DE3305030C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Solarzellenanordnung,
umfassend drei kaskadenartig übereinander angeordnete
Zellen, deren Halbleiterschichten jeweils amorphes
Silizium enthalten und die jeweils eine n-i-p-Struktur
aufweisen. Amorphes Silizium wird nachfolgend mit der
Formel a-Si : H wiedergegeben.
Aus der DE 30 15 362 A1 ist ein Solarzellenaufbau bekannt,
bei welchem zwei durch einen Tunnelübergang verbundene
Zellen aus a-Si : H pro Solarzellenanordnung vorgesehen
sind. In dieser Druckschrift ist auch vorgeschlagen, zwei
bis fünf Zellen übereinanderzuschichten, die jeweils durch
einen pn-Übergang verbunden sein können und die von der
Lichteinfallseite her gesehen einen abnehmenden
Energiebandabstand aufweisen. Der Energiebandabstand wird
dabei durch Einstellen der Wasserstoffkonzentration des
a-Si : H variiert. Bei dem bekannten Zellenaufbau ist die
zum Substrat weisende, unten liegende Schicht einer jeden
Zelle n-dotiert und die oben liegende Schicht p-dotiert.
Die spektrale Empfindlichkeit dieser
Solarzellenanordnung schwankt innerhalb eines weiten
Wellenlängenbereiches.
Aus R. van Overstraeten und W. Palz (Hrgb.), 2nd E. C.
Photovoltaic Solar Energy Conference, Proceedings of the
International Conference, Berlin (West) vom 23. bis 27. 4. 1979,
Seiten 287 bis 294, ist es bekannt, für eine
Solarzellenanordnung mit drei kaskadenartig übereinander
angeordneten Zellen amorphes Si1-xGex zu verwenden und
durch entsprechende Wahl der Größe x die Energielücke
einzustellen. Damit werden zwar gute
Umwandlungswirkungsgrade (15-21%) erreicht, es werden
jedoch keine n-i-p-Strukturen verwendet.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine
Solarzellenanordnung mit kaskadenförmig übereinander
angeordneten Zellen zu schaffen, welche insbesondere
hinsichtlich ihrer spektralen Empfindlichkeit verbessert
ist.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit den Merkmalen des
Patentanspruchs 1 gelöst.
Die erfindungsgemäße Solarzellenanordnung weist den
Vorteil auf, daß auf Grund der n-i-p-Struktur der Zellen
mit einer oben liegenden n-Schicht und daher mit einer
unten liegenden p-Schicht die dazwischenliegende i-Schicht
im Herstellungsverfahren eine p-Dotierung erhält, welche
die Eigenschaften, insbesondere die spektrale
Empfindlichkeit, günstig beeinflußt.
Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den
Unteransprüchen.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
nachfolgend anhand der Zeichnungen näher
beschrieben. Darin zeigt
Fig. 1 ein Diagramm zur Darstellung der Abhängigkeit des
Absorptionsvermögens und des
Lichtsammelwirkungsgrades von der Wellenlänge des
Lichtes bei einer amorphen Solarzelle,
Fig. 2 ein Diagramm zur Darstellung der Abhängigkeit des
Lichtsammelwirkungsgrades von der Wellenlänge
des Lichtes bei n-i-p-Zellen mit i-Schichten
unterschiedlichen Bandabstandes,
Fig. 3 ein Diagramm zur Darstellung der Abhängigkeit des
Kurzschlußstromes Jsc und des Füllfaktors FF vom
Ge-Gehalt einer a-Si : H-Schicht bei einer einzelnen n-i-p-Zelle
auf einem Substrat mit der n-Schicht für den
Lichtempfang,
Fig. 4 einen Schnitt durch eine erfindungsgemäße
Solarzellenanordnung,
Fig. 5 ein Diagramm zur Darstellung der Abhängigkeit des
Ausgangsstromes J von der Schichtstärke einer
oberen n-i-p-Zelle und
Fig. 6 ein Diagramm zur Darstellung der Änderung des
Absorptionskoeffizienten einer a-Si : H-Schicht
in Abhängigkeit von der Wellenlänge des Lichtes.
