DE3301667C2 - - Google Patents

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Description

Das Haupthaar weist nach dem Waschen mit Shampoos, Dusch- und Badepräparaten auf Basis von synthetischen Tensiden, vor allem aber nach kosmetischen Behandlungen wie Färben und Verformen, einen kosmetisch unbefriedigenden Zustand auf. Es ist im nassen Zustand nur schwer zu kämmen, fühlt sich im trockenen Zustand stumpf an und sieht glanzlos aus. Es neigt zur statischen Aufladung, wodurch das bekannte "Fliegen" des frisch gewaschenen Haares verursacht wird.
Es ist daher bekannt, nach dem Waschen, Färben oder Dauerwellen des Haares konditionierende Präparate auf das Haar einwirken zu lassen. Als Wirkstoffe in solchen Präparaten sind üblicherweise kationische grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Es ist auch bekannt, üblichen Shampoos auf Basis anionaktiver Tenside oder auf Basis von Mischungen von Tensiden unterschiedlicher Ionogenität bestimmte Substanzen beizufügen, um gleichzeitig mit der Haarwäsche einen gewissen konditionierenden Effekt zu erzielen. Solche Substanzen sind z. B. wasserlösliche Proteine oder Proteinabbauprodukte, polykationische Polymere wie z. B. die in der DE-OS 21 09 081 beschriebenen quartären Ammoniumgruppen aufweisenden synthetischen Polymeren, die in der US-PS 42 92 212 beschriebenen kationischen Guarderivate oder die aus der DE-OS 24 23 833 bekannten, quartären Stickstoff enthaltenden Celluloseether. Aus der DE-OS 15 93 657 sind Cellulosederivate, insbesondere bestimmte, quaternären Stickstoff enthaltende Celluloseether bekannt. Die Celluloseether sind Polymerisate mit einer Hauptkette aus Anhydroglucose- Einheiten mit anhängenden Substituentengruppen, die eine volle positive Ladung entlang der Hauptkette tragen. Aus Chem. Abstr. 92, 1980 Ref. 43 522p sind quaternäre Ammoniumderivate von Cellulose bekannt, die nichtionische Reste aufweisen.
Die bekannten polymeren kationischen Konditionierungswirkstoffe weisen aber zahlreiche Mängel auf. So sind Produkte mit guter Wasserlöslichkeit und ausreichender Verträglichkeit mit anionischen Waschrohstoffen meist zu schwach wirksam, was eine hohe Dosierung erforderlich macht. Andere, begrenzt wasserlösliche Produkte sind zu stark substantiv, sie ziehen nahezu vollständig auf das Haar auf, führen bei mehrmaliger Behandlung des Haares zur Akkumulation und verringern dadurch Fülle und Sitz des getrockneten Haares.
Es bestand daher die Aufgabe, konditionierende Wirkstoffe aufzufinden, welche die geschilderten Nachteile nicht oder in erheblich geringerem Maße aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß kationische Cellulosederivate, wie sie nach dem im folgenden näher erläuterten Verfahren erhältlich sind, die geschilderten Nachteile nicht oder in erheblich geringerem Ausmaß aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung kationischer Cellulosederivate, die im Mittel pro Anhydroglucoseeinheit 0,2 bis 0,5 kationische Gruppen und 1 bis 2,58 Glycerinethergruppen enthalten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
  • a) eine in einem wäßrigen, wenigstens teilweise wassermischbaren organischen Lösungsmittel suspendierte Alkalicellulose mit einem nichtionischen Veretherungsmittel aus der Gruppe Glycid, Glycidacetat oder Glycerinchlorhydrin in einer Menge von 2-10 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit umsetzt,
  • b) das Reaktionsgemisch während der Umsetzung oder nach beendeter Umsetzung mit einem kationischen Veretherungsmittel der allgemeinen Formeln in welchen R eine Niedrigalkylgruppe mit 1-4 C-Atomen darstellt oder die Gruppe ersetzt ist, in einer Menge von 0,5-2,0 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit zur Reaktion bringt,
und das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung in an sich bekannter Weise mit einer wasserlöslichen Säure neutralisiert, das kationische Cellulosederivat abtrennt und mit einer Mischung aus Wasser und einem wenigstens teilweise wassermischbaren organischen Lösungsmittel auswäscht.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind kationische Cellulosederivate, wie sie nach diesem Verfahren erhältlich sind.
