DE3318180A1 - Stabilisierte mikroporoese mikrofiltrationsmembranen aus polypropylen - Google Patents
Stabilisierte mikroporoese mikrofiltrationsmembranen aus polypropylenInfo
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Description
A3GW32052
Stabilisierte mikroporöse Mikrofiltrationsmembranen
aus Polypropylen
A k ζ ο GmbH Wuppertal
Die Erfindung betrifft stabilisierte mikroporöse Mikrofiltrationsmembranen
aus Polypropylen sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben und die Verwendung der stabilisierten Membranen.
Es ist bekannt, Membranen in Form von Hohlfäden, Flach- oder
Schlauchfäden aus den verschiedensten Polymeren herzustellen.
Membranen aus Polymeren werden auf den verschiedensten Anwendungsgebieten
eingesetzt und haben sich bei Trennprozessen wie Dialyse, Ultrafiltration, Mikrofiltration, umgekehrte
Osmose, Plasmapherese usw. einen festen Platz erobert.
Derartige Membranen sind im allgemeinen sehr empfindliche
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Gebilde und weisen je nachdem, aus welchem Polymer sie bestehen und nach welchem Verfahren sie geformt wurden,
die unterschiedlichsten Strukturen auf. Es ist ferner bekannt, daß man, um Membranen mit bestimmten Permeabilitäten
und Selektivitäten zu erhalten, möglichst von einem Polymerisat mit stets gleichbleibender Qualität ausgehen und
die Herstellungsbedingungen konstant halten muß, da insbesondere die Bildung der Poren während der Membranherstellung
in hohem Maße von Schwankungen der Verfahrensbedingungen beeinflußt wird. So kann bereits ein verhältnismäßig
geringer Unterschied im Molekulargewicht zu Membranen unterschiedlicher Struktur führen. Verunreinigungen in der
Masse, sowie Zusätze zum Polymerisat, aus dem die Membranen geformt werden, können ebenfalls die entstehende Struktur
erheblich verändern. Auch wird im allgemeinen eine Membran durch Nachbehandlungsverfahren in ihren Eigenschaften
erheblich verändert.
Man ist also sehr daran interessiert, Membranen mit möglichst konstanten Eigenschaften zu erhalten. Sehr wichtig für Membranen
ist ferner, daß sie während ihres Einsatzes ihre Eigenschaften wie Selektivität, Permeabilität, ihre Struktur
usw. möglichst lange beibehalten, d.h., daß sie stabil gegen alle möglichen Einflüsse sind.
Mxkrofiltrationsmembranen aus Polypropylen sind ebenfalls bereits bekannt und werden z.B. in der DE-OS 28 33 623 beschrieben;
es besteht jedoch noch ein Bedürfnis nach Polypropylenmembranen, die eine günstige Porenstruktur im Inneren
der Membran sowie eine geeignete Oberflächenbeschaffenheit aufweisen und gleichzeitig Stabilität besitzen, insbesondere
gegen thermische und oxidative Schädigung.
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Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein einfaches und reproduzierbar durchzuführendes wirtschaftliches Verfahren
zur Verfügung zu stellen, mit dem die Herstellung von stabilen mikroporösen Mxkrofiltrationsmembranen aus Polypropylen
möglich ist. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von stabilisierten mikroporösen
Mxkrofiltrationsmembranen aus Polypropylen gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine mikroporöse Mikrofiltrationsmembran
aus Polypropylen mit einer Lösung eines .oder mehrerer Stabilisatoren in einem Quellmittel für Polypropylen
behandelt und anschließend trocknet. Vorzugsweise findet die Behandlung bei Raumtemperatur statt. Die so
behandelten Polypropylenmembranen können bei Raumtemperatur in Luft getrocknet werden.
Als Quellmittel für Polypropylen und Lösungsmittel für den Stabilisator ist Toluol besonders geeignet. Besonders
geeignet sind im Rahmen der Erfindung Stabilisatoren, die in Wasser, Äthanol oder Wasser/Äthanol-Gemischen unlöslich oder
schwer löslich sind.
Ein bevorzugter Stabilisator, der insbesondere für Membranen, die auf technischem Gebiet eingesetzt werden sollen, sich
sehr eignet, ist N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin.
Der Stabilisator wird vorzugsweise in Form einer 0,01 bis 0,2 Gew.-%igen Lösung verwendet. Es ist zweckmäßig, wenn man
die mikroporöse Mikrofiltrationsmembran in trockenem Zustand der Behandlung zuführt.
