DE3334596A1 - Dispergierbares berliner blau-pigment - Google Patents

Dispergierbares berliner blau-pigment

Info

Publication number
DE3334596A1
DE3334596A1 DE19833334596 DE3334596A DE3334596A1 DE 3334596 A1 DE3334596 A1 DE 3334596A1 DE 19833334596 DE19833334596 DE 19833334596 DE 3334596 A DE3334596 A DE 3334596A DE 3334596 A1 DE3334596 A1 DE 3334596A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pigment
solution
fatty acid
salt
mica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19833334596
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Dieter Dr. 6233 Kelkheim Franz
Axel Dr. 7798 Pfullendorf Rau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19833334596 priority Critical patent/DE3334596A1/de
Priority to IN517/CAL/84A priority patent/IN162364B/en
Priority to DE8484110723T priority patent/DE3468043D1/de
Priority to EP84110723A priority patent/EP0141173B1/de
Priority to HU843540A priority patent/HU194576B/hu
Priority to AU33356/84A priority patent/AU573759B2/en
Priority to JP59196958A priority patent/JPS6092358A/ja
Priority to ES536134A priority patent/ES8608022A1/es
Priority to CS847141A priority patent/CS250670B2/cs
Priority to ZA847469A priority patent/ZA847469B/xx
Priority to BR8404766A priority patent/BR8404766A/pt
Priority to PL1984249687A priority patent/PL138378B2/xx
Priority to US06/653,126 priority patent/US4545821A/en
Priority to FI843711A priority patent/FI75854C/fi
Priority to CA000463910A priority patent/CA1229528A/en
Priority to KR1019840005852A priority patent/KR850002590A/ko
Publication of DE3334596A1 publication Critical patent/DE3334596A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/26—Iron blues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung
Darmstadt
Dispergierbares Berliner Blau-Pigment
Die Erfindung betrifft ein disperigierbares Berliner Blau-Pigment, wobei Berliner Blau auf Glimmerplättchen abgeschieden ist.
Es ist bekannt, daß die schlechte Dispergierbarkeit von pulverförmigen Berliner Blau-Pigmenten dadurch verbessert werden kann, daß man das Berliner Blau-Pigment in dünner Schicht auf Glimmerplättchen fixiert. Solche Pigmente, die z.B. in den Patenten DE 23 13 332, US 4 047 969 und US 43 09 480 beschrieben sind, bestehen aus Glimmerplättchen, die mit unlöslichem Berliner Blau beschichtet sind. Durch Fixierung der Pigmentteilchen auf der Glimmeroberfläche wird deren Zusammenlagerung zu grö:;-seren Aggregaten, die bei der Dispergierung wieder zeilegt werden müßten, vermieden. Tatsächlich lassen sich
PAT 1 LOG 4 0609
solche Pigmente gut in Wasser dispergieren. Die Dispergierbarkeit in organischen Medien ist jedoch nach wie vor nicht zufriedenstellend.
Es bestand deshalb die Aufgabe, Berliner Blau-Pigmente zubinden, die nicht nur in wässerigen, sondern auch in organischen Formulierungen gut dispergiert werden können.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß die bekannten Pigmente mit einer in zwei Stufen aufgebrachten Nachbeschichtung belegt werden, wodurch eine teilweise Hydrophobierung erreicht wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine dispergierbares Berliner Blau-Pigment, wobei Berliner Blau auf Glimmerplättchen abgeschieden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Pigment zusätzlich mit einer ersten Schicht von basischem Aluminiumsulfat und einer zweiten Schicht einer Mischung eines Metallhydroxids mit einem PoIysiloxan oder einer Fettsäure beschichtet ist.