DE3232551A1 - Verfahren und vorrichtung zur behandlung und raffinierung von fluessigen metallegierungen mittels gleichstrom-lichtbogenerhitzung - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zur behandlung und raffinierung von fluessigen metallegierungen mittels gleichstrom-lichtbogenerhitzungInfo
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Description
DEA-30148 - 3 -
VERFAHREN UND VORRICHTUNG ZUR BEHANDLUNG UND RAFFINIERUNG VON FLÜSSIGEN METALLEGIERUNGEN MITTELS GLEICHSTROMLICHTBOGENERHITZUNG
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung und Raffinierung von flüssigen Metallegierungen
mittels Gleichstrom-Lichtbogenerhitzung unter einer flüssigen, als Elektrolyt dienenden Raffinationsschlacke
und findet Anwendung bei der Erzeugung von speziellen legierten Stählen und tief raffinierten Legierungen.
Es sind Verfahren und Vorrichtungen zur Behandlung und Raffinierung von flüssigen Metallegierungen au3er?'alb des
Ofens und vorzugsweise von Eisenschmelzen durch Erhitzung des Metalls während der Behandlung mit einem Wechselstrom-Lichtbogen
unter gleichzeitigem kontinuierlichem Umrühren der Schmelze durch Einblasen von Inertgas oder mit Hilfe
eines elektromagnetischen Rührers bekannt ("Ironmaking and Steelmaking"f 1977,4, Nr.4).
Ein wesentlicher Nachteil des bekannten Verfahrens ist die
Durchführung der Operation der Erhitzung und Raffinierung einschließlich der Entgasung in einer bestimmten Reihenfolge
von verschiedenen BehandlungsStationen und Deckeln u.a. zur Erwärmung und Evakuierung.
Bei dem aus der US-PS 3 501 289 bekannten Verfahren ist es infolge der Durchführung der Lichtbogenerhitzung unter
Vakuum möglich, die verschiedenen technologischen Operationen zum Teil gleichzeitig durchzuführen, jedoch mit erhöhten
Verfahrenskosten, die mit der Anwendung des Vakuums in Verbindung stehen.
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Zur Durchführung der bekannten Verfahren werden entsprechende Einrichtungen, sogenannte Gießpfannen, angewendet. Während
bei der Vorrichtung nach der erstgenannten Druckschrift der wesentliche Nachteil in der Notwendigkeit von zwei abgesonderten
Behandlungsstationen mit Deckeln liegt, gilt als Hauptnachteil bei Anlagen gemäß der US-PS die komplizierte
Konstruktion des Deckels mit der Notwendigkeit einer Vakuumdichtung der Elektroden. Neben erhöhten Kapitalanlagen zur
Herstellung beider Vorrichtungstypen gilt als weiterer Nachteil die durch die Anwendung von Wechselstrom-Lichtbogenerhitzung
bedingte Unmöglichkeit zur Anwedung der Vorrichtungen bei Gießpfannen mit einem Fassungsvermögen unter 15t.
Aus der BG-PS 25 563 ist weiter ein Verfahren zur Raffinierung von flüssigen Legierungen bekannt, bei dem ein Gleichstrom-Lichtbogen
in der Pfanne angewendet wird, was wegen der Schwierigkeiten der Stromableitung (wassergekühlte Elektroden,
elektromagnetischer Wind) keine praktische Verwendung finden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung und Raffinierung von flüssigen
Metallegierungen mittels Gleichstrom-Lichtbogenerhitzung in der Pfanne anzugeben, bei denen mittels symmetrischer Stromableitung
durch die elektrolytische Schlacke Bedingungen zum gleichzeitigen Verlauf von wärmephysikalischen, physikochemischen
und elektrochemischen Prozessen entstehen, die eine tiefe Raffinierung (Entgasen, Entschwefelung), eine sehr
wirksame Lichtbogenerhitzung unter Ausschluß der Erosionwirkung des Lichtbogens auf die Auskleidung der Pfanne, einen
verminderten Verbrauch an Elektroenergie und Elektroden und eine sichere Kontrolle der Prozesse gewährleisten. Gleichzeitig
soll die Vorrichtung zur Durchfürhung des Verfahrens eine vereinfachte Konstruktion aufweisen und ohne Vakuum auskommen,
d.h., die Kapitalanlagen sollen verringert werden.
