WO2009028924A1 - Compuesto ionizante estabilizador del arco eléctrico - Google Patents

Compuesto ionizante estabilizador del arco eléctrico Download PDF

Info

Publication number
WO2009028924A1
WO2009028924A1 PCT/MX2008/000115 MX2008000115W WO2009028924A1 WO 2009028924 A1 WO2009028924 A1 WO 2009028924A1 MX 2008000115 W MX2008000115 W MX 2008000115W WO 2009028924 A1 WO2009028924 A1 WO 2009028924A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
slag
stabilizing
electric arc
ionizing compound
arc characterized
Prior art date
Application number
PCT/MX2008/000115
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jack Victor Nyrup Aguilar
Original Assignee
Jack Victor Nyrup Aguilar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from MXMX/A/2007/010544A external-priority patent/MX2007010544A/es
Application filed by Jack Victor Nyrup Aguilar filed Critical Jack Victor Nyrup Aguilar
Publication of WO2009028924A1 publication Critical patent/WO2009028924A1/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/52Manufacture of steel in electric furnaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0056Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using cored wires
    • C21C2007/0062Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00 using cored wires with introduction of alloying or treating agents under a compacted form different from a wire, e.g. briquette, pellet
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B4/00Electrothermal treatment of ores or metallurgical products for obtaining metals or alloys
    • C22B4/005Electrothermal treatment of ores or metallurgical products for obtaining metals or alloys using plasma jets

Definitions

  • the invention belongs to the chemical area.
  • An Electric Arc Furnace is roughly a large metal vessel lined internally with refractory bricks, the bottom or tank, and the walls are lined by water-cooled panels and have a lid which is also cooled with water.
  • the electric arc is a conductive plasma of electric current, whose characteristic Voltage-Current is unstable, this means that by increasing the voltage applied to the arc the current decreases, as well as the reactance of the circuit improving the use of the electric energy that allows Energy saving and the object of this invention is the achievement of this objective by improving the ionization and stabilization of the electric arc and the slag.
  • this product modifies the slag by lowering the content of Oxides, the melting point thereof and forming ionic paths, thereby accelerating the processes of dephosphorus and desulfurization and as well as the formation of foamy slag.
  • the novelty of this invention consists in increasing the speed and degree of ionization of the slag and of the gases that interact within the systems indicated above and whereby the intrinsic resistance in which the fusion reactions of the scrap, Iron, are carried out decreases.
  • the results obtained at the industrial level show an increase in the melting speed of the order of 10% with an amount used of 1 to 4 kg per MT of processed Metal.
  • Its form of use is as aggregate, in the form of a block, stone, pellet and powder directly to the slag inside the Furnace or insufflated with natural gas, air, argon or other gas.
  • the present invention relates to a compound that contains elements metallic and chemical entities that allow to improve the operating conditions of the processes of fusion, deoxidation, desulfurization and refining of the manufacture of steel and other ferrous and non-ferrous metals using an electric furnace of alternating or direct current, degassed under vacuum, carburetor with Argon and Oxygen (ODA) plasma furnace and ESR (Electrofused slag refining).
  • ODA Argon and Oxygen
  • the invention relates to a compound formed in the following way:
  • the invention allows it to be used in the manufacture of steel and other ferrous and non-ferrous metals, in the processes of fusion, deoxidation, desulfurization and refining using Electric Arc Furnace, alternating or direct current, Induction furnace, Oxygen converter, Furnace spoon, vacuum degassing oven, decarburized with Argon and Oxygen, plasma oven and ESR.
  • Deoxidation to the bath accelerates the fusion, modifies the slag making it more fluid and reactive by increasing its degree of ionization, allowing the movement of the gases trapped by the liquid bath, ionizes the space between the tip of the electrode and the metal, stabilizes the electric arc, accelerating the heat transfer process and finally adding thermal energy to the system. This is achieved by its Si content,
  • the plasma state of the arc becomes larger, longer and more stable and therefore melts faster, the ionization of the gases allows us to work with higher voltage and electric power, with lower electric currents in the oven and with this save energy, electrode, time, etc.