Der Umwandlungsgrad η einer Solarzelle ist abhängig vom
Produkt aus Füllfaktor FF, Kurzschlußstromdichte Jsc
und Leerlaufspannung V0c der Zelle sowie von der
Intensität Pin der auftreffenden Strahlung. Der
Wirkungsgrad η läßt sich durch folgende Formel
wiedergeben:
η = V0c · Jsc · FF/Pin .
Es ist bekannt, daß der Bandabstand (Eg) des
Materials die Leerlaufspannung V0c in starkem Maße
beeinflußt. In einer amorphen Schicht mit einer niedrigen
Dichte lokaler Zustände in der Energielücke und einem in
der Mitte des verbotenen Bandes angeordneten Fermi-Niveau EF
ist die ideale Leerlaufspannung proportional
zum Bandabstand (Eg).
Andererseits sind die Kurzschlußstromdichte Jsc und der
Füllfaktor FF wichtige Faktoren, um ein Material mit
niedrigem Bandabstand wirkungsvoll mit der
Leerlaufspannung V0c verwenden zu können.
In Fig. 1 stellt die Kurve A den Lichtsammelwirkungsgrad
für eine amorphe Solarzelle dar, bei welcher das
einfallende Licht auf eine p-Schicht auftrifft, während
die Kurve B den Lichtsammelwirkungsgrad für den Fall
darstellt, daß das Licht auf eine n-Schicht auftrifft.
(Dabei stellt der Lichtsammelwirkungsgrad den Wirkungsgrad
dar, mit dem durch einfallendes Licht erzeugte
Ladungsträger gesammelt werden.)
Ferner zeigt in Fig. 1 die Kurve C des
Lichtabsorptionsvermögen einer amorphen Solarzelle. Dabei
entspricht das Lichtabsorptionsvermögen folgender
Beziehung:
Normierte Lichtabsorptionsmenge ist gleich [einfallende Lichtmenge minus [Transmissionslichtmenge plus Reflexionslichtmenge)] geteilt durch einfallende Lichtmenge.
Normierte Lichtabsorptionsmenge ist gleich [einfallende Lichtmenge minus [Transmissionslichtmenge plus Reflexionslichtmenge)] geteilt durch einfallende Lichtmenge.
Näherungsweise kann dieser Sachverhalt durch die in Fig. 1
angegebene Beziehung 1-(T+R) wiedergegeben werden, wobei T
den Lichtdurchlaßfaktor und R den Lichtreflexionsfaktor
der Zelle darstellen. Beide Faktoren sind jeweils eine
Funktion der Lichtwellenlänge.
Die gesamte Diffusionslänge Lp der Löcher ist im Vergleich zur Elektronendiffusionslänge
Ln in herkömmlichen amorphen Materialien
bemerkenswert kurz, so daß der Fotospannungsstrom durch
die Löcherbewegung gesteuert wird und die Spektralempfindlichkeit
durch eine
Driftwahrscheinlichkeit des Loches in einen Grenzbereich
zwischen der p-Schicht und der i-Schicht bestimmt ist.
Wenn Licht auf die p-Schicht auftrifft, steigt der Sammlungswirkungsgrad
für kurzwelliges Licht, und die Driftwahrscheinlichkeit
der Löcher, welche durch langwelliges
Licht nahe der Grenzzone von n-Schicht und i-
Schicht erzeugt werden, sinkt. Wenn Licht durch die n-Schicht
absorbiert wird, fällt der Sammelwirkungsgrad
für kurzwelliges Licht ab, doch steigt der
Sammelwirkungsgrad für langwelliges Licht an. Es ist von
Vorteil, die n-Schicht als lichtauffangende Fläche zu wählen.
Das Absinken der Wirkung der i-Schicht in der Zelle
hat einen Einfluß auf Jsc und FF.
In einer Solarzelle mit lichtauffangender n-Schicht (nachfolgend
als n-i-p-Zelle bezeichnet) ist die Einfang-Wahrscheinlichkeit
der durch kurzwelliges Licht angeregten Träger
an der Grenze zwischen p-Schicht und i-Schicht auf
Grund der Driftfeldintensität in der i-Schicht merkbar verändert,
so daß die i-Schicht einen Einfluß auf die Eigenschaften
der Solarzelle hat. In amorphen Materialien mit
verschiedenen Bandabständen ist der Sammelwirkungsgrad
für kurzwelliges Licht verringert, wenn die Energien
Eg klein sind.
Fig. 2 zeigt die Abhängigkeit des
Lichtsammelwirkungsgrades in n-i-p-Anordnungen mit i-
Schichten verschiedener Bandabstände von der Wellenlänge.
Entsprechend der Abnahme von Eg sinkt der
Lichtsammelwirkungsgrad. Der Umwandlungswirkungsgrad η
der Solarzelle steigt mit Zunahme von Eg. Die herkömmliche
a-Si : H-Schicht hat den besten Bandabstand von etwa 1,85
bis 2,0 eV. Die µ.c a-Si : H-Materialien haben einen
Umwandlungswirkungsgrad, der geringer als der der
a-Si : H-Schichten ist. Solche Materialien entsprechen
mikrokristallinem Silizium (µ.c a-Si : H), in welchem die
Kristallphase und die amorphe Phase gemischt vorkommen.
Fig. 3 zeigt die Abhängigkeit von Jsc und FF in einer
n-i-p-Anordnung mit a-Si : H-Schicht, welche Ge enthält, vom
Ge-Gehalt. Es ist schwierig, den Umwandlungswirkungsgrad
einer Zelle mit n-i-p- oder p-i-n-Struktur bei einem
Material mit geringem Bandabstand zu verbessern. Der
Sammelwirkungsgrad im langwelligen Bereich in der
n-i-p-Zelle wird durch die Erfindung verbessert. Der
Mehrschichtaufbau erhöht den Sammelwirkungsgrad.
Fig. 4 zeigt eine erfindungsgemäße Solarzellenanordnung
mit drei kaskadenförmig übereinander angeordneten
n-i-p-Zellen, wovon eine n-i-p-Zelle mit a-Si : H-Schicht
einen geringen Bandabstand und eine n-i-p-Zelle einen
großen Bandabstand aufweist. Im einzelnen umfaßt die
Solarzellenanordnung: ein leitfähiges Substrat 1, eine
amorphe p-Siliziumschicht 2, eine eigenleitende (nicht
dotierte) amorphe Silizium-Germanium-Schicht (a-SiGe : H) 3,
eine amorphe n-Silizium-Schicht (a-Si : H) 4, eine amorphe
p-Silizium-Schicht (a-Si : H) 5,
eine eigenleitende amorphe Siliziumschicht (a-Si : H) 6, eine
amorphe n-Silizium-Schicht (a-Si : H) 7,
eine amorphe p-Silizium-(a-Si : H)-Schicht 12, eine eigenleitende
amorphe Silizium-(a-Si : H)-Schicht 13, und eine
amorphe n-Silizium-(a-Si : H)-Schicht 14 und eine transparente
Elektrode 8.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Solarzellenanordnung
ist auf folgende Einzelheiten zu achten:
Im p-n-Übergang, der zwei Zellen miteinander verbindet,
müssen die angeregten Elektronen in der unteren
Zelle mit der Schicht geringen Bandabstandes und
die angeregten Elektronen in der oberen Zelle mit der
Schicht hohen Bandabstandes vollständig rekombiniert
werden. Eine Photospannungskraft im p-n-Übergangsbereich
erzeugt eine Rückwärtsspannung, so daß das Auftreten
der Photospannungskraft, wenn Licht auf die Solarzellenanordnung
aufgestrahlt wird, verhindert werden muß. Die Erzeugung
eines ausreichenden Diffusionspotentials wird für die
i-Schicht der beiden Zellen benötigt, und es wird eine Absenkung
der Lichtabsorptionsmenge im p-n-Übergangsbereich
benötigt, so daß es schwierig ist, die Materialien und
Stärken der dotierten Schicht auszuwählen. Der p-n-Übergang
wird durch Dotieren der a-Si : H-Schichten mit B- und
P-Dotierungsstoff gebildet. Die Störstellen werden in die
a-Si : H-Schichten in Gestalt von B₂H₆- und PH₃-Gasen hineindotiert,
wenn diese Schichten durch Glimmentladung gebildet
werden. Wenn Gas/Mol-Verhältnisse von B₂H₆/B₂H₆ oder SiH₄
oder PH₃/PH₃+SiH₄ von mehr als 0,1 vorliegen, sind die
obigen Forderungen praktisch erfüllt. Die Verwendung einer
dotierten Schicht von p-µ.c a-Si : H oder n-µ.c a-Si : H, die also
feine Kristallpartikel enthält und geringe Absorptionsfähigkeit
für sichtbares Licht hat, oder der Einsatz einer
kohlenstoffdotierten a-Si : H-Schicht mit großem Bandabstand
verringert die Lichtabsorptionsmenge im p-n-
Übergangsbereich. Um ein ausreichendes Diffusionspotential
zu erzeugen und die Lichtabsorption herabzusetzen, beträgt
die Stärke der dotierten Schicht etwa 5 bis
20 nm.
Fig. 5 zeigt die Charakteristik des Ausgangsstroms in Abhängigkeit
von der i-Schichtstärke der oberen n-i-p-Zelle,
wobei Eg₁, Eg₂ und Eg₃ der Bandabstand der i-
Schicht der unteren n-i-p-Zelle ist und Eg₁<Eg₂<Eg₃
gilt. Der Ausnutzungswirkungsgrad für langwelliges Licht
steigt mit kleiner werdendem Bandabstand Eg, und
es steigt auch der Ausgangsstrom (J) mit abnehmendem Bandabstand
Eg. Wenn ein Abfall der Qualität der a-Si : H-
Schicht vernachlässigt werden kann, steigt der Umwandlungswirkungsgrad
der Anordnung, wenn als i-Schicht der
unteren n-i-p-Zelle eine Schicht mit geringem Bandabstand
verwendet wird. Die Verringerung des Bandabstandes
Eg führt zu einer Abnahme der Leerlaufspannung
(V0c) und des Füllfaktors (FF). Die in der
Anordnung als Schicht mit niedrigem Bandabstand
verwendete a-SiGe : H-Schicht besitzt einen geeigneten
Eg-Wert, der abhängig vom Ge-Gehalt ausgewählt werden kann.
Mit der Erfindung lassen sich auf einfache Weise die elektrischen
Eigenschaften der Solarzelle verbessern. In der erfindungsgemäßen
Solarzellenanordnung, die den maximalen Ausgangsstrom hervorbringt,
ist jedoch die geeignete Stärke der i-Schicht der a-Si : H-
n-i-p-Zelle geringer als die am besten geeignete Stärke der
i-Schicht der n-i-p-Solarzelle mit gewöhnlichem Aufbau.
Die i-Schichtstärke bei einer gewöhnlichen Solarzelle beträgt
0,4 bis 1,0 µm. Wegen der geringen Dicke der i-Schicht
ist die EMK der Anordnung geringer.
Fig. 6 zeigt den Absorptionskoeffizienten α der a-Si : H-
Schicht in Abhängigkeit von der Wellenlänge. Die Menge des
die a-Si : H-Schicht durchdringenden Lichtes läßt sich mit
exp (-at) im Wellenlängenbereich mit einem großen Absorptionskoeffizienten
bezeichnen, wobei t die Stärke der a-
Si : H-Schicht ist. Die Lichtdurchlaßfähigkeit für langwelliges
Licht hängt nicht erheblich von der Stärke der a-Si : H-
Schicht ab.
Die Dreischichten-n-i-p-Zellenstruktur besitzt folgende
Vorteile:
- 1. Die a-Si : H-Einzelstruktur-n-i-p-Zelle mit Empfindlichkeit für kurzwelliges Licht besitzt eine hohe Empfindlichkeit für die auftreffende Strahlung.
- 2. Langwellenempfindlichkeit der a-Si : H-n-i-p-Zelle wird nicht benötigt, so daß eine a-Si : H-Schicht mit geringem Ge-Gehalt und hoher Leerlaufspannung V0c verwendet werden kann.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Solarzellenanordnung hat folgende Abmessungen, Materialien
und Zusamensetzung: Der Ge-Gehalt x der
a-Si1-x : Gex : H-Schicht liegt zwischen 0,2 und 0,7. Die
i-Schichtstärke der a-SiGe : H-n-i-p-Zelle beträgt 200 bis
1000 nm.Die i-Schichtstärke der a-Si : H-n-i-p-Zelle hat
eine Stärke t₃ von 200 bis 600 nm. Eg ist 1,85 bis
2,0 eV. Die i-Schichtstärke der a-Si : H-n-i-p-Zelle mit der
Stärke t₁ ist 40 bis 100 nm und Eg ist 1,85 bis 2,0 eV.
Claims (4)
1. Solarzellenanordnung, umfassend drei kaskadenartig
übereinander angeordnete Zellen, deren
Halbleiterschichten jeweils amorphes Silizium
enthalten und die jeweils eine n-i-p-Struktur
aufweisen, wobei folgender Schichtaufbau vorgesehen
ist:
- - ein leitfähiges Substrat (1),
- - eine erste p-Halbleiterschicht (2), die auf dem leitfähigen Substrat (1) angeordnet ist,
- - eine zweite eigenleitende Halbleiterschicht (3), die auf der ersten p-Halbleiterschicht (2) angeordnet ist,
- - eine dritte n-Halbleiterschicht (4), die auf der zweiten eigenleitenden Halbleiterschicht (3) angeordnet ist,
- - eine vierte p-Halbleiterschicht (5), die auf der dritten n-Halbleiterschicht (4) angeordnet ist und mit dieser einen p-n-Tunnelübergang bildet,
- - eine fünfte eigenleitende Halbleiterschicht (6), die auf der vierten p-Halbleiterschicht (5) angeordnet ist,
- - eine sechste n-Halbleiterschicht (7), die auf der fünften eigenleitenden Halbleiterschicht (6) angeordnet ist,
- - eine siebte p-Halbleiterschicht (12), die auf der sechsten n-Halbleiterschicht (7) angeordnet ist,
- - eine achte eigenleitende Halbleiterschicht (13), die auf der siebten p-Halbleiterschicht (12) angeordnet ist,
- - eine neunte n-Halbleiterschicht (14), die auf der achten eigenleitenden Halbleiterschicht (13) angeordnet ist, und
- - eine transparente, lichtempfangende Elektrode (8), die auf der neunten n-Halbleiterschicht (14) angeordnet ist,
wobei die eigenleitende Halbleiterschicht (3) der von
der lichtempfangenden Elektrode (8) abgewandten,
untersten Zelle (2, 3, 4) einen Zusatz von Germanium
enthält und einen niedrigeren Energiebandabstand
aufweist als die eigenleitenden Halbleiterschichten
(6, 13) der darüberliegenden Zellen (5, 6, 7; 12, 13,
14).
2. Solarzellenanordnung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die eigenleitende
Halbleiterschicht (3) der unteren Zelle (2, 3, 4) nach
der Formel a-Si1-xGex : H zusammengesetzt ist, wobei
der Wert für x etwa zwischen 0,2 und 0,7 liegt.
3. Solarzellenanordnung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schichtdicke
der Germanium enthaltenden Schicht 200 nm bis 1000 nm
beträgt.
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