Die Struktur der erfindungsgemäß herstellbaren kationischen Cellulosederivate ist nicht genau bekannt und nicht durch eine überschaubare Formel wiederzugeben, da sich die nichtionischen und die kationischen Veretherungsmittel sowohl an die freien Hydroxylgruppen der Cellulose als auch an die freien Hydroxylgruppen der Glycerinethergruppen anlagern können. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen kationischen Cellulosederivate sind jedoch besonders gut für die Verwendung in kosmetischen Mitteln geeignet, wenn sie im Mittel pro Anhydroglucoseeinheit 0,2-0,5 kationische Gruppen und 1-2,58 Glycerinethergruppen der allgemeinen Formel
enthalten. Kationische Celluloseether mit diesen Strukturmerkmalen sind daher Gegenstand der Erfindung.
Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren kann Cellulose beliebiger Provenienz eingesetzt werden. Als besonders geeignet hat sich faserförmige und pulverförmige Fichten- und Buchencellulose erwiesen. Die Veretherungsreaktionen lassen sich besonders günstig in Gegenwart eines unter Reaktionsbedingungen gegenüber den Veretherungsreagenzien weitgehend inerten organischen Lösungsmittels durchführen. Als Suspensionsmittel sind z. B. geeignet organische Lösungsmittel, die mindestens teilweise mit Wasser mischbar sind, beispielsweise sekundäre Alkohole wie Isopropanol, insbesondere tertiäre Alkohole, Ketone und Ether, wie tert.-Butanol, Aceton, 2-Butanon, Dioxan und Tetrahydrofuran. Diese Suspensionsmittel können allein oder als Gemische verwendet werden, gegebenenfalls auch mit organischen Lösungsmitteln, die allein mit Wasser nicht mischbar sind, z. B. Hexan oder Toluol. Die Suspensionsmittel werden in einer solchen Menge eingesetzt, daß gut rührbare Suspensionen anfallen. Als besonders geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren haben sich Aceton und tert.-Butanol erwiesen. Zur Herstellung der Alkalicellulose- Suspension wird die Cellulose in einem der genannten Lösungsmittel suspendiert. Zur Alkalisierung der Cellulose wird die Suspension mit einer wäßrigen Lösung von Alkalihydroxid in einer Menge von 0,8-3,0 Mol/Mol Anhydroglycoseeinheit versetzt. Dabei hat sich eine intensive Durchmischung der Suspension als vorteilhaft erwiesen. Besonders geeignet zur Herstellung der Alkalicellulose ist eine wäßrige Lösung von Natriumhydroxid mit einer Konzentration von 10-50 Gew.-%, bevorzugt 15-30 Gew.-% NaOH. Anstelle der Natronlauge kann aber auch eine wäßrige Lösung von Kaliumhydroxid oder von Lithiumhydroxid oder von Gemischen der genannten Alkalihydroxide eingesetzt werden.
Zur Veretherung der Alkalicellulose ist Glycid das bevorzugte nichtionische Veretherungsmittel. Glycid wird bevorzugt in einer Menge von 2,5-6 Mol/Mol Anhydroglykoseeinheit eingesetzt. Die Umsetzung der Alkalicellulose mit Glycid wird bevorzugt bei Temperaturen von 40- 80°C durchgeführt.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate ist es nicht erforderlich, den so erhaltenen nichtionischen Celluloseether zu isolieren. Es ist auch nicht erforderlich, daß die Umsetzung der Alkalicellulose mit dem nichtionischen Veretherungsmittel abgeschlossen ist bevor das kationische Veretherungsmittel zugegeben wird. Es ist vielmehr möglich, das kationische Veretherungsmittel gleichzeitig mit dem nichtionischen zuzugeben oder dieses während der Umsetzung des nichtionischen Veretherungsmittels mit dem Veretherungsgemisch zuzugeben.
Selbstverständlich ist es auch möglich, den nichtionischen Celluloseether aus dem Reaktionsgemisch zu isolieren und gegebenenfalls zu reinigen. Der isolierte Celluloseether wird dann erneut in einem der genannten Lösungsmittel suspendiert, wie vorher beschrieben alkalisiert und dann mit dem kationischen Veretherungsmittel zur Reaktion gebracht.