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines dispergierbaren Berliner Blau-Pigments, wobei Glimmer in wässeriger Suspension mit der Lösung eines Cyanoferrats und eines Eisensalzes versetzt und danach gegebenenfalls oxidiert wird und das so erhaltene mit Berliner Blau beschichtete Glimmerpigment abgetrennt, gewaschen und getrockent wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß nach der Beschichtung mit Berliner Blau die Suspension zunächst mit einem Aluminiumsalz, einem Sulfat und einer Base und danach gleichzeitig mit der Lösung eines ein schwer lösliches Hydroxid bildenden Metallsalzes und der Lösung eines Polysiloxans oder der Lösung eines Alkalisalzes einer Fettsäure versetzt wird und das Pigment danach abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird.
PAT 1 LOG 4 0609
Schließlich ist Gegenstand der Erfindung auch die Verwendung eines solchen Pigments bei der Herstellung von organische Medien enthaltenden Zubereitungen.
Überraschenderweise muß durch die erfindungsgemäße Verbesserung der Dispergierbarkeit in organischen Medien keine Verschlechterung der Dispergierbarkeit in wässerigen Formulierungen in Kauf genommen werden. Weiterhin wird überraschenderweise festgestellt, daß die Pigmente durch die erfindungsgemäße Nachbeschichtung eine intensivere Körperfarbe erhalten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente orientiert sich an den z. B. in DE 23 13 332, US 40 47 969 und US 43 09 480 beschriebenen bekannten Verfahren. Dabei werden Glimmerplättchen einer Größe von etwa 1 bis 200 μπι und einer Dicke von etwa 0,1 bis 5 μΐη in Wasser suspendiert und bei einem geeigneten pH-Wert etwa zwischen 3 und 9 nacheinander oder gleichzeitig mit einer Eisensalzlösung und einer Hexacyanoferratlösung versetzt. Dabei kann zunächst eine Schicht eines schwer löslichen Eisen(II)- oder Eisen(III)-Salzes bzw. Oxidhydrats abgeschieden werden, die dann mit einem Hexacyanoferrat(II) oder Hexacyanoferrat(III) direkt zu Berliner Blau oder zunächst zum farblosen Eisen(II)-Hexacyanoferrat(II) umgesetzt wird, das dann zu Berliner Blau oxidiert wird. Es kann aber durch gleichzeitige Zugabe des Eisensalzes und der Hexacyanoferrat-Lösung auch direkt die Abscheidung von Berliner Blau bzw. Eisen(II)-Hexacyanoferrat(II) erfolgen, wobei sich im letzteren Fall wieder eine Oxidation zum Berliner Blau anschließt. Die Fällung kann gegebenenfalls mit einem Überschuß von Eisensalz entsprechend US 40 47 969 oder auch in Gegenwart eines Aluminiumsalzes entsprechend US 43 09 480 erfolgen. Anstelle von
■η η m ι τ r\n A (\ Λ Γ> Q
Glimmer als Ausgangsmaterial können auch mit Metalloxiden, insbesondere TiO2' überzogene Glimmerplättchen eingesetzt werden. Alle diese Verfahren sind in den genannten Patenten und der darin zitierten Literatur beschrieben und werden im erfindungsgemäßen Verfahren in gleicher Weise verwendet. Die dabei erhaltenen Pigmente haben in der Regel einen Gehalt an Berliner Blau von etwa 4 bis 50, vorzugsweise etwa 20 bis 40 Gew.%.