DE3236769A1 - Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureesternInfo
- Publication number
- DE3236769A1 DE3236769A1 DE19823236769 DE3236769A DE3236769A1 DE 3236769 A1 DE3236769 A1 DE 3236769A1 DE 19823236769 DE19823236769 DE 19823236769 DE 3236769 A DE3236769 A DE 3236769A DE 3236769 A1 DE3236769 A1 DE 3236769A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- optionally substituted
- triazol
- preparation
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
-
- Verfahren zur Herstellung von I,2,4-Triazol-1-yl-alkan
- carbonsäureestern Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Trlazol-l-yl-alkancarbonsäureestern.
- Es ist bereits bekannt, daß 1,2,4-Triazol-l-yl-alkancarbonsäureester fungizide Eigenschaften besitzen (DE-OS 26 38 470,-DE-OS 27 20 654, EP-OS 10 298). Diese Verbindungen lassen sich aus den entsprechenden Carbonsäuren oder deren Salzen mit Alkoholen oder aktiven Estern derselben (EP-OS 10 298) sowie durch Umsetzen der entsprechenden Imidazole mit den oC-Halogencarbonsäureestern herstellen (DE-OS 27 20 654). Diese Verfahren lassen Jedoch bezüglich Reinheit der Endprodukte und Ausbeute WUnsche offen.
- Es wurde nun ein neues, einfaches Verfahren zur Herstellung der genannten Substanzen gefunden.
- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 1,254-Triazol-l-yl-alkancarbonsäureestern der Formel I worin R1 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Heteroarylrest, R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Heteroarylrest, 'R3 und R4 unabhängig von einander Wasserstoff, Halogen, Nitro oder einen Niedrigalkylrest und R5 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Heteroaryl-, Heteroarylalkyl- oder Trialkylsilylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II worin R1, R2, R3, R4 und R5 die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel III Y - 0 - 0 - H (III), worin Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonyl- oder Arylcarbonylgruppe bedeuten kann, umsetzt.
- Als Verbindungen der Formel III kommen außer Wasserstoffperoxid insbesondere Persäurenin Betracht, wie Peressigsäure, Perbenzoesäure oder Monoperphthalsäure.
- Die Umsetzung wird in inerten Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, Chlorofonn, Dichlorethan oder Tetrachlorkohlenstoff bei Temperaturen zwischen -200C und +10000 durchgeführt. Es kann zweckmäßig sein, in Gegenwart einer organischen Säure, wie Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure, 'FluorwasserstoffsSure oder Essigsäure und/oder Salzen wie Natrium- oder galiumacetat zu arbeiten.
- Als Ausgangsmaterial der Formel II für die erfindungsgemäße Reaktion kommen insbesondere die Verbindungen in Betracht, in denen R1 ein durch ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor oder Brom) oder durch einen Cl 4-Alkylrest substituierten Aryl- (vorzugsweise Phenyl-)rest, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome und R5 ein C1 6-Alkylrest (vorzugsweise t-Butyl) bedeuten.
- Das neue Verfahren liefert die Verbindungen der Formel I in sehr guter Ausbeute und Reinheit. Es läßt sich auch einfacher als die bekannten Verfahren durchführen.
- Das ist außerordentlich überraschend, da damit gerechnet werden mußte, daß die Persäuren der Formel III die Verbindungen II am heterocyclischen Rest unter Bildung von N-Oxiden angreifen würde. (Vgl. Chemistry of the Heterocyclic N-Oxides, Academic Press 1971.) Schließlich konnte auch nicht damit gerechnet werden, daß die Oxidation zum Einbau eines O-Atoms speziell zwischen der CO-Gruppe und R5 und nicht zu einem Einbau zwischen der CO-Gruppe und den u.a. mit dem Heterocyclus verbundenen C-Atom rühren würde (vgl. Org. Reactions Ix, John Wiley + Sons lnc., New York 1957, 5. 80).
- Beispiel 10 g (1-(4'-Chlorphenoxi)-3,-3-dimethyl-1-(1',2',4'-triazol--l-yl)-butan-2-on werden in 100 ml Chloroform gelöst und mit 10 ml 30 %oder Peressigsäure versetzt. Man rührt 48 h, gibt dann erneut 10 ml Peressigsäure zu und rührt noch 24 h nach. Man wäscht die Ohloroformlösung 2x mit Je '100 ml Wasser, Ix mit 300 ml 10 %iger NaHC03-Lösung und 2x mit je 100 ml Wasser. Es wird über MgS04 getrocknet, filtriert, mit Chloroform gewaschen und zur Trockene eingeengt. Man erhält 10,3 g (98 %) 2-(4'-Chlorphenoxi-2--(1',2',4'-triazol-1-yl)-essigsäure-tert.-butylester, Fp = 98 bis 100°C.
Claims (2)
- Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-1-yl--alkancarbonsureestern der Formel I worin R1 einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Xeteroarylrest, R2 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten A1ky1- Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Heteroarylrest, R3 und R4 unabhangig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro oder einen Niedrigalkylrest und R5 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Heteroaryl-, Heteroarylalkyl- oder Trialkylsilylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verb in dungen der Formel II worin R1, R2, R3, R4 und R5 die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel III y - 0 - 0 - H (III), worin Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonyl- oder Arylcarbonylgruppe bedeuten kann, umsetzt.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da£ als Verbindung der Formel III eine Persäure verwendet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823236769 DE3236769A1 (de) | 1981-10-07 | 1982-10-05 | Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3139786 | 1981-10-07 | ||
DE19823236769 DE3236769A1 (de) | 1981-10-07 | 1982-10-05 | Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3236769A1 true DE3236769A1 (de) | 1983-05-05 |
Family
ID=25796577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19823236769 Withdrawn DE3236769A1 (de) | 1981-10-07 | 1982-10-05 | Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3236769A1 (de) |
-
1982
- 1982-10-05 DE DE19823236769 patent/DE3236769A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0124009A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxiranen | |
EP0450420B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Dihydropyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln | |
DE4011105A1 (de) | Neue 4-chinolyl-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln | |
DE69937143T2 (de) | Verfahren zur reinigung eines cephalosporin-derivats | |
DE60020869T2 (de) | Ein verfahren zur herstellung von hochreinem cefpodoxim-proxetil | |
CH623331A5 (en) | Process for the preparation of 7beta-amino- and 7beta-acylamino-6alphaH-8-oxo-4-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-ca rboxylic acid derivatives | |
EP0124011A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxiranen | |
EP0008057A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten alpha-Halogen-acetaniliden | |
DE2107650C3 (de) | ||
DE68920298T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Acetoxyazetidinonen. | |
DE3236769A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-1-yl-alkancarbonsaeureestern | |
DE3348173C2 (de) | ||
DE3511149C2 (de) | ||
DE60313124T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer 1,2,3-triazolverbindung | |
EP0250897B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldoxim-O-ethern | |
EP0006463B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 1-Alkyl-nitroimidazolen | |
DE2364474C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminol,2,4-triazin-5-onen | |
DE3412292C2 (de) | ||
DE2012955C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Desacetoxycephalosporinderivaten | |
DE2401715A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazol-derivaten | |
EP0865433B1 (de) | Verfahren zur verminderung von nebenproduktanteilen in carbendazim durch zusatz von diazotierungsmitteln | |
DE3433959A1 (de) | 2-amino-3,5-di-(halogenmethyl)-pyrazine und verfahren zu deren herstellung | |
DE2408171C3 (de) | Silyl-oxazolidinon-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1545727C (de) | 1 (5 Nitro 2 furyl) 2 (beta pyridyl) athylen und dessen N Oxyd sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1937016C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cephalosporjnsulfoxiden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |