JPS60240169A - 光電変換装置の作製方法 - Google Patents

光電変換装置の作製方法

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JPS60240169A JP59097320A JP9732084A JPS60240169A JP S60240169 A JPS60240169 A JP S60240169A JP 59097320 A JP59097320 A JP 59097320A JP 9732084 A JP9732084 A JP 9732084A JP S60240169 A JPS60240169 A JP S60240169A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は光電変換装置特に太陽電池、フォトセンサ、蛍
光灯電池等に用いられるPINタンデム型非型詰単結晶
半導体装置製方法に関するものである。
「従来の技術」 アモルファス半導体を用いてタンデム型光電変換装置に
PINPIN接合を有し、一方の■型半導体装置の光学
的エネルギハンド巾として1.7〜1.8eVを有する
a−3t:H(水素が添加されたアモルファス半導体)
及び他方の■型半導体の光学的エネルギバンド巾として
1.4〜1.6eVを有するa−5ixGe+−x(0
<X<1) とする構造が知られている。
しかしかかる構造におけるa−3ixGe+−、+(0
<X4)(以下シリコン・ゲルマニューム化合物ともい
う)は高価な反応性気体であるゲルマン(GeHa)と
シラン(SiH4)とのプラズマ気相反応によって任意
の化学量論比を有する材料を作ることができる。そして
この特性は、ゲルマニュームを増加するにつれて光学的
Egを下げることが可能であるが、しかし他方、電気特
性のキャリアの移動度は急速に低下してしまった。
このためかかるEgを異ならせるタンデム型セルの5i
xGe+□(0<X<1)を用いるアモルファス半導体
装置においては根本的大問題が存在してしまった。
その結果、光学的な光電変換が行われる波長領域を大き
くさせ得るタンデム型セルはその光励起されたキャリア
が再結合して消滅してしまうため外に取り出すことが非
効率的であり、結果として効率の向上につながらなかっ
た。
「発明が解決しようとする問題点J 本発明は、Egとして1.4〜1.6eVを有する非単
結晶半導体として、その電気特性においてアモルファス
珪素を用いるに比べて、より高い(従来の5ixGe+
−* は低い)移動度を有する水素またはハロゲン元素
が添加されている多結晶または半導体を含む結晶化度の
助長をさせた半導体(以下多結晶半導体材料という)を
用いたことにある。さらにこの材料にゲルマニュームの
ごとく地球上の主成分でない希少価値の材料を用いない
ことにある。
「問題を解決する手段」 本発明はかかる問題を解決するため、アモルファスを含
む非単結晶半導体特に不純物(酸素、窒素、炭素、リン
またはホウ素等の不純物)のそれぞれを1原子%以下し
か含有しない、かつ水素またはハロゲン元素が再結合中
心中和用およびエネルギハンド巾増加用に添加された半
導体(珪素)を用いる第1および第2のPIN接合と、
この第2のPINPIN接合を構成するI型半導体およ
びI型半導体とその上のPまたはN型半導体に対し強光
照射アニール即ちLA(炭酸ガスレーザ、YAG レー
ザまたはエキシマレーザによるアニールまたは水銀灯等
の強光照射によるアニールを含む)によりその半導体を
多結晶化または結晶化度を助長し、かつ水素またはハロ
ゲン元素の含有量を減少させた第2のPIN接合のI型
半導体層とを有せしめたことである。
この時この強光アニニルにより第1のPIN接合までが
強光アニールされないよう光の波長は0.6μ以下を用
いた。加えて第2のPIIII接合のI型半導体下のP
またはN型半導体は5ixC+−X(0<X4一般には
X =0.2)を用い、I型半導体の結晶化がその下側
にまで成長していくことをブロッキングした。
本発明に用いる多結晶半導体も、基板としての50〜5
00 μもの厚さを存する多結晶基板でなく、基板はガ
ラス等の異種材料を用い半導体は0.1〜10μの厚さ
の薄膜アモルファス半導体を形成した後、被膜に損傷(
スパッタ)を与えない強光アニールにより結晶化を助長
した多結晶半導体を用いたことにある。
特にこの光アニ一ルにより結晶化を助長する方法はすで
に形成されている被膜にプラズマ処理のごとき被膜の損
傷を与えるプロセスを有していない。また熱アニールの
ごとり700〜900℃で結晶化をさせる場合はそれ以
前の350〜450℃の低い温度で水素またはハロゲン
元素が完全に放出され再結合中心を発生してしまうがか
かるプラズマアニールまたは熱アニールのプロセスでな
い方式を採用したことが本発明方法をディバイスレヘル
にまで完成された大きな特長である。
「作用。
その結果、従来より公知の第1、第2の半導体もともに
珪素(水素またはハロゲン元素を含む)とし、材料的化
学的量論比の違いによるタンデム構造即ちSiと5ix
Ge、−、によるタンデム構造ではなく材料は同一であ
ってモホロジ的(結晶構造的)に異ならせるタンデム構
造即ち一方はアモルファス、他方は多結晶というごとき
の結晶化度の違いを■型半導体層に有せしめることによ
りEgに0.15eV以上の差を有せしめることに成功
した。
以下にその実施例により本発明を説明する。
実施例1」 第1図にその対応した図面を示す。
基板として厚さ1 、1mmのガラス基板(1)を用い
た。この上面に酸化スズ透光性導電膜が第1の電極(2
)として形成されている。この上面にプラズマCVD法
によりP型半導体(SixC+−x O<X〈1 平均
厚さ100〜200人)(3)−水素が添加されたl型
珪素半導体(厚さ2000) (ホウ素、酸素等の不純
物はそれぞれ1原子%以下)(4) −N型微結晶半導
体(5)(厚さ400人)による第1のPTN接合の非
単結晶半導体(11)、さらにこの上面に、P型半導体
5ixCl−x (0<X<1 厚さ1〜200 人)
(6) −水素が添加されたl型珪素半導体(厚さ60
00人)(7) −N型微結晶珪素半導体(8)による
第2のPIN接合に非単結晶半導体(12)を積層して
PINPIN接合に形成した。
この工程の後、超高圧水銀灯(出力5KW)Φ600n
m以上の波長光をフィルタでカントし、250〜60n
mの波長として照射した。この照射光はシリンドリカル
石英レンズにより集光し、巾31長さ10cmのスリッ
ト状の強光として被照射面に受光させ、この受光下をX
テーブルに配設した照射光を操作(速度5cm/分〜5
0cm/分)した。基板温度は室温〜400℃例えば2
10℃とした。すると第2のPIN接合をする半導体は
N型微結晶半導体の結晶性を有し、I型半導体内に柱状
(カラムナ状)に結晶化層を成長させることができた。
この結晶化はP型半導体が炭素を含む5ixCI−、(
0<X4)であるためここでブロックされた。
結果として第1のPIN接合の■型半導体層はアモルフ
ブス構造が主体的であったため水素をlθ〜20原子χ
含み、光学的エネルギバンド中が1.7〜L、8eVを
有していた。しかし他方、第2のPIN接合のI型半導
体は多結晶構造を主体としており、その光学的Egとし
て1.4〜1.6eVを有せしめることができ、そのE
gの差は0.15〜0.4eV例えば0.3eVを存し
ていた。対応したエネルギバンド巾の一例を第1図(B
)に示す 作製された光電変換装置(面積1.05cm2)は以下
の通りである。
開放電圧 1.56V 短絡電流 11mA/cm2 曲線因子 62χ 変換効率 to、e4χ 実施例2 第2図にその対応した図面を示す。
基板として厚さ1.1mmのガラス基板(1)を用いた
。この上面に、酸化スズ透光性導電膜が第1の電極(2
)として形成されている。この上面に実施例1と同様に
、プラズマCVD法によりP型半導体(SIXCI−X
 O<X4 平均厚さ100〜200人)(3) −水
素が添加されたl型珪素半導体(厚さ3000人)(ホ
ウ素、酸素等の不純物はそれぞれ1原子%以下)(4)
 −N型微結晶半導体(5)(厚さ400人)による第
1のPIN接合の非単結晶半導体(11)を形成して、
この表面をへソファ)IF (IIFを水で10倍に希
釈)により酸化物を除去した。この後真空蒸着法により
基板の温度を200℃としてクロムを約20人の厚さに
形成し、かつ真空中の熱アニールを行った。するとこの
クロムは珪素と反応し、クロムシリサントという非酸化
性透光性導電膜(バッファCTF (20) )とする
ことができた このCTFはこの上のP型半導体と下の
N型半導体とのオーム接触性を有せしめ、かつ被膜作製
の際互いの半導体の混合を防止し、かつ透過光が下側の
半導体層に充分透過するため理想的であった。さらにこ
のバッフ−y CTF導体表面上にP型半導体SIMC
I−X (0<X4厚さ100人)(6)−水素が添加
された1型珪素半導体(厚さ6000人)(7) −−
N型微結晶珪素半導体(8)による第2のPIN接合に
非単結晶半導体(12)を積層してPrNPIN接合に
形成した。
この工程の後、実施例1と同様に超高圧水銀灯(出力5
KW)を照射してI型半導体内に柱状(カラムナ状)に
結晶化層を成長させることができた。
この結晶化はP型半導体が炭素を含むSIMCI−X 
(0<X4)であるためここでブロックされた。もちろ
んバッファCTFもブロック層としてさらに有効に作用
した。
結果として第1のPIN接合のI型半導体層はアモルフ
ァス構造が主体的であったため水素を10〜20原子χ
含み、光学的エネルギバンド中が1.7〜1.8eVを
有していた。しかし他方、第2のPIN接合のI型半導
体は多結晶構造を主体としており、その光学的Egとし
て1.4〜1 、6eVを有せしめることができ、その
EgO差は0.3eVを有していた。対応したエネルギ
バンド巾の一例を第2図(B)に示す。
作製された光電変換装W(面積1.(15cm2)は以
下の通りである。
開放電圧 1.64V 短絡電流 11.3mA/cm2 曲線囚子 64χ 変換効率 11.86χ 「効果J この発明は上記の問題を解決するためのものであり、と
もに珪素を主成分としてゲルマニューム、スズ、酸素、
炭素等の不純物はそれぞれ1原子% ゛であるように努
めた。その結果、同一材料でモホロジ的に異ならせるハ
イブリッド構造のタンデム構成とすることにより第1、
第2の半導体間の光学的Egが0.15〜0.4eVも
異なり、ともにその厚さは10μ以下、一般には0.1
〜1μの薄膜の厚さを有する2つのI型半導体層を含む
PINPIN接合またはPIN(CTF)’PIN接合
のタンデム型光電変換装置を作ることできた。
さらにこのタンデム型接合をPINPIN・・・・PI
Nとすることにより、三重構造またはそれ以上とするこ
とが可能となった。
本発明は薄膜半導体であってホモロジ的な変化によりE
gを可変するため、材料の作製に微妙さが伴ったり、ま
た高価なゲルマン(GeH<)をその結果として用いる
必要がないという特徴を有する。
加えて強光アニールにより多結晶化特に電流の流れと同
一方向に結晶粒径が成長する柱状(カラムナ)が形成さ
れる多結晶半導体を他方の狭いEgの半導体にも有せし
めたタンデム構造であることが電気を多量に取り出すこ
とができた大きな理由である。
加えて光照射側の1層は1つのPIN接合の時のriの
厚さの0.5〜1μに比べてそれぞれが0.2〜0.4
μと薄いため、光照射による空乏層中の低下に伴う劣化
を防ぐことができるという他の特長をも有する。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は本発明のタンデム型光電変換装置の縦
断面図(A)およびエネルギバンド図(B)を示す。 特許出願人 → l(

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、基板上の第1の電極上に第1のPIN接合を構成す
    る水素またはハロゲン元素を含有する非単結晶半導体と
    、第1のI型半導体または該半導体上のP、■またはN
    型半導体を形成する工程と、該半導体上または該半導体
    上の透光性オーム接触用電極上に第2のPIN接合を構
    成する水素またはハロゲン元素を含有する非単結晶半導
    体を形成する工程と、該半導体の■型半導体またはI型
    半導体上のPまたはN型半導体を形成した後強光を照射
    して第2のPIN接合のI型半導体の結晶化を助長する
    工程とを有することを特徴とする光電変換装置の作製方
    法。 2、特許請求の範囲第1項において、第2のPIN接合
    を有する■型半導体下のP型またはN型の非単結晶半導
    体は5ixC+□(0<X<1)により形成されたこと
    を特徴とする光電変換装置の作製方法。 3、特許請求の範囲第1項において、第1および第2の
    PIN接合を有する夏型用非単結晶半導体は水素または
    ハロゲン元素を有するとともに、他の不純物を1原子%
    以下に含有する珪素を主成分とすることを特徴とする光
    電変換装置の作製方法。 4、特許請求の範囲第1項において、透光性導電膜は金
    属の珪化物よりなることを特徴とする光電変換装置の作
    製方法。
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