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden diese Pigmente zunächst mit einer dünnen Schicht von basischem Aluminiumsulfat überzogen. Dazu wird die Pigmentsuspension auf einen pH-Wert von etwa 3 bis etwa 8 eingestellt und mit der Lösung eines AIuminiumsalzes und der Lösung eines Sulfats versetzt, wobei durch Zugabe einer Base der pH-Wert der Suspension konstant gehalten wird. Eine bevorzugte Verfahrensweise, bei der eine besonders homogene Fällung erzielt wird, besteht darin, daß man das Aluminiumsalz und das Sulfat der sauren Pigmentsuspension zugibt, wobei noch keine Ausfällung erfolgt und daß man die Fällung durch Zugabe von Harnstoff und dessen Hydrolyse bei erhöhter Temperatur induziert. Auf diese Weise werden etwa 0,01 bis 2, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1 Gew.% an basischem Aluminiumsulfat, bezogen auf das darin enthaltene Aluminium und bezogen auf das gesamte Pigmentgewicht, aufgebracht.
Die Beschichtung mit dem basischen Aluminiumsulfat allein bringt bereits eine wesentliche Verbesserung der Dispergierbarkeit. Ein zusätzlicher Effekt kann jedoch noch durch eine Zweitbeschichtung mit einem Polysiloxan und einem Metallhydroxid oder einer Fettsäure und einem Metal!hydroxid erzielt werden.
PAT 1 LOG 4 0609
Zur Beschichtung mit dem Polysiloxan und einem Metallhydroxid wird die Pigmentsuspension auf einen pH-Wert von etwa 2 bis etwa 7 eingestellt und mit der Lösung eines Polysiloxans und der Lösung eines ein schwerlösliches Hydroxid bildenden Metallsalzes versetzt. Als Polysiloxane werden insbesondere Polyorganosiloxane eingesetzt, wie z.B. Polyethersiloxane. Dies sind Blockcopolymere, die aus einem linearen oder verzweigten Polysiloxanblock, z.B. einem PoIydimethylsiloxan, und einem oder mehreren Polyetherblöcken aufgebaut sind.
Polysiloxane im Sinne dieser Anmeldung sind demgemäß verzweigte Blockcopolymere bestehend aus Polysiloxansegmenten des Typs
R2
R-o-si-o-ir
R2
13 '3
wobei R und R gleich -Si-OR , H, Alkyl oder Polyether
'4
R^
R2
2 4 '3
und R und R gleich -Si-OR , Alkyl oder Polyether be-
R4
deutet. Die Polymere haben eine Viskosität von etwa 20 - ? —X
20.000 mm . see bei 25° C, Molekulargewichte von etwa 500 bis 5000 und sind aufgrund des Verhältnisses von verzweigten zu unverzweigten Alkylketten in den Polyether Sequenzen von beispielsweise 50 % Ethylenoxid zu 50 % Propylenoxid wasser- und öllöslich. Durch Erhöhung der Temperatur oder durch Einstellung eines sauren oder stark alkalischen Milieus können sie leicht aus wässeriger Lösung durch partielle Hydrolyse ausgefällt werden.
PAT 1 LOG 4 0609
Die kammartig an dem Polysiloxangerüst angebrachten Polyetherseitenketten werden unter den Reaktionsbedingungen zumindest teilweise hydrolytisch abgespalten, wodurch an dem Polysiloxangerüst Koordinationsstellen für das mitgefällte Metallhydroxid frei werden.
Das Polysiloxan wird in einer etwa 2 bis etwa 20 Gew.%-igen Lösung bzw. Emulsion eingesetzt. Die Menge der zu der Pigmentsuspension zugegebenen Lösung wird so bemessen, daß das in der Lösung enthaltene Polysiloxan etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.% des Pigments ausmacht.
Dabei ist zu beachten, daß nicht die gesamte Siloxanmenge auf dem Pigment abgeschieden wird, sondern ein Teil in Lösung verbleibt. Im beschichteten Pigment finden sich daher in der Regel etwa 0,01 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf SiO» und bezogen auf das gesamte Pigmentgewicht.
Als gleichzeitig zu fällende Metallhydroxide kommen die Hydroxide der Erdalkalimetalle, von Aluminium, Zinn, Zink, Eisen, Kobalt und Chrom in Frage. Bevorzugt werden insbesondere Aluminium und Zink. Wesentlich ist, daß die Lösung der Metallsalze, die diese Hydroxide bilden, gleichzeitig mit der Polysiloxan-Lösung der Pigmentsuspension zugegeben wird, damit eine homogene Mischung erfolgen kann. Die Metallhydroxide werden in der Regel in Mengen von etwa 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 3 Gew.% aufgefällt.
Falls als zweite Nachbeschichtung eine Beschichtung mit Fettsäure plus Metallhydroxid erfolgt wird die Pigmentsuspension auf einen pH-Wert von etwa 3 bis etwa 7 eingestellt und mit der Lösung eines Alkalisalzes einer Fettsäure, insbesondere einer einbasischen, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure mit
PAT 1 LOG 4 0609
4 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 C-Atomen versetzt. Die etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.%ige Lösung wird in einer solchen Menge zugegeben, daß sich ein Gehalt von etwa 0,01 bis 2, vorzugsweise von etwa 0,1 bis 1 Gew.% der jeweiligen Fettsäure im fertigen Pigment ergibt.
Zusammen mit der Fettsäure wird auch hier ein Metallhydroxid zur Ausfällung gebracht, wobei ebenfalls wesentlich ist, daß die Zugabe der Fettsäure und des ein schwerlösliches Hydroxid bildenden Metallsalzes gleichzeitig erfolgt. Auf der Pigmentoberfläche kommt es dabei hauptsächlich zur Bildung der entsprechenden Metallseifen. Art und Menge der Metallhydroxide werden in gleicher Weise gewählt wie bei der Siloxannachbeschichtung. Nach Beendigung der Beschichtungen wird die Pigmentsuspension gegebenenfalls noch einige Zeit nachgerührt und es werden die Pigmente dann auf übliche Weise abgetrennt, gegebenenfalls noch gewaschen und getrocknet. Die Pigmente können danach für alle Verwendungszwecke eingesetzt werden, wie z.B. in der Kosmetik, aber auch bei der Pigmentierung von Kunststoffen, Lacken und Farben. Aufgrund der deutlich verbesserten Dispergierbarkeit in organischen Medien ist auch die Verwendung in solche Medien enthaltenden Zubereitungen bevorzugt.
ι τ,οα 4 0609
Beispiel 1
Zu einer Suspension von 160 g Glimmer mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis 15 pm in 2240 ml Wasser werden bei 70° C und einem pH-Wert von 5,0 innerhalb von 270 Minuten gleichzeitig eine Lösung von 80 g FeSO4 χ 7 H2O und 3,2 ml konzentrierter Schwefelsäure in 800 ml Wasser und eine Lösung von 107,4 g K4[Fe(CN),] χ 3 H?O in 800 ml Wasser gegeben, wobei der pH-Wert der Suspension durch gleichzeitige Zugabe einer 5 %igen Natronlauge weitgehend konstant gehalten wird. Danach wird mit 10 %iger Salzsäure ein pH-Wert von 3,0 eingestellt und durch Zugabe von 4,2 g KClO3 105 Minuten bei 70° C oxidiert.
Zu der so erhaltenen Suspension eines Berliner Blau-Pigments gibt man 28,8 g Harnstoff, 6,4 g AlCl3 χ 6 H2O, 38,4 g NH4Cl und 3,2 g (NH4J2SO4 und erhitzt für 2,5 Stunden auf 97° C. Nach Abkühlen auf 60° C wird mit konzentrierter Salzsäure ein pH-Wert von 5,0 eingestellt und es wird innerhalb von 21 Minuten eine Lösung von 20 g Polysiloxanpolyethercopolymer (Siloxan Tego 281 der Fa. Goldschmidt AG) in 200 ml Wasser und eine Lösung von 5,6 g AlCl3 x6 H2O in 200 ml Wasser gleichzeitig zugegeben, wobei der pH-Wert durch Zugabe einer 1 %igen Natronlauge weitgehend konstant gehalten wird. Nach 3stündigem Nachrühren wird das Produkt abgetrennt, mit Wasser gewaschen und bei 120° C getrocknet.