  • the impedance of the system decreases by reducing the resistance of the circuit causing less disturbances to the electrical circuit to the transformer and to the electric arc.
  • the refining in the process of manufacturing steel in an electric arc furnace is usually carried out under a reducing slag.
  • the invention can be used as a slag modifier, since it modifies the physicochemical properties thereof promoting foaming of the slag by reducing the melting temperature initially and its viscosity once it is molten. Also, due to the large production of gases that it generates, and the ionic path that it forms facilitates desulfurization and dephosphoration, depending on the amount of CaO that the slag has and the aggregate amount of the invention.
  • the invention by allowing a better foaming of the slag and a better ionization thereof allows us to work with a higher power factor (cosine Fi) without deterioration of the refractory or extinction of the electric arc.
  • Cosine Fi power factor
  • the criteria used to define the electrical parameters of operation of electric arc furnaces have varied over time.
  • the invention being added to the molten metal generates a large amount of energy due to the reaction of the exothermic materials it contains such as Al, C, Si etc. which contains and whose reactions and enthalpies is shown as follows:
  • Table 1 shows the increase in productivity. This shows us a decrease in energy consumption and an increase in productivity, helping companies achieve their energy saving goals.
  • the main factor that promotes the desulfurization of steel by slag can be summarized as: 1) a highly basic slag. 2) Temperature Suitable for the physicochemical conditions have the melt 3) Reduction conditions 4) High carbon steel.
  • desulfurization is increased by 1) High fluidity of the slag. 2) Turbulence (agitation) in the product Ia alumina reacts with lime to form a fluid slag at conventional temperatures of steel manufacturing.
  • aluminum reduces the iron oxide content of the slag and this is followed by a reduction of the silica or silicone content, later forming alumina which also fluidizes the slag.
  • the basicity is expressed as the ratio CaOiSiO 2 , P 2 O 5 , Na 2 O, Cr 2 O 3 and CaF 2
  • This increase in the Basicity of the slag combined with the low level FeO in the slag results in better desulfurization than that obtained with conventional methods.
  • Desulfurization reagents The invention is used within the Electric Arc Furnace, the function of the desulfurizing agents consists in provoking, by means of the corresponding chemical reactions, the formation of removable sulphides by the subsequent dragging towards the slag that covers the metal.
  • the effectiveness of the desulfurization described above depends on:
  • the aluminates that appear in the last reaction appear in the form of sesquioxides of aluminum, calcium or magnesium oxide.
  • the invention is used within the Electric Arc Furnace, the function of the defosforating agents consists in provoking, by means of the corresponding chemical reactions, the formation of phosphides that can be eliminated by means of subsequent drag to the slag that covers the metal.
  • the efficiency of the defosforation described above depends on the addition of Na 2 ⁇ to the CaO-SiO 2 slag, reducing the phosphorus level to 155O 0 C.
  • the slag having the following conditions: basicity 2.0 - 2.5, temperature 1550 0 C - 1570 °.
  • C 1 FeO content in slag 20-25% presenting the reactions as indicated:
  • the anodic reaction is accelerated by the increase in oxidation potential. On the contrary to decrease the oxidation potential and keep a safe reduction condition, such as a reversible reaction, that is, a cathodic reaction takes place.
  • the aforementioned dephosphorus reaction occurs under oxidizing conditions and when the condition is reductive, the dephosphorus is carried out at through the formation of alkaline phosphides, requiring a FeO of 2 to 3%.