Als kationische Veretherungsmittel werden 3-Chlor-2-hydroxypropyl- trimethylammoniumchlorid oder Glycidyltrimethylammoniumchlorid bevorzugt eingesetzt. Diese Veretherungsmittel werden bevorzugt in einer Menge von 0,6-1,2 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit in Form wäßriger Lösungen mit einer Konzentration von 20-60 Gew.-% eingesetzt. Die Zugabe des kationischen Veretherungsmittels kann bei Raumtemperatur oder bei höherer Temperatur, z. B. bei der Reaktionstemperatur, erfolgen. Nach Zugabe des Veretherungsmittels wird das Reaktionsgemisch bis zu dessen vollständiger Umsetzung bei einer Temperatur von 20-120°C gerührt. Die Reaktionszeit beträgt im bevorzugten Temperaturbereich von 40-80°C ca. 2 bis 5 Stunden.
Die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate sind in Wasser und in wäßrigen Lösungen von anionischen Tensiden gut löslich. Eine völlige Klarlöslichkeit ist jedoch im allgemeinen nicht erforderlich, da die Produkte bereits in sehr niedrigen Anwendungskonzentrationen ab etwa 0,1 Gew.-% wirksam sind und viele kosmetische Formulierungen z. B. Emulsionen und Lotionen getrübt sind.
Die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate eignen sich als konditionierende Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare. Solche kosmetische Mittel sind z. B. feste und flüssige Seifen, Badezusätze, Duschbäder, Shampoos, Haarnachbehandlungsmittel, Haarfestiger, Haarwässer, Haarsprays, Haarfärbemittel, Haarwellmittel.
Die erfindungsgemäßen kationischen Polymeren werden in die kosmetischen Mittel in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte kosmetische Mittel, bei Aerosolpräparaten bezogen auf die treibmittelfreie Wirkstofflösung, eingesetzt. Sie verbessern merklich die Naßkämmbarkeit und den kosmetischen Zustand des trockenen Haares, sie wirken der Hautentfettung entgegen und versetzen die Haut in einen weichen, angenehmen Zustand.
Besonders wirksam sind die erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate in kosmetischen Mitteln zur Reinigung von Haut und Haaren mit einem Gehalt an anionischen oberflächenaktiven Stoffen. Geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind z. B. Alkali-, Magnesium-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze von Alkylschwefelsäurehalbestern mit 8-18, bevorzugt 12-16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (sog. Alkylsulfate) oder von Alkylpolyglykolether- schwefelsäurehalbestern mit 8-18, bevorzugt 12- 16 C-Atomen im Alkylrest und 1-6 Glykolethergruppen im Molekül (sog. Alkylethersulfate). Weitere geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind primäre und sekundäre, lineare Alkansulfonate mit 10-18 C-Atomen, Alkensulfonate und Hydroxyalkansulfonate, wie sie durch Sulfonierung von linearen Olefinen mit 10-18 C-Atomen erhalten werden, Fettsäurealkylolamid- und Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride, Sulfobernsteinsäuremonoalkylester mit 8-18 C-Atomen in der Alkylkette oder Dialkylester mit 6-10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Alkylpolyglykolethercarboxylate mit 8-18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 2-6 Polyglykolethergruppen im Molekül, Acylsarkosine, Acyltrauride und Acylistethionate mit 8-18 C-Atomen in den Acylgruppen.
Bevorzugt sind neben den anionischen oberflächenaktiven Stoffen noch zwitterionische oder amphotere Waschaktivstoffe in Mengen bis zu etwa ¹/₃ des Gehalts an anionischen oberflächenaktiven Stoffen enthalten. Als zwitterionische Waschaktivstoffe können z. B. Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylimidazoliniumbetaine, Alkylaminocarbonsäuren mit jeweils 8-18 C-Atomen in der Alkylgruppe verwendet werden. Beispiele für solche geeigneten zwitterionischen Tenside sind Kokosalkyldimethyl- aminoessigsäure, Kokosalkylamidopropyl-dimethylaminoessigsäure oder N-Hydroxyethyl-N-kokosalkylamidoethylglycin.
Kosmetische Reinigungsmittel können außerdem rückfettende Bestandteile wie z. B. oxethylierte Fettsäurepartialglyceride oder Glycerinpolyglykolether- Fettsäureester, oxethylierte Sorbitanfettsäureester sowie kosmetische Ölkomponenten enthalten.
