DE335763C - Verfahren zur Darstellung von N-substituierten Oxindolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von N-substituierten Oxindolen. Die \-\fonohalogenacetylderivate von sekundären Alk-vlar)-laminen bzw. von Diarylaminen der allgemeinen Formel: spalten, wie gefunden wurde, unter der Einwirkung von Aluminiumhalogeniden bei erhöhter Temperatur Halogenwasserstoff ab, indem das Halogenatom des Essigsäurerestes mit einem zur Aminogruppe o-ständigen Wasserstoffatom des aromatischen Kerns austritt. wobei gleichzeitig Ringschluß zu einem \-substituierten Oxindol erfolgt: So entsteht z. B. aus Chloracetvlätliylanilin das N-Äthyloxindol vom Schmelzpunkt ' 97-und aus Chloracetyldiphenylamin das N-Phenyloxindol vom Schmelzpunkt Z21'. 1)1e \-stil)stittiierten Oxindole sollen zur Darstellung von Farbstoffen dienen.
• Beispiel i.
• Gleiche Mengen Chloracetyläthylanilin und Aluminiumchlorid werden unter gewöhnlichem Druck oder im Vakuum ungefähr ¢ Stunden auf etwa 16o° erhitzt und nach dem Erkalten mit Eis und Salzsäure versetzt. Der ungelöst bleibende Anteil wird abgesogen und kann zur Reinigung aus Aceton oder heißem Wasser umkristallisiert werden. Das so erhaltene NT-äthyloxindol (vgl. Ber. 30 [189i] S. 2814) schmilzt bei 97°. Die Ausbeute .ist quantitativ. Das als Ausgangsstoff dienende Cloracetyläthylanilin wird aus Chloracetylchlorid und Monoäthylanilin in' Gegenwart von Äther als Verdünnungsmittel- erhalten. Es siedet unter 21 mm Druck bei 165° und schmilzt bei ungefähr 35'.
• Beispiele. i Teil Chloracetyldiplienylamin (vgl. Chem. Ceritralblätt 19o3, II, S. 104) wird mit i Teil Aluminiumchlorid unter gewöhnlichem Druck oder im Vakuum 5 Stunden auf etwa 16o bis 170° erhitzt. Die erkaltete Masse wird mit Eis und Salzsäure versetzt und der ungelöst bleibende Anteil aus Alkohol umkristallisiert. Das in quantitativer Ausbeute erhaltene j\-Phenvloxindol schmilzt bei 1a1° (vgl. Ber. :f7 [19m.1 S.2120). Es löst sich leicht in Alkohol und Äther; in Wasser ist es dagegen auch in der Hitze schwer lös-

  lich. Geeignete Oxydationsmittel, wie \ itro-

  .;odimetliylanilin, führen es in Diphenyl-

  isoindigotin über. Schmelzpunkt 3z5°: unter-

  chlorigsaures Calzium liefert N-Phenvl-

  '3-dicliloroxindol, Schmelzpunkt i18°.

  Zeispie1 3.

  Gleiche Teile C liloracetylmetliylanilin (dar-

  -estelltnach KuliaraundChikashige,

  :\mer. Chem. Tourn.2; [ic)o2] S.6: aus

  Alkohol oder Ligroin als farblose iNTädelchen

  vom Schmelzpunkt ;o° erhältlich) und

  Aluminiumchlorid werden im Luftbad auf

  170 bis iSo° bis zur Beendigung der Salz-

  säureentwicklung erhitzt. Die Schmelze wird

  unter Kühlung mit Eis zersetzt, das sich aus-

  scheidende, bald erstarrende Öl getrocknet und

  aus Alkohol unikristallisiert. Das N-2#Iethvl-

  oxindol wird so in Nädelchen vom Schmelz-

  punkt 89° erhalten. (vgl. A. 245 [i888]

  S. i2o). Die Ausbeute ist fast quantitativ.

  2,Titrosodimethylanilin oder unterjodigsaures

  Natron führen \s-1Vlethylöxindol in Dimethyl-

  isoindigotin über (dunkelrotbrättne Nädelchen

  aus Eisessig, Schmelzpunkt 265°). Mit sal-

  petrier Säure oder besser mit Arnylnitrit und

  1 atriuniäthylat liefert 1-1lrtliyloxindol das

  aus heißem Wasser in feinen gelben Nadeln

  kristallisierende Isonitrosomethyloxindöl.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPF,UcH: Verfahren zur Darstellung von N-substituierten Oxindolen, dadurch gekennzeichnet, daß man iT-Monohalogenacetylderivate von sekundären Alkylarylaminen bzw. von Diarylaininen der allgemeinen Formel mit Aluminiumhalogeniden unter wärmen behandelt.