Abstract

El invento consiste en un compuesto integrado por: Carbón amorfo ó Antracita ó Coke de Ia mayor pureza posible, Carburo de Silicio ó Ferro silicio ó Calcio silicio, Escoria de Aluminio, Aluminio, Aglutinante, Haluros de metales alcalinos y alcalinotérreos, Cal viva o Cal hidratada, Oxido de metales alcalinos y alcalinotérreos, Hierro y Compuestos orgánicos combustibles. El compuesto permite que sea usado en Ia fabricación de acero y otros metales ferrosos y no ferrosos, en los procesos de fusión, desoxidación, desulfuración y refinación usando Horno Eléctrico de Arco, de corriente alterna o directa, Horno de inducción, convertidor de Oxigeno, Horno de cuchara, Horno de desgasificación al vacío, Descarburador con Argón y Oxigeno, Horno de plasma y ESR. Desoxida al baño, acelera Ia fusión, modifica Ia escoria haciéndola mas fluida y reactiva al aumentar su grado de ionización, permitiendo el movimiento de los gases atrapados por el baño líquido, ioniza el espacio comprendido entre Ia punta del electrodo y el metal, estabilizando el arco eléctrico y acelerando el proceso de transferencia de calor y finalmente adiciona energía térmica al sistema. Esto se logra por su contenido de Si, Al, C, Ca, Mg, Fe, Na, Halógenos y metales de transición. Que generan los fenómenos arriba indicados.

Description

COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
AREA TÉCNICA DE LA INVENCIÓN
La invención pertenece al área química.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN.
En Ia actualidad una de las preocupaciones de los empresarios o administradores de empresas es el constante aumento de los costos de los materiales energéticos requeridos para Ia fabricación de acero con hornos de arco eléctrico. Esto obliga a Ia constante búsqueda de alternativas de ahorro en el uso de los energéticos.
Estos energéticos son: Carbón, Oxigeno, gas natural y energía eléctrica. A esto se les adicionan las mejoras en los procesos, equipos, instalaciones, etc. Todas las actividades que nos proporcionen una oportunidad de incrementar Ia productividad.
En este intenso buscar encontramos un área no explotada y que es el aumento de Ia velocidad de fusión a través de una mejor ionización en el espacio comprendido entre el electrodo y Ia chatarra, aumentando con esto Ia longitud del arco eléctrico, y en general el estado plasmático formado por el arco eléctrico y los gases que Io rodean, así como Ia formación de escoria espumosa y un aumento de Ia ionización en Ia misma.
Descripción del funcionamiento del Horno por Arco Eléctrico, (HEA). Un Horno por Arco Eléctrico es a grosso modo un gran recipiente metálico forrado interiormente con ladrillos refractarios el fondo o cuba, y las paredes están forradas por paneles enfriados con agua y tiene una tapa que también es enfriada con agua.
A través de Ia tapa del Horno pasan tres electrodos de grafito por donde llega Ia energía eléctrica que derrite Ia chatarra de acero que se vierte en el interior del Horno en varias cestas durante Ia hornada, esta energía proviene del Transformador del Horno situado muy cerca del mismo quien con sus derivaciones o Taps es el encargado de dosificar esa energía.
Para obtener alta eficiencia en el Horno es imperativo acortar el tiempo total de duración dé las hornadas (conocido como tiempo Tap to Tap), esto se alcanza logrando una máxima transferencia de energía a Ia chatarra o metal, con disminución del tiempo de horno conectado.
En realidad quien calienta y derrite Ia chatarra es el Arco Eléctrico formado entre Ia punta de cada electrodo y Ia chatarra de acero. Figura (1)
El arco eléctrico es un plasma conductor de corriente eléctrica, cuya característica Voltaje-Corriente es inestable, quiere esto decir que al incrementar Ia tensión aplicada al arco Ia corriente disminuye, así como Ia reactancia del circuito mejorando el aprovechamiento de Ia energía eléctrica Io que permite ahorro energético y el objeto de esta invención es el logro de este objetivo al mejorar Ia ionización y estabilización del arco eléctrico y Ia escoria.
Este proceso de ionización y formación de caminos iónicos está descrito con mayor profundidad en Ia patente No PCT/US96/00627 o Ia US Patent 5700308 del 23 de Diciembre de 1997, del Instituto Tecnológico de Massachussets.
Este producto es sustancialmente distinto al indicado en Ia patente arriba citada. Ya que se investigaron y se incorporaron a Ia formula del compuesto otros componentes distintos a los indicados en Ia patente mencionada. Esto incluye que se puedan utilizar compuestos con elementos de transición. Nuestro invento además del poder ionizante que tiene muestra un poder exotérmico, resultado de las reacciones que se generan, Io que es otro elemento adicional no contemplado en Ia patente antes mencionada.
Finalmente este producto modifica Ia escoria bajando el contenido de Óxidos, el punto de fusión de Ia misma y formando caminos iónicos, acelerando con esto los procesos de desfosforación y desulfuración y así como Ia formación de escoria espumosa.
La novedad de esta invención consiste en aumentar Ia velocidad y grado de ionización de Ia escoria y de los gases que interactúan dentro de los sistemas arriba indicados y por el cual disminuye Ia resistencia intrínseca en que se efectúan las reacciones de fusión de Ia chatarra, Hierro de Alto Horno, Hierro de Reducción directa o cambio de estado sólido del Hierro Liquido. O de desfosforación, desoxidación y desulfuración aumentando el porcentaje de completacion de estas reacciones así como Ia velocidad de las reacciones antes indicadas. Debido a Ia disminución de óxidos de Hierro, Azufre, Fósforo y del Oxigeno.
Los resultados obtenidos a nivel industrial muestran un aumento en Ia velocidad de fusión del orden del 10% con una cantidad usada de 1 a 4 Kgs. por TM de Metal procesado.
Su poder exotérmico y iónico permite un ahorro de 8 Kws, por kilo de producto usado. Así como un aumento en el rendimiento metálico entre el 1 y 1.5% en Ia fabricación de acero y metales.
Su forma de uso es como agregado, en forma de bloque, piedra, pellet y polvo directo a Ia escoria dentro del Horno o insuflado con gas natural, aire, argón u otro gas.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un compuesto que contiene elementos metálicos y entes químicos que permiten mejorar las condiciones operativas de los procesos de fusión, desoxidación, desulfuración y refinación de Ia fabricación de acero y otros metales ferrosos y no ferrosos usando horno eléctrico de corriente alterna o directa, desgasificado al Vació, Decarburador con Argón y Oxigeno (AOD) horno de plasma y ESR (Refinación por escoria electrofundida).
Las operaciones arriba descritas tienen su base en que se llevan a cabo a través de reacciones donde Ia entidad se ioniza generándose un complejo activado que permite el intercambio de electrones y formándose nuevos compuestos, así el FeS + Ca formara CaS y Fe pero no antes de que se ionizen ambas entidades químicas, para dar como resultado los productos mas estables químicamente que son el Sulfuro de Calcio y el Hierro Molecular.
La invención se refiere a un compuesto conformado de Ia siguiente forma:
Carbón amorfo ó Antracita ó Coke de Ia mayor pureza posible — 2 a 60 % Carburo de calcio 1 a 10% Carburo de Silicio ó Ferro silicio ó Calcio silicio 2 a 20%
Escoria de Aluminio 2 a 30%
Aluminio 5 a 35%
Aglutinante 5 a 15%
Haluros de metales alcalinos y alcalinotérreos 2 a 40% Cal viva o Cal hidratada 2 a 40%
Oxido de metales alcalinos y alcalinotérreos 3 a 15%
Hierro 3 a 15%
Compuestos orgánicos combustibles 5 a 20%
El invento permite sea usado en Ia fabricación de acero y otros metales ferrosos y no ferrosos, en los procesos de fusión, desoxidación, desulfuración y refinación usando Horno Eléctrico de Arco, de corriente alterna o directa, Horno de inducción, convertidor de Oxigeno, Horno de cuchara, Horno de desgasificación al vació, Descarburado con Argón y Oxigeno, Horno de plasma y ESR.
Desoxida al baño, acelera Ia fusión, modifica Ia escoria haciéndola mas fluida y reactiva al aumentar su grado de ionización, permitiendo el movimiento de los gases atrapados por el baño líquido, ioniza el espacio comprendido entre Ia punta del electrodo y el metal, estabiliza el arco eléctrico, acelerando el proceso de transferencia de calor y finalmente adiciona energía térmica al sistema. Esto se logra por su contenido de Si,
Al, C, Ca, Mg, Fe, Na, Halógenos y metales de transición. Que generan los fenómenos arriba indicados.
Esto se realiza a través del plasma y alta temperatura generados en los hornos de fusión y los elementos contenidos en el producto objeto de esta invención, que se ionizan fácilmente en Ia atmósfera del sistema cerrado generando un camino electrónico que facilita Ia transferencia de entes que reaccionan entre si como es el Azufre, Fósforo, etc. Ver el siguiente diagrama de reacciones:
C2+O2" + Fe2 3+O3 2-+ C4+O2 2" + Fe2+O2"
Fe2+O2' + C — * Fe2+ + CO
C2+ + O 2- CO (g)
O ,2- O + 2e
2Fe3+ + 2e" → 2Fe2+
Fe2+ + 2e' ~→ Fe0
C + O2- + Fe3+ * 2Fe2+ + CO
C + O2" + Fe3+ → Fe° + CO P + 4O2" — > PO4 3" + 5e~
En estas reacciones se puede observar puntualmente el carácter iónico de las mismas que se realizan en Ia escoria o en Ia atmósfera interna del Horno Eléctrico.
Las reacciones que producen los diversos elementos del compuesto en el proceso de fabricación de metales ferrosos y no ferrosos, generan una ionización, como ya se demostró, que permite un paso de los electrones más definido y estable del ánodo (electrodo) al cátodo (chatarra) por Io que Ia resistencia al paso de Ia corriente eléctrica disminuye y por tanto Ia inestabilidad del arco eléctrico mejora sobre todo en el periodo de fusión de chatarra.
Este es formado por diferentes entes químicos que unos se gasifican y coadyuvan a Ia ionización del arco aumentándolo y otros quedan disueltos en Ia escoria formando el camino iónico, que permitirá Ia descarga de los sitios de alta concentración de carga eléctrica permitiendo que las reacciones llevadas a cabo en Ia escoria sean mas rápidas y mas completas tales como: desoxidación, desulfuración, desfosforación, etc.
El estado plasmático del arco se hace más grande, largo y estable y por tanto funde mas rápidamente, Ia ionización de los gases nos permite trabajar con voltaje y potencia eléctrica más altos, con corrientes eléctricas en el Horno mas bajas y con esto ahorrar energía, electrodo, tiempo, etc.
Esto funciona de Ia siguiente manera: Desde los 16500C hay partículas gaseosas de Hierro y Calcio que tienen un potencial de ionización o sea Ia energía requerida para ionizarse de 6.5 Ev y el Hierro de 7.9 Ev, mientras que los gases CO y O2 Io tienen de 14.02 Ev y 13.62 Ev. Asi como el 02 y N2 (Aire) que tienen también energía de ionización más alta, disminuyendo Ia resistividad al paso de Ia corriente. Lo que nos muestra Ia importancia de estos elementos en el aumento de Ia conductividad del plasma con los electrones de Ia corriente que forma el arco y el metal ó matte que se requiere procesar. Con el consiguiente incremento de Ia velocidad de fusión y aumento de Ia temperatura.
O sea que a mayor temperatura mayor el % de iones de Calcio y Hierro y mayor Ia conductividad del plasma y menor resistencia al paso de Ia corriente eléctrica y por tanto un arco eléctrico mas largo y estable, por el contrario a mayor cantidad de O2 y de CO mayor resistencia al paso de Ia corriente eléctrica y arco mas corto.
La Figura (3), siguiente muestra que a menor temperatura como 15500C el % de contenido de iones de Fe y Ca es menor y por tanto menor longitud del arco.
En este punto es donde nuestro invento tiene impacto, pues con una temperatura de reacción de 11000C empieza a reaccionar generando gases de calcio y otros metales que proporcionan los iones necesarios para estabilizar el arco y alargarlo así como espumar Ia escoria, aumentar Ia conductividad de Ia misma y modificar sus características fisicoquímicas.
Al disminuir Ia resistividad de gases y escoria disminuye Ia impedancia del sistema al reducir Ia resistencia del circuito ocasionando menos perturbaciones al circuito eléctrico al transformador y al arco eléctrico.
Permite trabajar con factores de potencia más altos sin tener interrupciones en Ia ignición del arco y por tanto con menor Flicker, ó Distorsión de Ia Intensidad de corriente.
