰F) liegt.

11. Antiperspiransstift nach Anspruch 7, der zusätzlieh ein wachsartiges Gelierungsmittel in einer solchen Menge cmthält, die ausreicht, um das Absetzen des teilchenförmigen Antiperspirans-Materials zu minimieren.

12. Antiperspiransstift nach Anspruch 11, wobei das wachsartige Gelierungsmittel ausgewählt ist unter FT-300 Wax, Paraffin Wax 133°/135°F, 195 White Wax, Victory White Wax, Multiwax 180-M und Mischungen davon.

13. 'Antiperspiransstift nach Anspruch 7, wobei das Antiperspirans-Material ein Komplex aus einer Aluminiumverbindung, einer Zirkoniumverbindung und einer Aminosäure ist.

14. Antiperspiransstift nach Anspruch 13, wobei das Antiperspirans-Material Al/Zr-trichlorhydrex-gly ist.