♦ ♦ *
DEA-30148 - 5 -
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren gelöst,
bei dem mindestens auf einem Teil der Schmelzoberfläche eine Elektrolyse durchgeführt wird, wobei die Schmelze durch
eine Schicht von flüssiger elektrolytischer Schlacke als Anode oder Kathode angeschlossen ist, während die Verbindung
mit dem anderen Pol, der Kathode bzw. Anode mittels eines oder mehrerer Gleichstrom-Lichtbögen realisiert wird. In
Abhängigkeit von der gewünschten Richtung der Elektrolyseprozesse ist es möglich, die Polarität der Metallschmelzen
zu ändern oder eine Lichtbogenerwärmung mit drei oder mehr Bögen durchzuführen, wobei die Elektrolyt-Schlacke den
Stromkreis schließt.
Die Vorteile des Verfahrens sind folgende: Schaffung von Bedingungen zur elektrochemischen Abscheidung von schädlichen
anionischen Verunreinigungen aus der Sch." acke bzw. dem
Metall parallel mit der Durchführung der metallurgischen Operationen wie Legieren, Beheizung, Homogenisierung und
Raffinierung unter synthetischer Schlacke in der Pfanne; Beseitigung der schädlichen Wirkung des elektromagnetischen
Windes auf die feuerfeste Auskleidung mittels symmetrischer Stromableitung durch die elektrolytische Schlacke; erhöhte
Wirksamkeit und Geschmeidigkeit der Erhitzung; Möglichkeit für Kontrolle der Zusammensetzung der elektrolytischen
Schlacke durch kontinuierliche^Messung des Spannungsgefalles
der Schlacke; verminderte Verfahrenskosten; Möglichkeit zur Änderung der Polarität der Wanne durch einfaches Verstellen
der Elektroden.
Die Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht aus einer mit feuerfesten Steinen ausgekleideten
Behälter-Pfanne, die mit einem Mechanismus zum direkten
Gießen der Schmelze und einem porösen Pfropfen zum Einblasen von Inertgas durch den Boden oder mit einem Induktionrührer
versehen ist, einem mit feuerfestem Material ausge-
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kleideten beweglichen Deckel mit Öffnungen für die Elektroden, einer EinsatzÖffnung für Zusätze und Probenahme, einer
Öffnung zur Ableitung der Abgase und beweglichen, sich verzehrenden Elektroden, die aus einer Gleichstromquelle gespeist
werden. Die Zentren der beweglichen positiven und negativen Elektroden sind symmetrisch zueinander auf einer
geraden Linie angeordnet. Als Gleichstromquelle werden zwei oder mehr unabhängig voneinander arbeitende Stromgleichrichter
verwendet, wobei der Kreisabschluß durch einen gemeinsamen Pol (+ oder -) der Gleichrichter-realisiert ist.
Die Vorzüge der Vorrichtung sind folgende: Vereinfachung der Konstruktion; Verringerung der Durchmesser der individuell
als Anode angeschlossenen Graphitelektroden; geräuschlose Erhitzung bei Verwendung von Gleichstrom; erhöhte Möglichkeit
zur Automatisierung und Kontrolle der Prozesse.