Die derart stabilisierten Polypropylenmikrofiltrationsmembranen sind insbesondere für die Plasmaseparation geeignet
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Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geht man von einer geeigneten mikroporösen Mikrofiltrationsmembran
aus Polypropylen aus. Eine solche kann z.B. hergestellt werden, indem man Polypropylen mit einem der in der
DE-OS 2 737 745 für Polypropylen als geeignet genannten verträglichen Flüssigkeiten auflöst und aus dieser Lösung eine
Membran formt, wobei man mit einer Geschwindigkeit abkühlt, daß unter den thermodynamischen Nxchtgleichgewxchtsbedingungen
eine flüssig/flüssig Phasentrennung initiiert wird. Nach
Erstarren wird das Lösungsmittel extrahiert. Dabei wird eine Struktur erzielt, welche die Membran für Mikrofiltrationszwecke
geeignet macht.
Ein weiteres Verfahren, mit dem man geeignete Mxkrofiltrationsmembranen
aus Polypropylen herstellen kann, wird in der DE-OS 28 33 623 beschrieben. Dabei wird ein homogenes einphasiges
Gemisch aus Polypropylen und einer irijerten Flüssigkeit, vorzugsweise NN-Bis-(2-hydroxyäthyl)-hexadecylamin, in
ein Bad extrudiert, das die inerte Flüssigkeit des extrudierten Komponentengemisches enthält und eine Temperatur unter
der Entmischungstemperatur besitzt. Nach Verfestigung der Membranstruktur wird die inerte Flüssigkeit extrahiert.
Ein weiteres sehr geeignetes Verfahren zur Herstellung von Mxkrofiltrationsmembranen, die erfindungsgemäß stabilisiert
werden können, wird in der am 15.2.1982 unter dem Aktenzeichen P 32 05 289.8-43 hinterlegten deutschen Patentanmeldung beschrieben.
Nach der Offenbarung in dieser Patentanmeldung, auf die sich besonders bezogen wird, wird Polypropylen durch
Erwärmen über die obere kritische Temperatur Tc in einem
Gemisch zweier, bei der Lösungstemperatur flüssiger und mischbarer
Verbindungen A und B gelöst, wobei das eingesetzte Gemisch Polypropylen, Verbindungen A und B im flüssigen
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Aggregatzustand eine Mischungslücke aufweist, die Verbindung
A ein Lösungsmittel für Polypropylen ist und die Verbindung B die Phasentrennungstemperatur einer Lösung, bestehend
aus Polypropylen und der Verbindung A heraufsetzt. Die Lösung wird sodann zu einer Membran geformt und durch Abkühlen
zur Entmischung und Erstarrung gebracht; die Komponenten A und B werden anschließend extrahiert.
Die eben beschriebenen Polypropylen-Polien zeichnen sich
durch eine besondere mikroporöse Struktur aus, bei der Zellen, die im wesentlichen eine sphärische Gestalt aufweisen
und einen mittleren Durchmesser C von 0,5 bis 100, vorzugsweise von 1 bis 30 um besitzen, durch Poren, deren
mittlerer Durchmesser P kleiner ist als C, untereinander verbunden sind. Das Verhältnis C zu P beträgt etwa 2 bis 200.
Die Polyprofylenmembranen besitzen einen sehr hohen Hohlraumvolume
nanteil, der zwischen 10 bis 90 Volumen-%, insbesondere zwischen 50 bis 80 Volumen-% liegen kann.
Außer den oben erwähnten bevorzugt eingesetzten Membranen aus Polypropylen können auch Mikrofiltrationsmembranen aus
Polypropylen gemäß der Erfindung stabilisiert werden, die nach anderen Verfahren hergestellt worden sind, z.B. nach
einem Koagulationsverfahren oder Verfahren, die mit Porenbildnern arbeiten und bei denen eine Schmelze aus Polypropylen
und Porenbildner extrudiert wird und bei denen aus der erhaltenen Membran der Porenbildner extrahiert wird.
Die Mikrofiltrationsmembran wird vorzugsweise in getrocknetem Zustand dem Behandlungsbad zugeführt, das aus einer Lösung
eines Stabilisators für Polypropylen in einem Quellmittel für Polypropylen besteht.
