DE3302456A1 - Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln - Google Patents

Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln

Info

Publication number
DE3302456A1
DE3302456A1 DE19833302456 DE3302456A DE3302456A1 DE 3302456 A1 DE3302456 A1 DE 3302456A1 DE 19833302456 DE19833302456 DE 19833302456 DE 3302456 A DE3302456 A DE 3302456A DE 3302456 A1 DE3302456 A1 DE 3302456A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cellulose derivatives
weight
cationic
cationic cellulose
hair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19833302456
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dr. 4006 Erkrath-Unterbach Busch
Konrad Dr. 4005 Meerbusch Engelskirchen
Klaus 4018 Langenfeld Thiele
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19833302456 priority Critical patent/DE3302456A1/de
Publication of DE3302456A1 publication Critical patent/DE3302456A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
    • C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
    • C08B11/14—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
    • C08B11/145—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups with basic nitrogen, e.g. aminoalkyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

  • "Kationische Cellulosederivate, deren Herstellung und
  • Verwendung in kosmetischen Mitteln" Das Haupthaar weist nach dem Waschen. mit Shampoos, Dusch-und Badepräparaten auf Basis von synthetischen Tensiden, vor allem aber nach kosmetischen Behandlungen wie Färben und Verformen, einen kosmetisch unbefriedigenden Zustand auf. Es ist im nassen Zustand nur schwer zu kämmen, fühlt sich im trockenen Zustand stumpf an und sieht glanzlos aus. Es neigt zur statischen Aufladung, wodurch das bekannte "Fliegen" des frisch gewaschenen Haares verursacht wird.
  • Es ist daher bekannt, nach dem Waschen, Färben oder-Dauerwellen des Haares konditionierende Präparate auf das Haar einwirken zu lassen. Als Wirkstoffe in solchen Präparaten sind üblicherweise kationische grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Es ist auch bekannt, üblichen Shampoos auf Basis anionaktiver Tenside oder auf Basis von.
  • Mischungen von Tensiden unterschiedlicher Ionogenität bestimmte Substanzen beizufügen, um gleichzeitig mit der Haarwäsche einen gewissen konditionierenden Effekt zu erzielen-. Solche Substanzen sind z.B. wasserlösliche Proteine oder Proteinabbauprodukte, polykationische Polymere wie z.B. die in der DE-OS 21 09 081 beschriebenen quartären Ammoniumgruppen aufweisenden synthetischen Polymeren, die in der US-PS 4.292.212 beschriebenen kationi- schen Guarderivate oder die aus der DE-OS 2.423.833 bekannten, quartären Stickstoff enthaltenden Celluloseether.
  • Die bekannten polymeren kationischen Konditionierungswirkstoffe weisen aber zahlreiche Mängel auf. So sind Produkte mit guter Wasserlöslichkeit und ausreichender Verträglichkeit mit anionischen Waschrohstoffen meist zu schwach wirksam, was eine hohe Dosierung erforderlich macht. Andere, begrenzt wasserlösliche Produkte sind zu stark substantiv, sie ziehen nahezu vollständig auf das Haar auf, führen bei mehrmaliger Behandlung des Haares zur Akkumulation und verringern dadurch Fülle und Sitz des getrockneten Haares.
  • Es bestand daher die Aufgabe, konditionierende Wirkstoffe aufzufinden, welche die geschilderten Nachteile nicht oder in erheblich geringerem Maße aufweisen.
  • Es wurde gefunden, daß kationische Cellulosederivate, wie sie nach dem im folgenden näher erläuterten Verfahren erhältlich sind, die geschilderten Nachteile nicht oder in erheblich geringerem Maße aufweisen.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung kationischer Cellulosederivate, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Celluloseether mit einem Gehalt an 0,1 - 2,0 Dialkylaminoalkylethergruppen pro Anhydroglucoseeinheit durch Umsetzung mit einem Alkylierungsmittel aus der Gruppe RX, R2S04, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycid, wobei R eine Methyl- oder Ethylgruppe und X Chlor oder Brom bedeuten, quaterniert, dabei das Alkylierungsmittel in bezug auf die Dialkylaminoalkylethergruppen im Überschuß einsetzt und gegebenenfalls gleichzeitig freie Hydroxylgruppen am Celluloseether verethert.
  • Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind kationische Cellulosederivate, wie sie nach diesem Verfahren erhältlich sind. Die Struktur der erfindungsgemäß herstellbaren kationischen Cellulosederivate ist nicht genau bekannt und nicht durch eine überschaubare Formel wiederzugeben, da die Alkylierungsmittel sowohl am Stickstoff der Dialkylaminoalkylethergruppen unter Quaternierung als auch gleichzeitig an gegebenenfalls freien Hydroxylgruppen der Celluloseether unter Veretherung reagieren können.
  • Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen kationischen Cellulosederivate sind jedoch besonders gut für die Verwendung in kosmetischen Mitteln geeignet, wenn sie im Mittel pro Anhydroglucoseeinheit 0,1 - 2,0 kationische Gruppen enthalten.
  • Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich Dialkylaminoalkylgruppen enthaltende Celluloseether, wie sie z.B. aus DE-OS 19 46 722 oder aus US-PS 2.623.042 bekannt sind, wobei zur Herstellung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate solche Celluloseether eingesetzt werden, die 0,1 - 2,0 Dialkylaminoalkylethergruppen pro Anhydrqglucoseeinheit enthalten. Die Diälkylaminoalkylethergruppen haben - bevorzugt die allgemeine Formel -0- (CH2)n - NR R2 in der R1 und R2 eine Niedrigalkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen und n eine ganze Zahl von 2 - 4 darstellt. Besonders gut zugänglich sind dabei die Diethylaminoethylgruppen enthaltenden Celluloseether durch Umsetzung von Cellulose oder noch freie, vertherbare Hydroxyl- gruppen aufweisenden Celluloseethern wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose mit Diethylaminoethylchlorid.
  • Die Isolierung der nach bekannten Verfahren hergestellten Dialkylaminoalkylgruppen enthaltenden Celluloseether ist nicht erforderlich. Für die großtechnische Fertigung ist es vielmehr günstiger, das aus der Umsetzung von Alkalicellulose mit dem Dialkylaminoalkylierungsmittel resultierende Reaktionsgemisch unmittelbar im Autoklaven bei 50 - 1500C mit Alkylierungsmittel zusammenzugeben und die Quaternierung unter dem sich einstellenden Druck durchzuführen. Als Alkylierungsmitteil eignen sich Verbindungen der Gruppe Methylchlorid, Methylbromid, Ethylchlorid, Ethylbromid, Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycid. Bevorzugt wird das Alkylierungsmittel in bezug auf die Dialkylaminoalkylethergruppen im Überschuß angewendet.
  • Dabei tritt neben der Quaternierung der Dialkylaminoalkylethergruppe auch eine teilweise Alkylierung der noch freien Hydroxylgruppen des Celluloseethers ein.
  • Bevorzugt wird die Quaternierung mit Methylchlorid oder mit Ethylenoxid in einer Menge von 2 - 19 Mol/Mol Dialkylaminoalkylethergruppe in Gegenwart von Alkalihydroxid und eines organischen Lösungsmittels durchgeführt. Als Lösungsmittel für die Durchführung der Quaternierung mit den Verbindungen des Typs RX und R2S04 haben sich inerte Lösungsmittel mit einem geringen Gehalt an niederen Alkoholen, z.B. Toluol mit 2 - 5 Gew.% Isopropanol, besonders bewährt. Die Quaternierung mit Ethylenoxid wird bevorzugt in Isopropanol oder in wässrigem Isopropanol durchgeführt. Die Quaternierung mit Ethylenoxid kann auch in Abwesenheit von Alkalihydroxid, bevorzugt in wässrigem Isopropanol durchgeführt werden.
  • In diesem Falle ist der Einsatz von 2 - 5 Mol Ethylenoxid/Mol Anhydroglucoseeinheit bevorzugt.
  • Die genannten L°sUngSmittel stehen hier nur beispielhaft.
  • Prinzipiell können die Umsetzungen auch in allen anderen für die Herstellung von Celluloseethern allgemein brauchbaren Lösungsmitteln bzw. -Gemischen durchgeführt werden.
  • Die Lösungsmittel können in einer Menge von ca. 100 -3000 Gew.%, vorzugsweise von 500 - 2000 Gew.%, bezogen auf Cellulose, eingesetzt werden.
  • Nach der Quaternierung wird das Reaktionsgemisch mit wässrigen Säuren, z.B. Mineralsäuren oder Essigsäure, bevorzugt mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und der kationische Celluloseether durch Filtration abgetrennt Zur Reinigung und Entfernung von Reaktionsnebenprodukten werden die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate mit einer Mischung aus wassermischbaren, organischen Lösungsmitteln und Wasser gewaschen. Dabei wird das Mischungsverhältnis von organischem Lösungsmittel zu Wasser so gewählt, daß sich das kationische Cellulosederivat in der Mischung nicht auflöst.
  • Die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate sind in Wasser und in wässrigen Lösungen von anionischen Tensiden gut löslich. Eine völlige Klarlöslichkeit ist jedoch im allgemeinen nicht erforderlich, da die Produkte bereits in sehr niedrigen Anwendungskonzentrationen ab etwa 0,1 Gew.-* wirksam sind und viele kosmetische Formulierungen z.B. Emulsionen und Lotionen getrübt sind.
  • Die erEindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate eignen sich als konditionierende Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haut und der haare.
  • Solche kosmetische Mittel sind z.B. feste und flüssige Seifen, Badezusätze, Duschbäuer, Shampoos, Haarnachbehandlungsrnittel, Ilaarfestiger, Kaarnsser, Ifaarsprays, elaarfärbemittel, Ilaarwellmittel.
  • Die errindungsgemäßell kationischen Polymeren werden in die kosmetischen Mittel in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-°, bezogen auf das gesamte kosmetische Mittel, bei Aerosolpräparaten bezogen auf die treibmitteifreie Wirkstofflösung, eingesetzt. Sie verbessern merklich die Naßkammbarkeit und den kosmetischen Zustand des trockenen Haares, sie wirken der Hautentfettung entgegen und versetzen die Haut in einen weichen, angenehmen Zustand.
  • Besonders wirksam sind die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate in kosmetischen Mitteln zur Reinigung von haut und Haaren mit einem Gehalt an anionischen cberflächenaktiven Stoffen. Geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind z.3. Alkali-, Magnesium-, Ammonium-und/oder Alkanolammoniumsalze von Alkyls.chwefelsäurehalbestern mit 8 - 18, bevorzugt 12 - 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (sog. Alkylsulfate) oder von Alkylpolyglykolether-schwefelsäurehalbestern mit 8 - 18, bevorzugt 12 -16 C-Atomen im Alkylrest und 1 - 6 Glykolethergruppen im Molekül (sog. Alkylethersulfate). Weitere geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind primäre und sekundäre, lineare Alkansulfonate mit 10 - 18 C-Atomen, Alkensulfonate und Hydroxyalkansulfonate, wie sie durch Sulfonierung von linearen Olefinen mit 10 - 18 C-Atomen erhalten werden, Fettsäurealkylolamid- und Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride, Sulfobernsteinsäurenonoalkylester mit 8 - 18 C-Atomen in der Alkylkette oder Dialkylester mit 6 - 10 Sohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Alkylpolyglykolethercarboxylate mit 8 - 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 2 - 6 Polyglykolethergruppen im molekül, Acylsarkosine, Acyltauride und Acylistethionate mit 8 - 18 C-Atomen in den Acylgruppen.
  • Bevorzugt sind neben den anionischen oberflächenaktiven Stoffen noch zwitterionische oder amphotere ssaschaktivstoffe in Mengen bis zu etwa 1/3 des Gehalts an anionischen oberflächenaktiven Stoffen enthalten. Als zwitterionische Waschaktivstoffe können z.B. Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylimidazoliniumbetaine, Alkylaminocarbonsäuren mit jeweils 8 - 13 C-Atomen in der Alkylgruppe verwendet werden. Beispiele für solche geeigneten zwitterionischen Tenside sind Kokosalkyldimethylaminoessigsäure, Sokosalkylamidopropyl-dimethylaminoessigsäure oder N-Hydroxyethyl--kokosalkylamidoethylglycin.
  • Erfindungsgemäße kosmetische Reinigungsmittel können außerdem rückfettende Bestandteile wie z.B. oxethylierte Fettsäurepartialglyceride oder Glycerinpolyglylcolether-Fettsäureester, oxethylierte Sorbitanfettsäureester sowie kosmetische ölkomponenten enthalten.
  • Daneben können die erfindungsgemäßen kosmetischen mittel auch nichtionogene Waschaktivstoffe und die üblichen, für die jeweilige Anwendung oder Ausführungsform üblichen Zusatz- und Hilfsmittel, Wirkstoffe, Lösungsmittel, Treibgase, Verdickungsmittel, Farbstoffe, Trübungsmittel, Duftstoffe, Konservierungsstoffe, Stabilisierungsmittel, Puffersubstanzen enthalten.
  • Die folgenden Ausführungsbeisniele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn darauf zu beschränken.
  • Substanzbeispiele Beispiel S-1 0,2 Mol Diethylaminoethylcellulose (DS=0,73) wurden in 550 g Toluol, das 2,5 Gew.-% Isopropanol enthielt, unter Rühren suspendiert und mit einer Lösung von 28 g (0,7 Mol) Natriumhydroxid in 30 g Wasser versetzt und 20 Minuten mit einem Pendraulik-Mischer intensiv gerührt. Der Ansatz wurde dann in einen Rührautoklaven überführt, auf ° 100 C aufgeheizt, mit 50 g (0,99 Mol) Methylchlorid versetzt und bei dem sich einstellenden Druck bei 1000C 3 Stunden gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert, das Reaktionsprodukt durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit einer Mischung aus Aceton und Wasser gereinigt. Die Ausbeute betrug 53 g.
  • Beispiel S-2 34,4 g lufttrockenes Fichtencellulosepulver (0,2 Mol AGE) wurden in 350 g Toluol, das 2,5 Gew.-* Isopropanol enthielt, unter Rühren suspendiert, mit einer Lösung von 12 g Natriumhydroxid (0,3 Mol) in 32 g Wasser versetzt und 20 Minuten mit einem Pendraulik-Mischer intensiv gerührt. Dann wurde eine Lösung von 25,8 g Diethylaminoethylchlorid-hydrochlorid (0,15 Mol) in 48 g Wasser innerhalb von 10 Minuten unter Rühren dem Ansatz zugetropft. Das Gemisch wurde dann in einen Rührautoklaven überführt, auf 1000C aufgeheizt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Danach wurden weitere 24 g Natriumhydroxid (0,6 Mol) gelöst, in 24 g Wasser in den Autoklaven eingebracht und ca. 5 Minutengerührt. Dann wurden der auf 1000C erwärmten Reaktionsmischung 51 g Methylchlorid (1 Mol) zugegeben. Der Ansatz wurde bei 1000C und bei dem sich einstellenden Druck noch ca. 3 Stunden gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Ausbeute betrug 44 g.
  • Beispiel S-3 - S-5 Nach der Arbeitsweise gemäß Beispiel 2 wurden die Beispiele 3, 4 und 5 unter Verwendung der in Tabelle 1.angegebenen Mengenverhältnisse ciurchgeführt und die in Tabelle 1 angegebenen Ausbeuten erhalten.
  • TABELLE I Molare Einsatzmengen
    AGE
    Beispiel Cellulose NaOH - DAEC CH3Cl Ausbeute
    S-2 0,2 0,9 0,15 1,0 44 g
    S 3 0,2 1,0 0,2 -0,99- - 49 g
    5 4 0,2 1,0 0,2 1,29 - 51,1 g
    s 5 0,2 1,2 0,3 1;29 68,3 g
    *) DAEC = Diethylaminoethyichlori-hydrochiorid Beispiel S-6 42,1 g Diethylaminoethylcellulose (DS = 0,32,-0,22 Mol AGE) wurden in 400 g Isopropanol suspendiert und mit einer Lösung von 12 g Natriumhydroxid (0,3 Mol) in 48 g Wasser versetzt und 20 Minuten mit einem Pendraulik-Mischer intensiv gerührt. Der Ansatz wurde dann in eien Rührautoklaven überführt, auf 600C aufgeheizt und mit 44 g Ethylenoxid (1 Mol) versetzt. Der Reaktionsansatz wurde bei 600C und dem sich einstellenden Druck ca. 3 Stunden gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde-mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert und das Reaktionsprodukt wie in Beispiel 1 isoliert und gewaschen.
  • Die Ausbeute betrug 44,4 g.
  • Beispiel S-7 35 g Diethylaminoethylcellulose (DS = 0,53; 0,16 Mol AGE) wurden in 350 g Isopropanol, das 10 Gew.-% Wasser enthielt, suspendiert und in einen Rührautoklaven überführt.
  • ° Der Reaktionsansatz wurde auf 60 C aufgeheizt und mit 12 g Ethylenoxid (0,27 Mol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde bei 60 0C und dem sich einstellenden Druck ca. 3 Stunden gerührt. Nach beendeter Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert, durch Filtration abgetrennt und durch Waschenmit einer Mischung aus Aceton und Wasser gereinigt.
  • Die Ausbeute betrug 34,8 g.
  • Beispiel S-8 Analog Beispiel 7 wurden 35 g Diethylaminoethylcellulose (DS = 0,8; 0,145 Mol AGE) mit 20 g Ethylenoxid (0,45 Mol) umgesetzt und das Reaktionsprodukt in einer Ausbeute von 33.3 g erhalten.
  • Zur Charakterisierung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate wurden die folgenden anwendungstechnischen Eigenschaften ermittelt: 1. Viskosität der 2 Gew.-%igen Lösung in Wasser bei 200C .Die Viskositätswerte wurden mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter Type RV bei 20 UpM ermittelt.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt.
  • 2. Trübung der 1 Gew.-%igen Lösung in Wasser bei 200C Die Messung der Trübung einer 1 Gew.--%igen wässrigen Lösung erfolgte in einem Lange-Kolorimeter durch Bestimmung der Lichtabsorption (% Trübung = 100 % -% Absorption), Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt 3. Verbesserung der Naßkämmbarkeit der Haare NK r * | Die Naßkämmbarkeit der Haare wurde nach folgender Methode bestimmt: 1 Gramm schwere, ca. 18 cm lange, braune, europäische, durch einmalige Blondierung und Kaltwelle definiert vorbehandelte Haarsträhnen wurden mit einer Lösung von 2 Gew.-% des Wirkstoffs in einer wässrigen Lösung, von 14 Gew.-% Aktivsubstanz eines Fettalkohol C12/14 + 2 EO-sulfats, Na-Salz (Texapon(R)N 25) 5 Minuten ° -lang bei 30 C behandelt und anschließend mit lauwarmem Wasser (300C) gründlich ausgespült und überschüssiges Wasser abgestreift. Dann erfolgte die Messung des Kämmwiderstandes, d.h. der Kraft, die erforderlich war, um einen Kamm durch eine Haarsträhne zu ziehen.
  • Zur Verringerung der Meßfehlerbreite wurde die Bestimmung 15-fach mit jedem -der zu prüfenden Produkte durchgeführt und der Mittelwert der Arbeitsintegrale gebildet. Die Messung erfolgte in einer Zug-Prtfmaschine des Typs 1402 der Fa..Zwick (Einsingen über Ulm/Donau).
  • Das mittlere Arbeitsintegral wurde auf das der ohne Wirkstoff behandelten Haarsträhnen (Blindwert) bezogen und zeigte so die Naßkämmbarkeitsverbesserung (oder Verschlechterung).
  • NR [%] = Arbeitsintegral Wirkstoff 100 Arbeitsintegral Blindwert Werte unter 100 % bedeuten demnach eine Verbesserung, Werte über 100 % eine Verschlechterung der Naßkämmbarkeit der Haare.
  • Zum Vergleich wurde unter den gleichen Bedingungen der Wert für das anerkannt gut wirksame Cellulosederivat Polymer(R)JR 400 bestimmt. Die Ergebnisse sind der Tabelle II zu entnehmen.
  • TABELLE II
    Beispiel Viskosität (20°C) Trübung (2000) Naßkämmbarkei
    2 Gew.% in Wasser 1 Gew.% in NK
    [mPa.s] Wasser E%i
    S-1 81 17 21
    5-2 - 88 29
    S-3 12500 65 - 28
    S-4 - 9300 15 27
    S-5 13000 13 19 -
    S-6 400 15 34
    S-7 7000 43 37
    S-8 - - 34
    Polymer - - 45
    JR 400
    Die Verwendung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate in Haarpflegemitteln wird durch die folgenden Anwendungsbeispiele demonstriert.
  • A-1 Flüssiges Körperreinigungsmittel (Duschbad) Fettalkohol C12-14 + 2 EO-sulfat, 30 Gew.% Na-Salz (28 $g) (Texapon N25) Kokosalkylamidopropyldimethylamino- 8 Gew.% essigsäure (Dehyton(R) K) Kokosfettsäureester eines Glycerin- 2 Gew.% oxethylats (Cetiol(R)HE) 1.2-Propylenglykol 3 Gew.% .Ethylenglykoldistearat 1 Gew.% (Cutina(R)AGS) kationisches Polymer Beispiel 1 2 Gew.% Wasser, Duftstoffe, Konservierungs- 54 Gew.% mittel A-2 Haarshampoo FettalkohOl C12-14-sulfat, Triethanol- 35 Gew.% ammonium-Salz (Texapon(R)T42) Kokosfettsäurediethanolamid 5 Gew.
  • (Comperlan(R)KD) Kokosalkyldimethylaminoessigsäure 10 Gew.% (Dehyton(R)AB 30) Trübungsmittel (Lytron(R)622) 0,5 Gew.% kationisches Polymer Beispiel 5 1,0 Gew.% Wasser, Duftstoffe, Konser- 48,5 Gew.% vierungsmittel A-3 Haarnachbehandlungsmittel Fettalkohol l 6-18 2 Gew.% Ricinusöl + 40 EO 1 Gew.% Cetyloleylalkohol + 5 EO 0,5 Gew.% Palmitin-Stearinsäure-monoglycerid 1,5 Gew.% Cetyltrimethylammoniumchlorid (30%ig) 2,0 Gew.% Hydroxyethylcellulose 0,5 Gew.% kationisches Polymer Beispiel 6 1,5 Gew.% Wasser, Duftstoffe, Konser- 91,0 Gew.% vierungmittel A-4 Haarfärbemittel (mittelblond) Fettalkohol C12~18 Gew.% Fettalkohol C12/14 + 2 EO-sulfat, 15 Gew.% Na-Salz (28 %ig) Kokosalkyldimethylaminoessig- 10 Gew.% säure (30 %ig) kationisches Polymer Beispiel 4 0,8 Gew.% ^ -Naphthol 0,04 Gew.% 1.3-Bis-(2.4-diaminophenoxy)-propan 0,01 Gew. % Resorcin 0,15 Gew.% p-Toluylendiaminsulfat 0,21 Gew.% Ethylendiaminotetraessigäsure 0,20 Gew. % Natriumsulfit 1,00 Gew.% Ammoniak 25 %ig 6,00 Gew.% Wasser 56,59 Gew.% A-5 Haarwellmittel (Kaltwelle) Thioglykolsäure 7 Gew.% Ammoniak 25 %ig 9 Gew.% Ammoniumcarbonat 3 Gew.% Hydroxyethandiphosphonsäure 0,2 Gew.
  • Nonylphenol + 10 EO 3,5 Gew.% Ricinusöl + 40 EO 2,5 Gew.% kationisches Polymer Beispiel 2 0,3 Gew.% Wasser, Trübungsmittel 74,5 Gew.% A-6 Haarfestiger Vinylpyrrolidon-vinylacetat- 3,0 Gew. % Copolymer (Luviskol(R)VA 64) Ethylalkohol 20,0 Gew.% Ricinusöl + 40 EO 0,3 Gew.% kationischer Polymer Beispiel 2 1,0 Gew.% Stearylpolyoxyethylammoniumphosphat 0,2 Gew. % (Dehyquart(R)SP) Wasser, Duftstoff 75,5 Gew.% A-7 Haarspray Vinylpyrrolidon-vinylacetat-Copolymer 4,0 Gew.% kationisches Polymer Beispiel 7 0,5 Gew.% Isopropanol, Duftstoffe 20,0 Gew.% Methylenchlorid 27, 5 Gew.% Frigen 11A 23,0 Gew.% Propan-Butan-Gemisch 25,0 Gew.%

Claims (7)

  1. Patentansprüche Verfahren zur Herstellung kationischer Cellulosederivate aus Dialkylaminoalkylethergruppen enthaltenden -Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Celluloseether mit einem Gehalt an 0,1 - 2,0 Dialkylaminoalkylethergruppen pro Anhydroglucoseeinheit durch Umsetzung mit einem Alkylierungsmittel aus der Gruppe RX, R2S04, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycid, wobei R eine Methyl- oder Ethylgruppe undX Chlor oder Brom bedeuten, quaterniert, dabei das Alkylierungsmittel in bezug auf die Dialkylaminoalkylethergruppen im Überschuß einsetzt und gegebenenfalls gleichzeitig freie Hydroxylgruppen am Celluloseether verethert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel Methylchlorid oder Ethylenoxid in einer Menge von 2 -10 Mol/Mol Dialkylaminoalkylethergruppe einsetzt und die Quaternierung in Gegenwart von Alkalihydroxid durchführt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel Ethylenoxid in einer Menge von 2 - 5 Mol/Mol Dialkylaminoalkylethergruppe einsetzt und die Quaternierung in Abwesenheit von Alkalihydroxid durchführt.
  4. 4 . Kationische Cellulosederivate, wie sie erhältlich sind nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 - 3.
  5. 5 . Kationische Cellulosederivate gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Mittel pro Anhydroglucoseeinheit 0,1 - 2,0 kationische Gruppen enthalten
  6. 6 . Verwendung von kationischen Cellulosederivaten gemäß Anspruch 4 und 5 als konditionierende Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare.
  7. 7 . Kosmetische Mittel zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare mit einem Gehalt an anionischen oberflächenaktiven Stoffen und üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 - 3,0 Gew.% an kationischen Cellulosederivaten nach Anspruch 4 und 5.
DE19833302456 1983-01-26 1983-01-26 Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln Ceased DE3302456A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833302456 DE3302456A1 (de) 1983-01-26 1983-01-26 Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833302456 DE3302456A1 (de) 1983-01-26 1983-01-26 Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3302456A1 true DE3302456A1 (de) 1984-07-26

Family

ID=6189200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833302456 Ceased DE3302456A1 (de) 1983-01-26 1983-01-26 Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3302456A1 (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0304713A1 (de) * 1987-08-27 1989-03-01 Wella Aktiengesellschaft Sprühbares Haar-oder Körperreinigungsmittel und Verfahren zur schonenden Reinigung der Haare oder des Körpers
FR2632646A1 (fr) * 1988-06-13 1989-12-15 Goldschmidt Ag Th Derives de la carboxymethylcellulose contenant de l'azote, leur preparation et leur utilisation dans des preparations cosmetiques
EP0431387A1 (de) * 1989-12-02 1991-06-12 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Basische Polysaccharide
US6077887A (en) * 1995-11-29 2000-06-20 Akzo Nobel Surface Chemistry Ab Polyelectrolyte composition
EP0841891B1 (de) * 1995-07-03 2001-11-07 Cognis Deutschland GmbH Kationische biopolymere enthaltende haarkosmetische zubereitungen
WO2006010468A1 (de) * 2004-07-23 2006-02-02 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von aminogruppenhaltigen cellulosederivaten sowie deren verwendung in kosmetischen zubereitungen der wasseraufbereitung und der papierherstellung
DE102005062358A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Henkel Kgaa Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen
WO2009016060A1 (de) * 2007-07-31 2009-02-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem celluloseether
JP2013514360A (ja) * 2009-12-16 2013-04-25 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー ３級アミノ変性セルロース誘導体を有するパーソナルケア組成物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2623042A (en) * 1949-12-23 1952-12-23 Hercules Powder Co Ltd Preparation of acid-soluble cellulose derivative
US2768162A (en) * 1951-11-16 1956-10-23 Hercules Powder Co Ltd Quaternary ammonium salts of aminoalkyl cellulose ethers
FR1493421A (fr) * 1965-08-03 1967-09-01 Scholten Chemische Fab Dérivés d'ammonium quaternaire de polysaccharides, et leur emploi
DE1543994A1 (de) * 1965-04-02 1970-04-02 Pharmacia Ab Verfahren zur Herstellung neuer Quaternisierungsprodukte von durch Aminogruppen substituierter Zellulose und von durch Aminogruppen substituierten hydrophilen,in Wasser quellbaren und wasserunloeslichen Mischpolymerisaten von Polyhydroxyverbindungen mit bifunktionellen Bestandteilen
DE1946722A1 (de) * 1969-09-16 1971-05-13 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diaminoalkylgruppen enthaltenden Cellulosederivaten
DE2109081A1 (de) * 1970-02-25 1971-09-09 Gillette Co Kosmetische Zubereitung
DE2423833A1 (de) * 1973-05-17 1974-12-05 Union Carbide Corp Shampoo-zusammensetzung
DE2509397A1 (de) * 1974-03-08 1975-09-11 Hercules Inc Substituierte aethylcellulose
US4292212A (en) * 1978-11-29 1981-09-29 Henkel Corporation Shampoo creme rinse

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2623042A (en) * 1949-12-23 1952-12-23 Hercules Powder Co Ltd Preparation of acid-soluble cellulose derivative
US2768162A (en) * 1951-11-16 1956-10-23 Hercules Powder Co Ltd Quaternary ammonium salts of aminoalkyl cellulose ethers
DE1543994A1 (de) * 1965-04-02 1970-04-02 Pharmacia Ab Verfahren zur Herstellung neuer Quaternisierungsprodukte von durch Aminogruppen substituierter Zellulose und von durch Aminogruppen substituierten hydrophilen,in Wasser quellbaren und wasserunloeslichen Mischpolymerisaten von Polyhydroxyverbindungen mit bifunktionellen Bestandteilen
FR1493421A (fr) * 1965-08-03 1967-09-01 Scholten Chemische Fab Dérivés d'ammonium quaternaire de polysaccharides, et leur emploi
DE1946722A1 (de) * 1969-09-16 1971-05-13 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diaminoalkylgruppen enthaltenden Cellulosederivaten
DE2109081A1 (de) * 1970-02-25 1971-09-09 Gillette Co Kosmetische Zubereitung
DE2423833A1 (de) * 1973-05-17 1974-12-05 Union Carbide Corp Shampoo-zusammensetzung
DE2509397A1 (de) * 1974-03-08 1975-09-11 Hercules Inc Substituierte aethylcellulose
US4292212A (en) * 1978-11-29 1981-09-29 Henkel Corporation Shampoo creme rinse

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0304713A1 (de) * 1987-08-27 1989-03-01 Wella Aktiengesellschaft Sprühbares Haar-oder Körperreinigungsmittel und Verfahren zur schonenden Reinigung der Haare oder des Körpers
WO1989001770A1 (en) * 1987-08-27 1989-03-09 Wella Aktiengesellschaft Sprayable cleanser for hair and body and process for mild cleansing of hair and body
FR2632646A1 (fr) * 1988-06-13 1989-12-15 Goldschmidt Ag Th Derives de la carboxymethylcellulose contenant de l'azote, leur preparation et leur utilisation dans des preparations cosmetiques
EP0431387A1 (de) * 1989-12-02 1991-06-12 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Basische Polysaccharide
EP0841891B1 (de) * 1995-07-03 2001-11-07 Cognis Deutschland GmbH Kationische biopolymere enthaltende haarkosmetische zubereitungen
US6077887A (en) * 1995-11-29 2000-06-20 Akzo Nobel Surface Chemistry Ab Polyelectrolyte composition
WO2006010468A1 (de) * 2004-07-23 2006-02-02 Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von aminogruppenhaltigen cellulosederivaten sowie deren verwendung in kosmetischen zubereitungen der wasseraufbereitung und der papierherstellung
JP2008507602A (ja) * 2004-07-23 2008-03-13 ヴォルフ　セルロシックス　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフツング　ウント　コンパニー　コマンディートゲゼルシャフト アミノ酸含有セルロース誘導体の製造方法及び化粧品配合物、水処理及び製紙でのそれらの使用
DE102005062358A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Henkel Kgaa Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen
WO2009016060A1 (de) * 2007-07-31 2009-02-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilpflegemittel mit amingruppenhaltigem celluloseether
JP2013514360A (ja) * 2009-12-16 2013-04-25 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー ３級アミノ変性セルロース誘導体を有するパーソナルケア組成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2948760C2 (de)
EP0252441B1 (de) Neue quartäre Ammoniumverbindungen und deren Verwendung
EP0224045B1 (de) Kosmetische Mittel auf der Basis von N-Hydroxypropylchitosanen, neue N-Hydroxypropyl-chitosane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0115574B1 (de) Kosmetisches Mittel auf der Basis von quaternären Chitosanderivaten, neue quaternäre Chitosanderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0076444B1 (de) Verwendung kolloidaler Lösungen von Seidenfibroin in haarkosmetischen Mitteln und Haarschampoo
DE4315396A1 (de) Haaravivierende Zubereitungen
DE2808830C2 (de)
EP0243822B1 (de) Kosmetische Mittel auf der Basis von N-Hydroxybutyl-chitosanen, neue N-Hydroxybutyl-chitosane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1594448B1 (de) Haarbehandlungsmittel mit tensidmischungen
EP0192925B1 (de) Kosmetische Mittel auf der Basis von quaternären Chitosanderivaten, neue quaternäre hydroxypropyl-substituierte Chitosanderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3301667C2 (de)
EP0119454A2 (de) Verwendung von kationischen Polymeren als antistatische Zusätze zu Haarbehandlungsmitteln
EP0144975A2 (de) Quaternäre oxalkylierte Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0192932A1 (de) Kosmetische Mittel auf der Basis von quaternären Chitosanderivaten, neue quaternäre hydroxyethyl-substituierte Chitosanderivate, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0971689A1 (de) Wässrige pflegende haut- und haarbehandlungsmittel
DE60009369T2 (de) Reinigende kosmetische Zusammensetzungen, die einen anionischen grenzflächenaktiven Stoff vom Hydroxyalkylethertyp und ein kationisches Guargummi enthalten, und ihre Verwendungen
DE3302456A1 (de) Kationische gellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln
US4676978A (en) Shampoo
EP0272472B1 (de) Kosmetisches Mittel auf der Basis von Chitosan und ampholytischen Copolymerisaten sowie ein neues Chitosan/Polyampholyt-Salz
EP0662815B1 (de) Haarbehandlungsmittel
EP0365845B1 (de) Verwendung von amphoteren und zwitterionischen Celluloseethern in Haarpflegemitteln
AT391804B (de) Kosmetische mittel auf der basis von kationischen polymeren
EP1013257B1 (de) Haarbehandlungsmittel enthaltend Oligoester
EP0154948B1 (de) Phosphonsäureester in Haarbehandlungsmitteln
DE102009055333A1 (de) Haarbehandlungsmittel umfassend spezielles Trialkoxysilan und zusätzlichen Hilfsstoff

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8131 Rejection