Daneben können die kosmetischen Mittel auch nichtionogene Waschaktivstoffe und die üblichen, für die jeweilige Anwendung oder Ausführungsform üblichen Zusatz- und Hilfsmittel, Wirksstoffe, Lösungsmittel, Treibgase, Verdickungsmittel, Farbstoffe, Trübungsmittel, Duftstoffe, Konservierungsstoffe, Stabilisierungsmittel, Puffersubstanzen enthalten.
Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.
Substanzbeispiele Beispiel S-1
43 g lufttrockene Fichtencellulosepulver C 200 (0,25 Mol Anhydroglucoseeinheiten) wurden in einem Becherglas in 456 g tert.-Butanol dispergiert. Unter intensivem Rühren mit einem Pendraulik®-Mischer wurde innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 15 g Natriumhydroxid (0,375 Mol) in 60 g Wasser bei ca. 20°C zugetropft. Nach ca. 5 Minuten Nachrühren wurde die Suspension in einen Dreihalskolben überführt, der mit Glasflügelrührer, Rückflußkühler und Tropftrichter ausgerüstet war. Die Suspension wurde auf 60°C erhitzt. Zu der siedenden Suspension wurden 55,8 g Glycid (98gew.-%ig, 0,722 Mol) und 15 Minuten nach beendeter Glycidzugabe 86,3 g einer 55gew.-%igen wäßrigen Lösung von 3-Chlor- 2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlorid (0,252 Mol) zugegeben. Der Ansatz wurde weitere 4 Stunden bei 60°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Das Reaktionsprodukt wurde durch Filtration abgetrennt und mit wäßrigem Aceton (25 Gew.-Teile Wasser, 75 Gew.-Teile Aceton) gewaschen. Die Ausbeute betrug 79,4 g. Die Eigenschaften des Produktes sind der Tabelle II zu entnehmen.
Beispiele S-2 bis S-8
Die Beispiele S-2 bis S-8 wurden analog Beispiel S-1 ohne Isolierung des Cellulose-Glycid-Addukts unter Verwendung der in Tabelle I angegebenen Molverhältnisse und Lösungsmittel synthetisiert. Es wurden die in Tabelle I angegebenen Ausbeuten erhalten. Die Eigenschaften der Produkte sind der Tabelle II zu entnehmen.
Beispiel S-9
172 g lufttrockenes Fichtencellulosepulver KF/HS 50 µ (1 Mol Anhydroglucoseeinheiten) wurde in einem Becherglas in 2432 g Aceton dispergiert. Unter intensivem Rühren mit einem Pendraulik®-Mischer wurde innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 60 g Natriumhydroxid (1,5 Mol) in 240 g Wasser bei ca. 20°C zugetropft. Nach ca. 5 Minuten Nachrühren wurde die Suspension in einen Rundkolben mit Glasflügelrührer, Rückflußkühler und Tropftrichter überführt und zum Sieden unter Rückflußkühlung erhitzt. Zu der siedenden Suspension wurden 231,2 g Glycid (96gew.-%ig, 3 Mol) und 15 Minuten nach beendeter Glycidzugabe 80 g Eisessig (1,33 Mol) langsam zugetropft. Danach wurde das Reaktionsgemisch weitere 1,5 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Das Reaktionsprodukt wurde durch Filtration abgetrennt und mit wäßrigem Aceton (50 Gewichtsteile Wasser, 50 Gewichtsteile Aceton) gewaschen. Die Ausbeute betrug 264 g.
34,2 g der so erhaltenen Dihydroxypropylcellulose (0,13 Mol) wurden in 304 g Aceton suspendiert. Unter Rühren wurde innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 6 g Natriumhydroxid (0,15 Mol) in 60 g Wasser bei 20°C zugegeben. Die Suspension wurde dann in einen Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter überführt und zum Sieden unter Rückflußkühlung erhitzt. Zu der siedenden Suspension wurden 25 g einer 55gew.-%igen wäßrigen Lösung von 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid (0,073 Mol) zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde weitere 4 Stunden bei Siedetemperatur unter Rückflußkühlung gerührt und anschließend abgekühlt. Bei ca. 20°C wurde durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Das Reaktionsprodukt wurde durch Filtration abgetrennt und mit wäßrigem Aceton (25 Gew.-Teile Wasser, 75 Gew.-Teile Aceton) ausgewaschen. Die Ausbeute betrug 38,5 g. Die Eigenschaften des Produktes sind der Tabelle II zu entnehmen.
Beispiel S-10
Das Beispiel S-10 wurde analog Beispiel S-9 mit Isolierung des Cellulose-Glycid-Addukts unter Verwendung der in Tabelle 1 angegebenen Molverhältnisse und Lösungsmittel synthetisiert. Es wurden die in der Tabelle angegebenen Ausbeuten (bezogen auf 1 Mol eingesetzter Anhydroglucoseeinheit) erhalten. Die Eigenschaften des Produkts sind der Tabelle II zu entnehmen.
Zur Charakterisierung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate wurden die folgenden Werte bestimmt:
1. Substitionsgrad
Aus dem Stickstoffgehalt (nach Kjeldahl) wurde der Gehalt an quartären Ammoniumgruppen pro Anhydroglucoseeinheit wie folgt errechnet:
Aus diesem Wert wurde der Glycid-Anlagerungsgrad pro Anhydroglucoseeinheit wie folgt errechnet:
In den genannten Berechnungsformeln bedeutet
A = Ausbeute in Gramm pro 1 Mol (162 g) eingesetzter Anhydroglucoseeinheiten. Die Ergebnisse sind der Tabelle II zu entnehmen.
2. Viskosität und Trübung der 2gew.-%igen Lösung des kationischen Cellulosederivats in Wasser und in einer wäßrigen Lösung von 14 Gew.-% Fettalkohol C12/14- 2 EO-sulfat, Na-Salz bei 20°C
Die Messung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield- Rotationsviskosimeter Typ RVT bei 20 min-1.
Die Messung der Trübung erfolgte in einem Lange-Kolorimeter durch Bestimmung der Lichtabsorption (Trübung = 100% - % Absorption) bei 20°C.
3. Verbesserung der Naßkämmbarkeit der Haare NK [%]
Die Naßkämmbarkeit der Haare wurde nach folgender Methode bestimmt:
0,8 Gramm schwere, ca. 11 cm lange, braune, europäische, durch einmalige Blondierung und Kaltwelle definiert vorbehandelte Haarsträhnen wurden mit einer Lösung von
2 Gew.-% des Wirkstoffes in einer wäßrigen Lösung von 14 Gew.-% Aktivsubstanz eines Fettalkohol C12/14 + 2EO- (Ethylenoxid-)sulfats. Na-Salz (Texapon®N25) 5 Minuten lang bei 30°C behandelt und anschließend mit lauwarmem Wasser (30°C) gründlich ausgespült und überschüssiges Wasser abgestreift. Dann erfolgte die Messung des Kämmwiderstandes, d. h. der Kraft, die erforderlich war, um einen Kamm durch eine Haarsträhne zu ziehen. Zur Verringerung der Meßfehlerbreite wurde die Bestimmung 15fach mit jedem der zu prüfenden Produkte durchgeführt und der Mittelwert der Arbeitsintegrale gebildet. Die Messung erfolgte in einer Zug-Prüfmaschine des Typs 1402 der Fa. Zwick (Einsingen über Ulm/Donau).
Das mittlere Arbeitsintegral wurde auf das der ohne Wirkstoff behandelten Haare (Blindwert) bezogen und zeigte so die Naßkämmbarkeitsverbesserung (oder Verschlechterung):
Werte unter 100% bedeuten demnach eine Verbesserung, Werte über 100% eine Verschlechterung der Naßkämmbarkeit der Haare.
Zum Vergleich wurde unter gleichen Bedingungen der Wert für das anerkannt gut wirksame Cellulosederivat Polymer JR 400® bestimmt. Die Ergebnisse sind der Tabelle II zu entnehmen.
Tabelle I
Tabelle II
Die Verwendung der erfindungsgemäßen kationischen Cellulosederivate in Haarpflegemitteln wird durch die folgenden Anwendungsbeispiele demonstriert.
A-1 Flüssiges Körperreinigungsmittel (Duschbad)
Fettalkohol C12-14 + 2 EO-Sulfat, Na-Salz (28%ig) (Texapon® N 25)
30 Gew.-%
Kokosalkylamidopropyldimethylaminoessigsäure (Dehyton® K) 8 Gew.-%
Kokosfettsäureester eines Glycerinoxethylats (Cetiol® HE) 2 Gew.-%
1.2-Propylenglykol 3 Gew.-%
Ethylenglykoldistearat (Cutina® AGS) 1 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel S-1 2 Gew.-%
Wasser, Duftstoff, Konservierungsmittel 54 Gew.-%
A-2 bis A-4 Haarshampoos
A-5 Haarnachbehandlungsmittel
Fettalkohol C16-18
2 Gew.-%
Rizinusöl + 40 EO 1 Gew.-%
Cetyloleylalkohol + 5 EO 0,5 Gew.-%
Palmitin-Stearinsäure-monoglycerid 1,5 Gew.-%
Cetyltrimethylammoniumchlorid (30%ig) 2,0 Gew.-%
Hydroxyethylcellulose 0,5 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel S-3 1,5 Gew.-%
Wasser, Duftstoff, Konservierungsmittel 91,0 Gew.-%
A-6 und A-7 Haarfärbemittel (mittelblond)
A-8 Haarwellmittel (Kaltwelle)
Thioglykolsäure
7 Gew.-%
Ammoniak 25%ig 9 Gew.-%
Ammoniumcarbonat 3 Gew.-%
Hydroxyethandiphosphonsäure 0,2 Gew.-%
Nonylphenol + 10 EO 3,5 Gew.-%
Rizinusöl + 40 EO 2,5 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel S-7 0,3 Gew.-%
Wasser, Trübungsmittel 74,5 Gew.-%
A-9 Haarfestiger
Vinylpyrrolidon-vinylacetat-Copolymer (Luviskol® VA 64)
3,0 Gew.-%
Ethylalkohol 20,0 Gew.-%
Rizinusöl + 40 EO 0,3 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel S-8 1,0 Gew.-%
Stearylpolyoxyetylammoniumphosphat (Dehyquart® SP) 0,2 Gew.-%
Wasser, Duftstoff 75,5 Gew.-%
A-10 Haarspray
Vinylpyrrolidon-vinylacetat-Copolymer
4,0 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel S-10 0,5 Gew.-%
Isopropanol, Duftstoffe 20,0 Gew.-%
Methylenchlorid 27,5 Gew.-%
Frigen 11A 23,0 Gew.-%
Propan-Butan-Gemisch 25,0 Gew.-%

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung kationischer Cellulosederivate, die im Mittel pro Anhydroglucoseeinheit 0,2-0,5 kationische Gruppen und 1-2,58 Glycerinethergruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) eine in einem wäßrigen, wenigstens teilweise wassermischbaren organischen Lösungsmittel suspendierte Alkalicellulose mit einem nichtionischen Veretherungsmittel aus der Gruppe Glycid, Glycidacetat oder Glycerinchlorhydrin in einer Menge von 2-10 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit umsetzt,
  • b) das Reaktionsgemisch während der Umsetzung oder nach beendeter Umsetzung mit einem kationischen Veretherungsmittel der allgemeinen Formeln in welchen R eine Niedrigalkylgruppe mit 1-4 C-Atomen darstellt oder die Gruppe ersetzt ist, in einer Menge von 0,5-2,0 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit zur Reaktion bringt,
und das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung in an sich bekannter Weise mit einer wasserlöslichen Säure neutralisiert, das kationische Cellulosederivat abtrennt und mit einer Mischung aus Wasser und einem wenigstens teilweise wassermischbaren organischen Lösungsmittel auswäscht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalicellulose mit Glycid in einer Menge von 2,5-6,0 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit bei einer Temperatur von 20-120°C umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von 40 bis 80°C umsetzt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch aus Stufe a gemäß Anspruch 1 während der Umsetzung oder nach beendeter Umsetzung mit 3-Chlor-2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlorid oder Glycidyltrimethylammoniumchlorid in einer Menge von 0,6-1,2 Mol/Mol Anhydroglucoseeinheit zur Reaktion bringt.
5. Kationische Cellulosederivate, erhältlich nach den Verfahren gemäß den Ansprüchen 1-4.
6. Verwendung von kationischen Cellulosederivaten gemäß Anspruch 4 als konditionierende Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haut und der Haare.
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