<?■ A3GW32052
Als Stabilisator für die Membran können grundsätzlich alle für Polypropylen üblichen Stabilisatoren verwendet werden.
Besonders geeignet sind als Stabilisatoren Verbindungen, welche über eine oder mehrere Aminfunktionen verfügen. Hier
seien besonders erwähnt:
N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin und N,N'-/3-Naphthylp-Phenylendiamin.
Weitere geeignete Stabilisatoren sind z.B.:
Irganox 1330, ein sterisch gehindertes Phenol und Tinnovin 622,
beides Handelsprodukte der Firma Ciba Geigy, Basel/Schweiz.
Der Stabilisator ist in einem Lösungsmittel aufgelöst, wobei das Lösungsmittel gleichzeitig ein Quellmittel für Polypropylen
ist. Die Konzentration des Stabilisators in der Lösung kann äußerst gering sein; es reicht aus, wenn der
Stabilisator in dem Behandlungsbad eine Konzentration von 0,01 Gew.-% oder sogar darunter aufweist. Bevorzugte Konzentrationsbereiche
sind 0,01 bis 0,2, insbesondere 0,05 bis 0,15 %. Selbstverständlich kann auch mit höheren Konzentrationen,
wie z.B. 0,5 !.gearbeitet werden. Wenn es auch möglich ist, die
Behandlung bei erhöhten Temperaturen durchzuführen, wird vorzugsweise bei Raumtemperatur, d.h. in einem Bereich von etwa
20 bis 250C gearbeitet.
Die Behandlungsdauer hängt einmal von der Temperatur des Behandlungsbades
ab, zum anderen von der Konzentration des Stabilisators, von der Dicke der zu behandelnden Membran,
ihrer Porenstruktur sowie von der Quellwirkung· des verwendeten Lösungsmittels. Es versteht sich von selbst, daß die Behandlungsdauer
mit steigenden Temperaturen abnimmt. Bei stark quellend wirkenden Lösungsmitteln werden ebenfalls nur verhältnismäßig
kurze Behandlungszeiten erforderlich sein.
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Bei sehr dünnen Membranen, z.B. mit einer Stärke von 100 μπι reichen bereits Behandlungszeiten von wenigen Minuten
aus, bei Stärken von 1,5 mm beispielsweise sind im allgemeinen Behandlungszeiten von ca. 30 Minuten oder
darüber angezeigt.
Die Mikrofiltrationsmembran, die erfindungsgemäß stabilisiert
werden soll, kann aus an sich üblichen Polypropylensorten bestehen, wie sie im Handel erhältlich sind bzw.
nach bekannten Methoden hergestellt werden können. Es ist jedoch vorteilhaft, wenn der Gehalt an ataktischen Bestandteilen
möglichst niedrig ist und vorzugsweise unter 4 % liegt.
Es ist auch möglich, unterschiedliche Polypropylensorten zu mischen und dann zu Mikrofiltrationsmembranen zu verarbeiten,
z.B. Polypropylensorten mit unterschiedlichem mittleren Molekulargewicht oder unterschiedlicher Molekulargewichtsverteilung.
Auch kann man Mischungen aus isotaktischem und syndiotaktischem Polypropylen verwenden.
Das Polypropylen kann bis zu einem gewissen Ausmaß auch mit anderen Polymeren, z.B. Polyäthylen verschnitten sein. Dabei
ist darauf zu achten, daß durch den Zusatz der weiteren
Polymeren bei der Stabilisierungsbehandlung mit dem Quell-
mittel und dem Stabilisator das Quellverhalten nicht derart verändert
Wird, daß es zu einer Zerstörung der Membranstrukturen kommt. Diese Gefahr kann auftreten, wenn unterschiedliche
Polymerteilchen in Form von diskreten Bereichen in der Membran vorhanden sind.
Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Lösungsmittel
muß einmal den Stabilisator lösen, zum anderen Poly-
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£ 40- A3GW32952
propylen quellen können. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Kresol, Toluol,
wobei Toluol bevorzugt wird, aliphatisch^ oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie Octan, Dodecan, Decalin
u.dgl., chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Chloroform usw.
Nach der Behandlung der Mikrofiltrationsmernbran mit der
Stabilisatorlösung wird die Mikrofiltrationsmembran getrocknet. Dies kann bei höheren Temperaturen, im Vakuum, an
Luft oder unter einer Inertgasatmosphäre geschehen. Vorzugsweise werden die Membranen jedoch bei Raumtemperatur, z.B.
in einem Luftstrom getrocknet.
Das Stabilisieren der Membran wird vorzugsweise an Membranen vorgenommen, die nach ihrer Herstellung bereits getrocknet
sind, d.h. in trockenem Zustand vorliegen oder zumindest vorgetrocknet sind. Bei frisch hergestellten Membranen,
deren Struktur noch nicht verfestigt ist, kann die Gefahr bestehen, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren die Porenstruktur
verändert wird.
Unter Mikrofiltrationsmembranen aus Polypropylen sind PoIy-■propylenmembranen
zu verstehen, mit denen sich typische Mikrofiltrationen durchführen lassen. Unter Mikrofiltration
versteht man das Abtrennen durch Filtration von Bestandteilen, z.B. aus Suspensionen oder Emulsionen, deren Größe z.B.
zwischen ca. 0,1 und 5 μπι liegt. Bei den Bestandteilen, die
durch Mikrofiltration abgetrennt werden, handelt es sich im allgemeinen um Stoffe, die nicht gelöst sind. Typische Gemische
bei denen Bestandteile durch Mikrofiltration abgetrennt werden können sind Blut - Abtrennung von Blutzellen -. Auch
das Abtrennen der meisten Bakterien, von Hefezellen usw. sind typische Mikrofiltrationsprozesse.
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Die erfindungsgemäß stabilisierte Membran läßt sich auf allen
Anwendungsgebieten einsetzen, bei denen eine Mikrofiltration durchgeführt wird.
Besonders geeignet sind die erfindungsgemäß stabilisierten
Membranen für die Plasmaseparation, wobei insbesondere Leucozythen,
Erythrocyten und Thrombocyten abgetrennt werden und man das Plasma erhält.
Ein weiteres Einsatzgebiet, auf dem die erfindungsgemäß stabilisierte
Membran bevorzugt eingesetzt wird ist die Weinfiltration, wobei durch die sogenannte Klarfiltration Hefezellen
abgetrennt werden und in einem zweiten Schritt eine Sterilfiltration durchgeführt wird. Beide Vorgänge sind
Mikrofiltrationen. Eine weitere Anwendung ist die Essigsäurefiltration.
Vorteilhaft lassen sich die erfindungsgemäß stabilisierten Membranen bei der Sterilfiltration von Luft einsetzen. Bei
einer solchen Filtration wird die Luft nicht nur von Staubteilchen befreit sondern auch keimfrei gemacht. Eine solche
Luft wird z.B. in der pharmazeutischen Industrie für bestimmte Zwecke benötigt. Auch Infusionslösungen, wie sie in
der Medizin benötigt werden, können mit den erfindungsgemäßen Membranen mikrofiltriert werden.
Die zu stabilisierenden Membranen können in üblicher Form vor-;
liegen, z.B. als Schlauch, als Flachfolie, vorzugsweise je- j doch in Form von Hohlfäden. :
Es war besonders überraschend, daß sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auf einfache Art und Weise Mikrofiltrationsmembranen
aus Polypropylen stabilisieren lassen. Durch
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die Behandlung bleibt das Mikroporensystem der Mikrofiltrationsmembranen
weitgehend unverändert, so daß durch diese Art und Weise der Nachbehandlung die günstigen Eigenschaften
von Mikrofiltrationsmembranen aus Polypropylen nicht in Mitleidenschaft gezogen werden. Dies ist besonders wichtig,
wenn die Membran eine Porenstruktur besitzt, die ganz speziell auf spezifische Einsatzgebiete eingestellt wurde.
Die derart stabilisierte Membran behält ihre Stabilität z.B. gegenüber thermischen und oxidativen Einflüssen über lange
Zeit bei. Selbst bei längerem Gebrauch während der Mikrofiltration wird die Stabilität der Membran nicht oder nur äußerst
geringfügig angegriffen". So kann eine erfindungsgemäß stabilisierte
Membran mehrfach für die Mikrofiltration eingesetzt werden und nach Gebrauch jedes Mal z.B. mit Äthanol gewaschen
werden, ohne daß dabei die Porenstruktur und die Stabilität der Membran in Mitleidenschaft gezogen würden.
Besonders überraschend war, daß die derart stabilisierten Membranen auch den verschiedensten Sterilisationsbehandlungen
unterzogen werden können, die für bestimmte medizinische Einsatzzwecke erforderlich sind. So übersteht eine derart stabilisierte
Mikrofiltrationsmembran ohne weiteres eine Sterilisation mittels Gammastrahlen. Dies ist für viele Einsatzzwecke,
wo die Membran mit Blut in Kontakt kommt, äußerst wichtig.
Die Lagerstabilität der Membranen ist ausgezeichnet, auch bei höheren Lagertemperaturen, wie sie z.B. in tropischen Gebieten
anzutreffen sind. Sie unterscheiden sich damit wesentlich von üblichen Polypropylenmembranen, bei denen im Laufe der Zeit
ein nicht zu vernachlässigender Polymerabbau zu beobachten ist. Die Permeabilität und die Selektivität wird durch die erfindungsgemäße
Behandlung nicht verändert.
331818Ö :
A3GW32952 Die Erfindung wird durch folgendes Beispiel näher erläutert:
In einem beheizbaren Glasgefäß wurde eine Mischung aus 25 Teilen Polypropylen (M- 450 000 Dalton) und 75 Teilen
einer Lösungsmittelmischung, bestehend aus 70 Gew.-% Sojaöl mit handelsüblicher Qualität und 30 Gew.-% .Rizinusöl DAB8
gelöst. Unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre wurden dabei das Polymergranulat und Lösungsmittel auf ca. 21O0C
gebracht. Deutlich konnte man beobachten, daß bei ca. 1550C
das Granulat transparent und mit steigender Temperatur angequollen wurde, bis endlich bei ca. 2100C eine homogene, hoch-r
viskose Lösung entstand. Um eine einwandfreie Membranbildung zu gewährleisten, wurde die Lösung entgast.
Die so hergestellte Lösung wurde durch die Hohlfadendüse
einer Spinnmaschine in ein'Spinnrohr extrudiert und zu hohlfadenförmigen Membranen ausgebildet. Als Innenfüllung wurde
Stickstoff eingesetzt. Nach einer Luftstrecke von ca. 1 cm passierte der Faden das mit Kühlflüssigkeit durchströmte
ca. 2m lange Spinnrohr. Als Abkühlmedium diente Sojaöl :
Rizinusöl =70 : 30. Die Temperatur wurde auf 500C gehalten.
Die Durchflußgeschwindigkeit war der Spinngeschwindigkeit angepaßt.
Durch die rasche Abkühlung wurde die Hohlfadenstruktur bei ca. 12O0C verfestigt und konnte kontinuierlich aus dem Spinnrohr
abgezogen werden. Die Phasentrennungstemperatur, bei der
die Flüssig-Flüssig-Entmischung stattfindet, lag bei ca. 1900C,
die Temperatur der Düse und der austretenden Lösung lag bei ca. 2100C.
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Nach der Extraktion des Lösungsmittels bei ca. 5O0C mit
Äthanol wurde die Membran bei 500C getrocknet. Die entstandene
mikroporöse Membran hatte in Äthanol einen Blaspunkt von 1,1 bar, das entspricht einer maximalen Porengröße
von 0,58 μΐη, der Transmembranfluß von Wasser bei
— 2 —1
370C und einem Druck von 0,1 bar lag bei 1,16 g cm min
Die Hohlfäden hatten ein Innenlumen von ca. 300 μπι bei einer
Wanddicke von ca. 140 μπι.
Die getrocknete Membran wurde in Form eines Bündels aus ca. 25 cm langen Hohlfaden bei Raumtemperatur senkrecht in
eine Lösung von 0,1 % N,N'-ß -Naphthyl-p-phenylendiamin in
Toluol getaucht. Das senkrechte Eintauchen in das Toluol erleichtert das Verdrängen der im Lumen und in den Poren eingeschlossenen
Luft. Durch die Brechungsindexähnlichkeit von toluolgequollenem Polypropylen und Toluol läßt sich die
Quellung der Membranen gut beobachten; nach ca. 10 min sind die Hohlfaden gleichmäßig transparent geworden. Diese Hohlfäden
wurden nun der Lösung entnommen und bei Raumtemperatur getrocknet.
Die getrockneten Membranen wurden nun einer kurzen Ultraschallextraktion
mit Äthanol unterzogen, um oberflächlich anhaftenden Stabilisator zu entfernen. Gegenüber der unstabilisierten
Membran zeigte sich keine Änderung in der maximalen Porengröße bei der Blaspunktmessung. Auch rasterelektronenmikroskopische
Aufnahmen der Membranstrukturen ließen keine Veränderungen erkennen. Der Transmembranfluß wurde durch die
Stabilisierung nicht verändert.