Beispiel 2
Eine Suspension von 105 g eines nach Beispiel 4 des US-Patents 43 09 480 hergestellten Pigments mit einer Teilchengröße von 1 bis 15 pm und einem Gehalt an Berliner Blau von 5,7 Gew.% in 900 ml Wasser wird analog Beispiel 1 unter Einsatz von 18 g Harnstoff, 4 g AlCl3 χ 6 H2O, 24 g NH4Cl und 2 g (NH4J2SO4 mit basischem Aluminiumsulfat beschichtet.
PAT 1 LOG 4 0609
Nach Abkühlen auf 60° C wird der pH-Wert der Suspension mit konzentrierter Salzsäure auf 5,0 eingestellt, und es wird innerhalb von 27 Minuten eine Lösung von 4 g Siloxan Tego 281 und 4,75 g AlCl3 χ 6 H3O in 250 ml Wasser zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von 1 %iger Natronlauge weitgehend konstant gehalten wird. Nach l,5stündigem Nachrühren wird abgetrennt, mit 8 1 Wasser gewaschen und bei 120° C getrocknet .
Beispiel 3
Eine Suspension von 50 g eines nach Beispiel 8 der DOS 23 13 332 hergestellten Berliner Blau-Pigments mit einer Teilchengröße von 1 bis 15 μπι und einem Gehalt an Berliner Blau von etwa 31 Gew.% in 600 ml Wasser wird analog Beispiel 1 unter Einsatz von 9 g Harnstoff, 2 g AlCl3 χ 6 H2O, 12 g NH4Cl und 1 g (NH4)^SO4 mit basischem Aluminiumsulfat beschichtet. Nach Abkühlen auf 60° C wird analog Beispiel 2 unter Einsatz von 2 g Siloxan Tego 281 und 2,4g AlCl3 χ 6 H2O nachbeschichtet.
Beispiel 4
Eine Suspension von 13 g eines entsprechend Beispiel 1 unter Verwendung von 9 g Glimmer, 4,5 g FeSO4 χ 7 H2O, 0,2 ml konzentrierter Schwefelsäure und 6 g K4[Fe(CN)5] χ 3 HpO hergestellten Berliner Blau-Pigments mit einer Teilchengröße von 1 bis 15 Mm in 200 ml Wasser wird ebenfalls entsprechend Beispiel 1 unter Verwendung von 1,6 g Harnstoff, 0,4 g AlCl3 χ 6 H2O, 2,2 g NH4Cl und 0,2 g (NH4J2SO4 mit basischem Aluminiumsulfat beschichtet.
τ t.cic, 4 0609
Nach Abkühlen auf 60° C wird der pH-Wert der Suspension mit 2 %iger Ammoniaklösung auf 7,0 eingestellt, und es wird innerhalb von 16 Minuten eine Lösung von 0,4 g Siloxan Tego 281 in 50 ml Wasser und eine Lösung von 0,58 g ZnSO4 χ 7 H2O in 50 ml Wasser gleichzeitig zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von 2 %iger Ammoniaklösung weitgehend konstant gehalten wird. Nach 45minütigem Nachrühren wird abgetrennt, gewaschen und bei 120° C getrocknet.
Beispiel 5
Eine Suspension von 50 g eines entsprechend Beispiel 1 unter Verwendung von 34,5 g Glimmer, 17,25 g FeSO χ 7 H2O, 0,7 ml konzentrierter Schwefelsäure und 23,2 g K4[Fe(Cn)6] χ 3 H„O hergestellten Berliner Blau-Pigments mit einer Teilchengröße von 1 bis 15 μΐη in 850 ml Wasser wird ebenfalls entsprechend Beispiel 1 unter Verwendung von 6,2 g Harnstoff, 1,4 g AlCl3 χ 6 H2O, 8,3 g NH4Cl und 0,7 g (NH4)„S04 mit basischem Aluminiumsulfat beschichtet.
Danach wird der pH-Wert der Suspension mit 10 %iger Salzsäure auf 5,0 eingestellt, und es wird innerhalb von 20 Minuten eine Lösung von 1,9 g AlCl3 χ 6 H2O in 100 ml Wasser und eine Lösung von 0,5 g eines Gemisches der Natriumsalze von C14- bis C,„-Fettsäuren (Edenor SJ der Fa. Henkel) in 100 ml Wasser zugetropft, wobei der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe verdünnter Salzsäure weitgehend konstant gehalten wird. Nach lstündigem Nachrühren wird abgetrennt, gewaschen und bei 120° c getrocknet.
PAT 1 LOG 4 0609

Claims (9)

23.9.1983 Merck Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Darmstadt
1. Dispergierbares Berliner Blau-Pigment, wobei Berliner Blau auf Glimmerplättchen abgeschieden ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment zusätzlich mit einer ersten Schicht von basischem Aluminiumsulfat und einer zweiten Schicht einer Mischung eines Metallhydroxids mit einem Polysiloxan oder einer Fettsäure beschichtet ist.
2. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallhydroxid Aluminium oder Zinkhydroxid enthalten ist.
3. Pigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der NachbeSchichtungen etwa 0,1 bis etwa 12 Gew.% des Gesamtpigments ausmacht.
4. Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Fettsäure eine einbasische Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten ist.
pat T.na 4 0609
5. Verfahren zur Herstellung eines dispergierbaren Berliner Blau-Pigments, wobei Glimmer in wässeriger Suspension mit der Lösung eines Cyanoferrats und eines Eisensalzes versetzt und danach gegebenen-. falls oxidiert wird und das so erhaltene mit Berliner Blau beschichtete Glimmerpigment abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Beschichtung mit Berliner Blau die Suspension zunächst mit einem Aluminiumsalz, einem Sulfat und einer Base und danach gleichzeitig mit der Lösung eines ein schwerlösliches Hydroxid bildenden Metallsalzes und der Lösung eines Polysiloxans oder der Lösung eines Alkalisalzes einer Fettsäure versetzt wird und das Pigment danach abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Base Harnstoff verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallsalz ein Aluminium- oder Zinksalz verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Fettsäure eine einbasische Carbonsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
9. Verwendung des Pigments nach Anspruch 1 bei der Herstellung von organische Medien enthaltenden Zubereitungen.
PAT LOG 4 0609
DE19833334596 1983-09-24 1983-09-24 Dispergierbares berliner blau-pigment Withdrawn DE3334596A1 (de)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833334596 DE3334596A1 (de) 1983-09-24 1983-09-24 Dispergierbares berliner blau-pigment
IN517/CAL/84A IN162364B (de) 1983-09-24 1984-07-18
DE8484110723T DE3468043D1 (de) 1983-09-24 1984-09-08 Dispersible berlin blue pigment
EP84110723A EP0141173B1 (de) 1983-09-24 1984-09-08 Dispergierbares Berliner Blau-Pigment
HU843540A HU194576B (en) 1983-09-24 1984-09-20 Process for preparing dispersable berlin blue pigment
AU33356/84A AU573759B2 (en) 1983-09-24 1984-09-20 Dispersible berlin blue pigment
JP59196958A JPS6092358A (ja) 1983-09-24 1984-09-21 分散性ベルリンブルー顔料
ES536134A ES8608022A1 (es) 1983-09-24 1984-09-21 Procedimiento para la obtencion de un pigmento de azul de berlin dispersable
CS847141A CS250670B2 (en) 1983-09-24 1984-09-21 Dispersable pigment with prussian blue
ZA847469A ZA847469B (en) 1983-09-24 1984-09-21 Dispersible berlin blue pigment
BR8404766A BR8404766A (pt) 1983-09-24 1984-09-21 Pigmento azul"berliner"dispersavel,processo para sua preparacao e emprego
PL1984249687A PL138378B2 (en) 1983-09-24 1984-09-21 Berlin blue pigment capable of forming suspensions and method of obtaining it
US06/653,126 US4545821A (en) 1983-09-24 1984-09-21 Dispersible Berlin blue pigment
FI843711A FI75854C (fi) 1983-09-24 1984-09-21 Dispergerbart berlinblaopigment.
CA000463910A CA1229528A (en) 1983-09-24 1984-09-24 Dispersible berlin blue pigment
KR1019840005852A KR850002590A (ko) 1983-09-24 1984-09-24 분산성 베르린 블루 안료

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833334596 DE3334596A1 (de) 1983-09-24 1983-09-24 Dispergierbares berliner blau-pigment

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3334596A1 true DE3334596A1 (de) 1985-04-18

Family

ID=6209952

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833334596 Withdrawn DE3334596A1 (de) 1983-09-24 1983-09-24 Dispergierbares berliner blau-pigment
DE8484110723T Expired DE3468043D1 (de) 1983-09-24 1984-09-08 Dispersible berlin blue pigment

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8484110723T Expired DE3468043D1 (de) 1983-09-24 1984-09-08 Dispersible berlin blue pigment

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4545821A (de)
EP (1) EP0141173B1 (de)
JP (1) JPS6092358A (de)
KR (1) KR850002590A (de)
AU (1) AU573759B2 (de)
BR (1) BR8404766A (de)
CA (1) CA1229528A (de)
CS (1) CS250670B2 (de)
DE (2) DE3334596A1 (de)
ES (1) ES8608022A1 (de)
FI (1) FI75854C (de)
HU (1) HU194576B (de)
IN (1) IN162364B (de)
PL (1) PL138378B2 (de)
ZA (1) ZA847469B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1254928A1 (de) 2001-04-24 2002-11-06 MERCK PATENT GmbH Farbige Pigmente
EP1469040A2 (de) 2003-03-10 2004-10-20 MERCK PATENT GmbH Interferenzpigmente mit einer lichtabsorbierenden Schicht

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4222372A1 (de) * 1992-07-08 1994-01-13 Merck Patent Gmbh Rußhaltige Pigmente
US5855661A (en) * 1995-10-03 1999-01-05 Videojet Systems International, Inc. Pigment dispersion
US5849074A (en) * 1996-07-19 1998-12-15 Videojet Systems International, Inc. Method for preparing magnetic ink and dry pigment particles used therefor
US5922121A (en) * 1995-10-03 1999-07-13 Videojet Systems International, Inc. Hydrophobic treatment of pigments
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
US5865885A (en) * 1996-10-08 1999-02-02 Videojet Systems International, Inc. Hydrophilic treatment of pigments
US6179907B1 (en) 1998-05-29 2001-01-30 Marconi Data Systems Inc. Black iron oxide with improved heat stability and method of preparing same
US6235829B1 (en) 1998-07-24 2001-05-22 Marconi Data Systems Inc. Modification of chargeable pigment particles
JP2001302942A (ja) * 2000-02-14 2001-10-31 Miyoshi Kasei Kk 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
WO2006021528A2 (en) 2004-08-23 2006-03-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing flake-form pigments based on aluminium and on sioz (z=0 . 7-2.0)
CN100420721C (zh) * 2004-09-24 2008-09-24 林一中 供外部使用的珠光颜料
EP2167587B1 (de) 2007-07-12 2011-02-09 Basf Se Interferenzpigmente auf basis von perlitschuppen
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
JP5984678B2 (ja) 2010-02-04 2016-09-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 改善されたきらめき効果を有する顔料組成物
JP2014070091A (ja) * 2012-09-27 2014-04-21 Nippon Shokubai Co Ltd 基材粒子表面にフッ素を含む無機顔料粒子

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB932753A (en) * 1959-10-12 1963-07-31 Ici Ltd Improvements in or relating to fillers and pigments by treatment with dihydrocarbyl polysiloxane
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
DE2313332C3 (de) * 1973-03-17 1978-10-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Farbige Pigmente
NL7414475A (en) * 1974-11-06 1976-05-10 Ici Ltd Chromium pigments coated with water-insol. basic salts - having improved dispersibility in e.g. paints, alkyds, thermoplastics, etc
US4047969A (en) * 1976-10-05 1977-09-13 The Mearl Corporation Iron blue nacreous coated pigments
US4309480A (en) * 1980-02-28 1982-01-05 The Mearl Corporation Iron blue nacreous pigments
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1254928A1 (de) 2001-04-24 2002-11-06 MERCK PATENT GmbH Farbige Pigmente
EP1469040A2 (de) 2003-03-10 2004-10-20 MERCK PATENT GmbH Interferenzpigmente mit einer lichtabsorbierenden Schicht

Also Published As

Publication number Publication date
ZA847469B (en) 1985-04-24
ES536134A0 (es) 1986-06-01
ES8608022A1 (es) 1986-06-01
EP0141173A1 (de) 1985-05-15
BR8404766A (pt) 1985-08-13
FI75854B (fi) 1988-04-29
EP0141173B1 (de) 1987-12-09
AU573759B2 (en) 1988-06-23
US4545821A (en) 1985-10-08
PL249687A2 (en) 1985-05-07
PL138378B2 (en) 1986-09-30
DE3468043D1 (de) 1988-01-21
AU3335684A (en) 1985-05-09
CA1229528A (en) 1987-11-24
FI843711L (fi) 1985-03-25
HU194576B (en) 1988-02-29
HUT36162A (en) 1985-08-28
FI75854C (fi) 1988-08-08
KR850002590A (ko) 1985-05-15
IN162364B (de) 1988-05-14
CS250670B2 (en) 1987-05-14
FI843711A0 (fi) 1984-09-21
JPS6092358A (ja) 1985-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0141173B1 (de) Dispergierbares Berliner Blau-Pigment
EP0090259B1 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von Perlglanzpigmenten
EP0075186B1 (de) Perlglanzpigmente, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP0082984B1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter Lichtbeständigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
DE68905953T2 (de) Witterungsbestaendige perlglanzpigmente und verfahren zu deren herstellung.
EP0142695B1 (de) Schuppenpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0246523B1 (de) Perlglanzpigmente
DE2313331C2 (de) Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE3137808A1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtechtheit, verfahren zur herstellung und verwendung
EP0141174A1 (de) Witterungsbeständige Perlglanzpigmente
EP0406657B1 (de) Plättchenförmige Substrate
EP0211351A2 (de) Eisenoxidbeschichtete Perlglanzpigmente
DE3151343A1 (de) Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
DE2557796A1 (de) Russhaltige pigmente und verfahren zu ihrer herstellung
DE68905952T2 (de) Brennkraftmaschine.
EP0750021B1 (de) Goldfarbiges Pigment auf Basis von mit Metalloxiden überzogenen Substraten
DE3107593A1 (de) Mit eisenblau ueberzogenes substrat, insbesondere als perlmuttpigment
EP0675175B1 (de) Kohlenstoffhaltige Pigmente
EP0560144A1 (de) Oberflächenmodifizierte Pigmente
DE3719804A1 (de) Verfahren zur herstellung von plaettchenfoermigen zweiphasenpigmenten
EP0199975B1 (de) Eisenoxidrotpigmente mit verbesserten koloristischen Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung
EP0327923B1 (de) Neue oxidationsstabile hitzebeständige Eisenoxidschwarzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19522267A1 (de) Zinnhaltige Graupigmente
DE1447134A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines aus magnetischem Eisenoxyd gamma Fe2,O3 bestehenden Pulvers fuer magnetische Aufzeichnung,durch dieses Verfahren hergestelltes magnetisches Pulver,ein solches Pulver enthaltender magnetischer Lack und mit einem solchen magnetischen Lack versehenes Tonband
DE3037345A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydratisiertem eisenoxid

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee