DE3236769A1 - Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern

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DE3236769A1
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Peter Dipl.-Chem. Dr. 6718 Grünstadt Jacobs
Heinz-Günther Dipl.-Chem. Dr. 6711 Dirmstein Oeser
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    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von I,2,4-Triazol-1-yl-alkan
  • carbonsäureestern Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Trlazol-l-yl-alkancarbonsäureestern.
  • Es ist bereits bekannt, daß 1,2,4-Triazol-l-yl-alkancarbonsäureester fungizide Eigenschaften besitzen (DE-OS 26 38 470,-DE-OS 27 20 654, EP-OS 10 298). Diese Verbindungen lassen sich aus den entsprechenden Carbonsäuren oder deren Salzen mit Alkoholen oder aktiven Estern derselben (EP-OS 10 298) sowie durch Umsetzen der entsprechenden Imidazole mit den oC-Halogencarbonsäureestern herstellen (DE-OS 27 20 654). Diese Verfahren lassen Jedoch bezüglich Reinheit der Endprodukte und Ausbeute WUnsche offen.
  • Es wurde nun ein neues, einfaches Verfahren zur Herstellung der genannten Substanzen gefunden.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 1,254-Triazol-l-yl-alkancarbonsäureestern der Formel I worin R1 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest, R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Heteroarylrest, 'R3 und R4 unabhängig von einander Wasserstoff, Halogen, Nitro oder einen Niedrigalkylrest und R5 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Heteroaryl-, Heteroarylalkyl- oder Trialkylsilylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II worin R1, R2, R3, R4 und R5 die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel III Y - 0 - 0 - H (III), worin Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonyl- oder Arylcarbonylgruppe bedeuten kann, umsetzt.
  • Als Verbindungen der Formel III kommen außer Wasserstoffperoxid insbesondere Persäurenin Betracht, wie Peressigsäure, Perbenzoesäure oder Monoperphthalsäure.
  • Die Umsetzung wird in inerten Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, Chlorofonn, Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenstoff bei Temperaturen zwischen -200C und +10000 durchgeführt. Es kann zweckmäßig sein, in Gegenwart einer organischen Säure, wie Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure, 'FluorwasserstoffsSure oder Essigsäure und/oder Salzen wie Natrium- oder galiumacetat zu arbeiten.
  • Als Ausgangsmaterial der Formel II für die erfindungsgemäße Reaktion kommen insbesondere die Verbindungen in Betracht, in denen R1 ein durch ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor oder Brom) oder durch einen Cl 4-Alkylrest substituierten Aryl- (vorzugsweise Phenyl-)rest, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome und R5 ein C1 6-Alkylrest (vorzugsweise t-Butyl) bedeuten.
  • Das neue Verfahren liefert die Verbindungen der Formel I in sehr guter Ausbeute und Reinheit. Es läßt sich auch einfacher als die bekannten Verfahren durchführen.
  • Das ist außerordentlich überraschend, da damit gerechnet werden mußte, daß die Persäuren der Formel III die Verbindungen II am heterocyclischen Rest unter Bildung von N-Oxiden angreifen würde. (Vgl. Chemistry of the Heterocyclic N-Oxides, Academic Press 1971.) Schließlich konnte auch nicht damit gerechnet werden, daß die Oxidation zum Einbau eines O-Atoms speziell zwischen der CO-Gruppe und R5 und nicht zu einem Einbau zwischen der CO-Gruppe und den u.a. mit dem Heterocyclus verbundenen C-Atom rühren würde (vgl. Org. Reactions Ix, John Wiley + Sons lnc., New York 1957, 5. 80).
  • Beispiel 10 g (1-(4'-Chlorphenoxi)-3,-3-dimethyl-1-(1',2',4'-triazol--l-yl)-butan-2-on werden in 100 ml Chloroform gelöst und mit 10 ml 30 %oder Peressigsäure versetzt. Man rührt 48 h, gibt dann erneut 10 ml Peressigsäure zu und rührt noch 24 h nach. Man wäscht die Ohloroformlösung 2x mit Je '100 ml Wasser, Ix mit 300 ml 10 %iger NaHC03-Lösung und 2x mit je 100 ml Wasser. Es wird über MgS04 getrocknet, filtriert, mit Chloroform gewaschen und zur Trockene eingeengt. Man erhält 10,3 g (98 %) 2-(4'-Chlorphenoxi-2--(1',2',4'-triazol-1-yl)-essigsäure-tert.-butylester, Fp = 98 bis 100°C.

Claims (2)

  1. Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-1-yl--alkancarbonsureestern der Formel I worin R1 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Xeteroarylrest, R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten A1ky1- Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Heteroarylrest, R3 und R4 unabhangig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro oder einen Niedrigalkylrest und R5 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Heteroaryl-, Heteroarylalkyl- oder Trialkylsilylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verb in dungen der Formel II worin R1, R2, R3, R4 und R5 die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel III y - 0 - 0 - H (III), worin Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonyl- oder Arylcarbonylgruppe bedeuten kann, umsetzt.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da£ als Verbindung der Formel III eine Persäure verwendet wird.
DE19823236769 1981-10-07 1982-10-05 Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern Withdrawn DE3236769A1 (de)

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