Eine drastische Änderung jedoch zeigte sich im Abbauverhalten des Polypropylens bei einer thermo-oxidativen Belastung.
33181
A3GW32952
Bei 1100C im Umlufttrockenschrank wird eine unstabilisierte
Membran innerhalb von 10 bis 20 Stunden so stark abgebaut, daß ihre mechanische Integrität zerstört wird.
Die relative Viskosität (als Quotient aus der Laufzeit der 0,1%igen Polymerlösung und der Laufzeit des reinen Lösungsmittels
durch eine bestimmte Kapillare) fällt dabei von 1,42 auf 1,04.
Bei einer wie im vorhergehenden Text beschriebenen stabilisierten Membran zeigt sich nach 24 Stunden keinerlei
Polymerabbau.
In bei 1400C durchgeführten Abbauversuchen kam man zu folgendem
Ergebnis:
Die unstabxlisierte Membran zerfällt nach ca. 20 min, die stabilisierte Membran wird auch bei 14O0C an Luft innerhalb
von 24 Stunden nicht abgebaut.
Vergleichbare Resultate wurden auch bei der Stabilisierung
von Flachmembranen und dickeren Schläuchen erhalten.
Claims (10)
- φ * m- 1 - A3GW32052PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von stabilisierten mikroporösen Mxkrofiltrationsmembranen aus Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine mikroporöse Mikrofiltrationsmembran aus Polypropylen mit einer Lösung eines oder mehrerer Stabilisatoren in einem Quellmittel für Polypropylen behandelt und anschließend trocknet.
- 2... Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man, die Polypropylenmembran bei Raumtemperatur mit der Lösung des Stabilisators behandelt.
- 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die behandelte Polypropylenmembran bei Raumtemperatur trocknet.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Quellmittel für Polypropylen Toluol verwendet.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in Wasser unlösliche oder schwer lösliche Stabilisatoren verwendet.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in Äthanol unlösliche oder schwer lösliche Stabilisatoren verwendet.- 2 - A3GW32052
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Stabilisatoren verwendet,
die in Wasser/Äthanol-Gemischen unlöslich oder
schwerlöslich sind. - 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 0,01 bis 0,2 Gew.-%ige Lösung des Stabilisators verwendet.
- 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man trockene mikroporöse Mikrofiltrationsmembranen der Behandlung unterzieht.
- 10. Verwendung der nach einem der Verfahren gemäß derAnsprüche 1 bis 9 hergestellten Polypropylenmembranen für die Plasmaseparation.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3318180A DE3318180A1 (de) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | Stabilisierte mikroporoese mikrofiltrationsmembranen aus polypropylen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3318180A DE3318180A1 (de) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | Stabilisierte mikroporoese mikrofiltrationsmembranen aus polypropylen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3318180A1 true DE3318180A1 (de) | 1984-11-22 |
| DE3318180C2 DE3318180C2 (de) | 1987-08-20 |
Family
ID=6199352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3318180A Granted DE3318180A1 (de) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | Stabilisierte mikroporoese mikrofiltrationsmembranen aus polypropylen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3318180A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5318417A (en) * | 1988-11-10 | 1994-06-07 | Kopp Clinton V | Extrusion head for forming polymeric hollow fiber |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3282889A (en) * | 1964-08-12 | 1966-11-01 | Fmc Corp | Di beta naphthyl-p-phenylene diamine stabilized propylene polymers |
| DE3026718A1 (de) * | 1980-07-15 | 1982-02-04 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Hohlfasermembran fuer die plasmaseparation |
| DE3223844A1 (de) * | 1981-07-01 | 1983-01-27 | Ube Industries, Ltd., Ube, Yamaguchi | Verfahren zur modifizierung einer poroesen polymermembran |
-
1983
- 1983-05-19 DE DE3318180A patent/DE3318180A1/de active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5318417A (en) * | 1988-11-10 | 1994-06-07 | Kopp Clinton V | Extrusion head for forming polymeric hollow fiber |
| US5395570A (en) * | 1988-11-10 | 1995-03-07 | Memtec Limited | Hollow fibre membrane extrusion |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3318180C2 (de) | 1987-08-20 |
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| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
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