Das Wesen der Erfindung liegt darin, daß Stoffe in Kontakt mit der Metallschmelze zugeführt werden, die bei der Temperatur
der Wanne bei Lichtbogenerhitzung eine Schicht aus flüssiger Elektrolytschlacke bilden, welche mittels nicht
weniger als zweier beweglicher, sich verzehrender Elektroden, die individuell von den positiven Polen zweier oder mehrerer
Gleichstromquellen (Gleichrichter) gespeist werden, als Anode angeschlossen ist, so daß die Schmelz.e auch als Anode wirkt,
während ihre Verbindung mit der Kathode oder den Kathoden mittels eines oder mehrerer Lichtbögen realisiert wird. Der
Kathodenbogen bewirkt eine Verringerung des in der als Anode angeschlossenen Schmelze gelösten Wasserstoffs (H), wobei es
durch Einblasen einer passenden Menge Inertgas in die Atmosphäre über der Oberfläche der Wanne oder durch entsprechende
Evakuierung möglich ist, den in dem Bogen entwickelten Wasserstoff abzuleiten. Gleichzeitig wird eine wirksame Erhitzung
des Metalls, ein kontinuierliches Rühren und Inkontaktsetzung
mit der Schlacke mittels eines oder mehrerer an den Kathode(n) brennender Gleichstrom-Lichtbögen vorgenommen. Die nach dem
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Gesetz des chemischen Gleichgewichts aus dem Metall in die Schlacke abgeschiedenen anionischen Verunreinigungen wie
2— 2-
S und 0 entladen sich an den Anoden und scheiden hauptsächlich als flüchtige Verbindungen SO«, CO durch sekundäre
elektrochemische Reaktionen ab. Es wird auch die Möglichkeit für eine Änderung der Polarität der Metallschmelze durch
Anschalten der Gleichstromquellen oder Änderung der Lage der beweglichen Elektroden sowie Betrieb mit anodischen Bögen für
eine bestimmte Zeitspanne vorgesehen.
Anhand der in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 einen Querschnitt und ein Schaltbild einer erfindungsgemäßen
Vorrichtung,
Fig. 2 eine Draufsicht auf die Vorrichtung der Fig. 1 und
Fig. 3 bis 10 Querschnitte weiterer Ausführungsbeispiele
der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
Die Vorrichtung nach der Erfindung ist im Querschnitt in Fig. 1 und in Draufsicht in Fig. 2 dargestellt. Die Vorrichtung
besteht aus einer Gießpfanne 1, die mit feuerfestem Material
ausgekleidet ist, einem Mechanismus 2 zum direkten Gießen des Stahls, einem porösen Pfropfen 3 zum Einblasen
von Inertgas oder einem Induktionrührer 4, einem mit feuerfesten Steinen ausgekleideten Deckel 5, der mit wassergekühlten
öffnungen für die Elektroden versehen ist uad symmetrisch
auf einer geraden Linie angeordnete Zentren sowie öffnungen 7 zum Einsatz von legierungs- und schlackenbildenaen Zusätzen
und eine öffnung 8 für die Abgase aufweist, beweglichen Graphitelektroden, nämlich Kathode 9, Anoden 10, Gleichstromquellen
15 und 16, die nach dem gezeigten Schema mit den Elektroden 9 und 10 verbunden sind, wobei der Lichtbogen 11
an der Kathode 9 brennt und die Anoden 10 in die Schlacke 12
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eingetaucht sind, die die Metallschmelze abdeckt, welche durch die Schlacke als Anode angeschlossen ist. Durch kon- ■
tinuierliche Messung des Spannungsgefälles der Anoden 10 in
der Schlacke mit Hilfe eines Schreibgeräts 14 werden die
chemische Zusammensetzung und die Eigenschaften der elektrolytischen Schlacke 12 kontrolliert.
Figuren 3 und 4 veranschaulichen schematisch eine Anordnung der Anoden 10 (A1 und A_) gegenüber der Kathode 9, wobei
mittels Anheben der Anoden A1 und A„ über die Schlacke 12
eine maximale Abweichung des Bogens bzw. des anodischen Flecks vom Zentrum zum Rand der Metallwanne 13 erfolgt.
Figuren 5 und 6 zeigen, wie durch Änderung der Stromaufladung
der Anoden 10 für I, > I_ bzw.I,
> I_ eine Abweichunq
Ai A2 A2 Αχ ^
des Bogens in Richtung nach A- (Fig. 5) bzw. A- (Fig. 6) erfolgt.
Figuren 7 und 8 veranschaulichen eine exzentrische lineare Anordnung der Anoden 10, die eine Kreiszirkulation der Oberschichten
des Metalls 13 und der Schlacke 12 ermöglicht, wobei ein intensives Umrühren durch Einblasen von Inertgas
durch den porösen Pfropfen 3, der diametral entgegengesetzt gegenüber der Kathode 9 angebracht ist, im halben Abstand
von der Kathode, erfolgt.
Die Wirkungsweise der Vorrichtung nach der Erfindung ist wie folgt: In die Pfanne 1 wird ohne Vorhandensein von Schlacke
aus dem Ofen eine bestimmte Menge flüssigen Metalls 13 gegossen und die Pfanne wird unter dem beweglichen Deckel 5 abtransportiert.
Durch öffnungen 7 werden schlackebildende Zusätze (Kalk, CaF?) zugegeben, dann schaltet man das Einblasen
von Inertgas zum Umrühren durch den Pfropfen 3 an und beginnt mit dem Herabsetzen der Elektroden, die als Anode angeschlossen
sind, bis zur Kontaktierung mit der Schlackenschicht 12,
( , Il S1
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was durch den gemessenen Wert des Anodengefälles am Gerät festgestellt wird. Nachher wird die Kathode 9 bis zum Zünden
des Lichtbogens 11 herabgesetzt, wobei der Bogen im Zentrum des Spiegels brennt. In diesem Fall ist das Metallbad
13 durch die Schlacke 12 als Anode angeschlossen. Wenn es
notwendig ist, die Polaritäten zu ändern, wird durch Aufheben der Anoden 10 (A1 und A_) über die Wanne und Eintauchen
der Kathode 9 in die Schlacke das Metallbad als Kathode angeschlossen, während an den Anoden Lichtbogen gezündet werden.
Eine solche Anordnung der Elektroden ist in Fig. 9 im Querschnitt und in Fig. 10 in Draufsicht dargestellt.
Das Verfahren und die Vorrichtung zu seiner Durchführung werden anhand des folgenden Beispiels näher erläutert:
In einer 6-t-Pfanne mit einer Höhe des freien Raumes von 300 mm, die auf einem beweglichen Wagen angebracht ist, werden
mittels einer Zwischentransportpfanne bei Abschneiden der Ofenschlacke 5,5 t flüssiger unberuhigter Stahl gegossen,
der in einem Lichtbogenofen hergestellt wurde. Beim Vergießen beträgt die Temperatur des Metalls 1.6200C, wobei die
chemische Zusammensetzung wie folgt ist (Angaben in %):
C Mn Si S P Cr H 0,18 0,23 0,06 0,0417 0,024 0,12 7,73
Nach dem übergang des Stahles von der Transportpfanne in die
Arbeitspfanne wird Argon zum Umrühren mit einem Durchsatz von 40-50 l/min eingeblasen und die Pfanne auf dem Wagen wird
unter einem beweglichen Deckel mit zwei Anoden \0 150 mm) und einer Kathode (0 200 mm) und öffnungen zur Probenahme und zum
Einsatz von Zusätzen gefahren. Dann wird unter kontinuierlichem Umrühren durch den Boden mit Argon (30 l/min) und
Einblasen von Argon (60 l/min) unter den Deckel eine Gleichstrom-Lichtbogenerhitzung
mit kathodischem Bogen vorgenommen. Die Parameter der Erwärmung sind folgende: Arbeitsspannung 75 V
Arbeitsstrom 5000 A.
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Während der Lichtbogenerhitzung werden folgende Stoffe zugegeben:
Schlackenbildner: Kalk 15 kg/t; Flußspat 2 kg/t; Schamott 1 kg/t.
Reduktionsmittel und Legierungszusätze: FeMn 7,8 kg/t;
Schlackenbildner: Kalk 15 kg/t; Flußspat 2 kg/t; Schamott 1 kg/t.
Reduktionsmittel und Legierungszusätze: FeMn 7,8 kg/t;
FeNi 5,6 kg/t; FeCr 7,8 kg/t; FeMo 3,1 kg/t;
Al 0,9 kg/t.
Die Dauer der Behandlung durch Gleichstrom-Lichtbogenerhitzung beträgt 93 min. Die Temperatur des Metalls in der Pfanne vor
der Behandlung ist 1.545°C und nach der Behandlung 1.5900C.
Nach Erreichen des thermischen Gleichgewichts in der Pfanne ist eine Geschwindigkeit der Lichtbogenerhitzung von 2,1°C/min
' erzielt.
Als Ergebnis der Behandlung wird ein Stahl Typ 35XM mit folgender
Zusammensetzung erhalten (Angaben in %):
C Mn Si P S Cr Mo As 0,35 0,74 0,36 0,03 0,0053 0,92 0,17 0,03
(0) 25 ppt; (H) 5,0 ppt
Folgende Ergebnir.se sind erzielt worden:
Entschwefelung 87,3 %
Entgasen 35,0 % Aufnahme von Legierungszusätzen
und Eisenlegierungen 95,0 %
Verbrauch an Elektroenergie 99 AVh/t
Verbrauch an Elektroden 1,09 kg/t.h
Claims (4)
1. Verfahren zur Behandlung und Raffinierung von flüssigen
Metallegierungen mittels Gleichstrom-Lichtbcjenerhitzung,
bei dem wenigstens an einem Teil der Oberfläche der Schmelze die Elektrolyse durchgeführt wird, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schmelze durch eine Schicht der flüssigen Elektrolyt-Schlacke als Anode
bzw. Kathode angeschlossen ist, während die Verbindung mit dem anderen Pol, der Kathode bzw. Anode, mittels eines
oder mehrerer Gleichstrom-Lichtbögen realisiert wird, wobei in Abhängigkeit von der gewünschten Richtung der
Elektrolyseprozesse eine Änderung der Polarität der Metallschmelze oder der Elektrolyt-Schlacke erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Schlacke mittels
wenigstens zwei in die Schlacke eingetauchter, beweglicher, sich verzehrender Elektroden,die als Anoden ausgebildet
sind,als Anode angeschlossen ist oder die Schlacke mittels einer oder mehrerer in die Schlacke getauchter Elektroden,
die als Kathode(n) geschaltet sind, als Kathode angeschlossen ist.
DEA-30148 - 2 -
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Änderung der Polarität der
Metallschmelze mittels Änderung der Position der positiven oder negativen beweglichen Elektroden erfolgt.
4. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, die aus einer mit feuerfestem Material ausgekleideten
Pfanne (1)# die mit einem Mechanismus (2) zum direkten Gießen der Schmelze versehen ist/ einem porösen Pfropfen
(3) zum Einblasen von Inertgas durch den Boden, oder einem Induktionsrührer , einem mit feuerfestem Material ausgekleideten
beweglichen Deckel (5) mit Öffnungen für die Elektroden, einer Öffnung zum Einsatz der Zusätze und
Probenahme, einer Öffnung zum Ableiten der Abgase und beweglichen, sich verzehrenden Elektroden (9, 10), die
aus einer Gleichstromquelle gespeist sind, besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Zentren
der positiven (10) und negativen (9) beweglichen Elektroden
symmetrisch zueinander auf einer geraden Linie angebracht sind, wobei die Gleichrichter (15, 16) unabhängig
voneinander sind und der Stromkreis durch einen gemeinsamen Pol (9) der Gleichrichter (15, T6) angeschlossen
ist.
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