DE3390544T1 - Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit - Google Patents

Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit

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DE3390544T1
DE3390544T1 DE19833390544 DE3390544T DE3390544T1 DE 3390544 T1 DE3390544 T1 DE 3390544T1 DE 19833390544 DE19833390544 DE 19833390544 DE 3390544 T DE3390544 T DE 3390544T DE 3390544 T1 DE3390544 T1 DE 3390544T1
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glass
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fluorine
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glasses
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DE19833390544
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Georgij Valeryanovič Tbilisi Bakuradze
Konstantin Konstantinovič Leningrad Evstropiev
Chanzerifa Iliinična Tbilisi Gaprindašvili
Džemal Ivanovič Mtscheta Kekelia
Vadim Efimovič Tbilisi Kogan
Aleksei Alekseevič Leningrad Pronkin
Nana Artemovna Salukvadze
Original Assignee
Institut kibernetiki Akademii nauk Gruzinskoj SSR, Tbilisi
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/23Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/18Compositions for glass with special properties for ion-sensitive glass
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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Description

- · ---—----- 3 3 9 0ir./»4
Λ. *
GLAS !.!IT AFIONISC'iE;.: CHARAKTER DER
■■■?"·■·■.;:.;■ Gebiet der Technik
Die Erfindung betrifft halogenhaltige Gläser und insbesondere Gläser mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit.
Vorangehender Stand der Technik
Die meisten heutzutage entwickelten halogenhaltigen Gläser sind durch eine wesentliche, und in einzelnen Fällen auch überwiegende Teilnahme von Anionen, insbesondere des Fluors, an den Prozessen der übertragung von elektri sehen. Strom gekennzeichnet und enthalten als Glasbildner Phosphorsäureanhydrid (PoQc)« A^s t^r6n wesentlichsten Mangel muss man die Kompliziertheit der Technologie des Glasschmelzens betrachten, was sich in der Notwendigkeit der Anwendung spezieller Schmelzgefässe äussert, zum Beispiel aus Glaskohlenstoff, und die Herstellung einer exakt aufrechterhaltenen Schmelzatmosphäre, zum Beispiel der Atmosphäre von getrocknetem Argon unter Beimi^ schung von Sauerstoff in einer Menge von höchstens 0,003/5* beim Schmelzen in Glaskohlenstoffschmelztiegeln. Das Schmelzen ist auch in Flatingefässen möglich, sie werden jedoch nach 2-5 Schmelzen zerstört (A.A.Pronkin "Forschungen im Bereich der physikalischen Chemie halogenhaltiger Gläser", Autoreferat der Doktordissertation, "Leningrad, 1979)·
Technologisch ist ein wenig einfacher die Gewinnung halogenhaltigef Glälser in Systemen, die als glasbildende Oxyde SiO« und BgO., enthalten. So erfordert bei- spielsweise die Synthese von halogenhaltigen Natriumboro^ silikat- und TTatriumborat-Gläsern (V.I.Polukhin, L.I.Urusovskaya, T.V.Smirnova, O.I.Baranova "Untersuchung der Glasbildung in einigen Phosphatsystemen, die Chlor und Brom enthalten", Zeitschrift "Fizika i Khimiya stekla" (Physik und Chemie des Glases), B.5, Nr. 3, 1979, S. 303-307) entsprechend Tiegel aus durchsichtigem Quarz in ei-
ner Stickstoffatmosphäre (0,3 - 0,5 at überdruck) oder Platingefässe. In diesen Systemen kann jedoch wegen des Vorhandenseins alkalischer Ionen und einer hohen Flüchtigkeit der Halogenionen ein vorwiegend anionischer Charakter der Leitfähigkeit nicht gewährleistet werden.
Bekannt ist ein alkalifreies bleihaltiges Glas, welches als glasbildendes Oxyd SiO2 hat, das eine anionische Fluorleitfähigkeit kennzeichnet (P.C.Shultz, ?«T.S.tfizzoni "Anionic Conductivity in Halogen-Containing Lead Silicate Glasses", g.Amer.Ceram.Soc., 1973, V 56, TJ2, p. 65-68).
Diese Zusammensetzung ist jedoch durch hohe
—7 T 7/erte der Wärmedehnzahl (~200. IO 0C ) gekennzeichnet, was die Glasherstellung wegen der hohen Neigung zur Rissbildung der Erzeugnisse bei der Erstarrung der Schmelze kompliziert.
Und, schliesslich, sind Glaszusammensetzungen mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit bekannt, die PbO, F und als Glasbildner SiO2 enthalten (V.E.Kogan, A.A.Pronkin "Eigenschaften und Struktur von Gläsern, die Bleihalogenide enthalten". Thesen der Vorträge und Mitteilungen auf der VII. Unionskonferenz über Glasbildung. Leningrad, I98I, S. 152-153). Diese Mischunsgsiwrden mit bei der Glasherste]lungtechnologie üblicher Technologie in Korundtiegeln geschmolzen.
-en
Die Zusammensetzung enthalten in Massel:
PbO 80,00-81,02
F 0,76-6,15
SiO2 19, 2Λ-Ι2,83
Siß zeichnen sich durch gute Schmelzeigenschaften aus (Schmelztemperatur 750-85O0C) und splittern nicht beim Erstarren der Glasmasse, der.n sie weisen eine Värmedehnzahl auf, die den TTert 150· 10 0C"1 nicht Übertrift. Eine Veränderung des spezifischen elektrischen Yolumenwiderstandes dieser Gläser um zwei Gröscenordnungen führt jedoch auch gleichzeitig zur Veränderung der ?/ärmedehn-
—7 —I
zahl um 40*10 0C , was die Gewinnung übereinstimmender Lötungen zwischen ihnen im Ergebnis der Sinterung
nicht zu gewinnen gestattet, und dies verhindert, unter anderem, die Herstellung von Teilern elektrischer Signale mit gesinterten Glaablocken aus ihnen.
Offenbarung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Gläser mit einem anionischen Charakter der Fluorleitfähigkeit zu entwickeln, die solch eine Zusammensetzung aufweisen, welche bei einer Veränderung des spezifischen elektrischen VoIumenwiderstandes um zwei Grössenordnungen eine Differenz
von -7 «τ
im Tert der Wärmedehnzahlvhöchstens 5*10 °C gewährleisten.
Die gestellte Aufgabe wird dadurch gelöst, dass im Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit, das PbO, F und einen Glasbildner enthält, als Glasbildner Boroxid (BpO^) bei folgendem Verhältnis der Komponenten in Massel verwendet wird:
PbO 86,00-87,0 /' F ^^ _ Q^
B2O3 10,5-12,5 ^ "-^
Ein Vorzug der erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist die Veränderung der '.Yärmedehnzahl um höchstens
-7-1
5»10 °C bei einer Veränderung des spezifischen elek -
triaehen Raumwiderstandes um zwei Grössenordnungen. l.este Ausführungsvarianten der Erfindung
Die entwickelten Zusammensetzungen mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit zeichnen sich durch kon-
«-7 —I
stante (im Bereich 5#I0 0C ) Terte der Wärmedehnzahl bei einer Veränderung des spezifischen elektrischen Raumwiderstandes um zwei Grössenordnungen aus und sie enthalten in r,!asse%:
PbO 86,0-87,0
F ,. , 3,5-0,5 ^2O3 ; 10,5-12,5 Eine Abweiöhüng von den erwähnten Grenzen des Gehalts an Komponenten führt zu einer Differenz in der "/ärmedehn-
3 :1 !.
zahl der Gläser, die 5·ΙΟ"7 0C"1 übertrifft.
Die Gläser wurden nach der bei der Glasherstellung üblichen Technologie synthetisiert.
Su einem besseren Verständnis des ffesens der vorliegenden Erfindung werden nachstehend konkrete Beispiel ihrer Realisierung angeführt.
Beispiel I
Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit mit folgender Zusammensetzung in !,Tassel:
PbO 87,0
P 0,5
B2O3 12,5
Das erwähnte Glas wurde wie folgt gewonnen.
Aus den Ausgangskomponenten wurde ein Gemenge zusammengestellt, ..at dem die Korundtiegel beschickt wurden. Das Schmelzen erfolgte bei einer Temperatur von 7000C. Die Glasschmelze wurde in Metallforrnen gegossen und in einem Muffelofen bei 25O°C innerhalb von 45 Minuten entspannt, auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde. Die Eigenschaften des Glases werden in der Tabelle gebracht.
Beispiel 2
Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit und folgender Zusammensetzung in Massel:
PbO 86,5
P 2,1
B2O3 11,4
Das erwähnte Glas wurde analog dem Beispiel I synthetisiert, mit Ausnahme dessen, dass die Schmelztemperatur 6700C betrug. Die Eigenschaften des Glases werden in der Tabelle gebracht.
Beispiel 3
Glas mit anionischem Charnkter der FluorleitfShigikeit und folgender Zusammensetzung in
PbO 86,0
P 3,5
* wonach das Glas
339θ!-·/;4
I2O3 10,5
Das erwähnte Glas wurde analog den Beispielen I und 2 synthetisiert, mit Ausnahmedessen» dass die schmelztem-^ peratur 65O°C betrug. Die Eigenschaften des Glases werden in der Tabelle gebracht.
Die Eigenschaften des Glases in den oben angeführten Beispielen werden in der Tabelle auf Grund von Messungen angegeben, die nach den üblichen '.lethodtken vorgenommen wur·^ den.
Tabelle
Beispiel Nr. Wärmedehnzahl Volum^nspezifischer elekt^
~j τλ7 on-I rischer Raumwiderstand bei
0010 ·. ° 10O0C
/3VIOO0C 41' f f'<
I 2 3
134 8 ,5· IO *
134: 7 ΙΟ10
139 5 ·6· ΙΟ9
Die GlSser kennzeichnet eine konstante Wärmedehnzahl
7 1
(im Bereich 5·10" °C~ ) bei einer Veränderung des spezifischen elektrischen Volumenwiderstandes um zwei Grossen-OrdnungenV
Industrielle Anwendbarkeit
Das Glas mit anionischem Charakter der Pluorleitfähigkeit kann bei der Herstellung von Teilern elektrischer Signale, Lötungen in der elektronischen Industrie, in der Elektroisoliertechnik und in der Optik verwendet werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Glas mit anionischem Charakter der FluorleitfShigkeit, das PbO, P und einen Glasbildner enthält, d a durch gekennzeichnet, dass als Glasbildner Boroxid (B2OO bei folgendem Verhältnis der Komponenten in Masseprozent verwendet ist:
    PbO 86,0-87,0
    P 3,5-0,5
    B2O3 10,5-12,5
DE19833390544 1983-10-31 1983-10-31 Glas mit anionischem Charakter der Fluorleitfähigkeit Ceased DE3390544T1 (de)

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ID=21616817

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JP (1) JPS61500261A (de)
AU (1) AU563892B2 (de)
BR (1) BR8307759A (de)
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FI (1) FI75557C (de)
GB (1) GB2158821B (de)
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