El mantener Ia ionización y el estado plasmático del arco eléctrico de los tres electrodos uniéndolos y dirigiéndoles a Ia parte inferior de estos y no en forma lateral como ocurre en otros casos evita el desgaste a las paredes y aumenta Ia eficiencia del calentamiento de Ia chatarra y baño liquido y teniendo menos ataque a las paredes del Horno de Arco Eléctrico, Io anterior Io ilustramos el Ia figura (2). Cuando el arco es pivotado entre los electrodos y Ia carga, los electrodos son sometidos a calentamientos, vibraciones y erosión, muy severos. En adición el mantener un arco es extremadamente difícil, especialmente cuando Ia carga presenta forma irregular. Tal es el caso, cuando el voltaje aplicado entre los electrodos o entre los electrodos y Ia carga, momentáneamente pasa a un valor cero. 100 veces por segundo, y el arco tiende a romperse (interrumpirse). El reestablecimiento del arco en el siguiente medio ciclo es difícil, implicando mayor consumo de energía, baja eficiencia térmica. Esto se evita con Ia adición de nuestro invento que permite una estabilización del arco eléctrico desde el inicio del proceso de fundido.
Además "de Ia función iónica de los elementos que conforman el compuesto objeto de Ia invención, éstos funcionan como un acondicionador de Ia escoria en los procesos de fabricación de metales ferrosos y no ferrosos, como evidenciaremos a continuación.
Para Ia producción de acero de calidad y particularmente cuando se requiere de un bajo contenido de azufre, Ia refinación en el proceso de fabricación de acero en horno de arco eléctrico usualmente se lleva a cabo bajo una escoria reductora.
El invento se puede utilizar como modificador de escoria, ya que modifica las propiedades fisicoquímicas de Ia misma promoviendo el espumado de Ia escoria al reducir Ia temperatura de fusión en un principio y su viscosidad una vez fundida esta. También por Ia gran producción de gases que genera, y el camino iónico que forma facilita Ia desulfuración y Ia desfosforación, dependiendo de Ia cantidad de CaO que tenga Ia escoria y de Ia cantidad agregada del invento.
El invento al permitir un mejor espumado de Ia escoria y una mejor ionización de Ia misma nos permite trabajar con un factor de potencia (coseno Fi) mas altos sin deterioro del refractario ó extinción del arco eléctrico. Los criterios utilizados para definir los parámetros eléctricos de operación de los hornos de arco eléctrico han ido variando con el correr del tiempo.
El tipo de operación con altas tensiones, implantado en el final de los años 80 y principalmente, durante toda década de los 90, obligo a aumentar Ia reactancia del circuito para garantizar los relativamente bajos niveles de coseno Fi necesarios para Ia estabilización del arco en el periodo inicial de Ia fusión. Actualmente las buenas escorias espumosas y Ia ionización de los gases permiten que los hornos operen con altísimos cósenos Fi, sin que ocurra inestabilidad del arco, verificándose Ia conveniencia de reducir al mínimo Ia reactancia del circuito en ese periodo, para aumentar Ia potencia activa y disminuir el consumo de electrodos.
El invento al ser agregado al metal fundido genera una gran cantidad de energía debido a Ia reacción de los materiales exotérmico que contiene como son Al, C, Si etc. que contiene y cuyas reacciones y entalpias se muestra como sigue:
2Al + 1.5 O2 AI2O3 - 8.61 Kwh./KgAl - 13.86 Kwh./m3 O2
Si + O2 SiO2 - 8.7 Kwh./KgSi - 10.92 Kwh./m3 O2
C + O2 CO2 - 9.10 Kwh./KgC - 4.88 Kwh./m3 O2
C + 0.5 O2 CO - 2.55 Kwh./KgC - 2.73 Kwh./m3 O2
CO + 0.5 O2 CO2 - 2.81 Kwh/KgCO - 7.02 Kwh/m3 O2
Esta energía química que es absorbida por el sistema y es equivalente a 8
Kw. /Kg. del Invento a 1600oC y 7 Kw. /Kg. del invento a menor temperatura.
Por otro lado se observa un ahorro de energía mayor a estos valores como se muestra en Ia tabla 1 abajo indicada que corresponde al mejor aprovechamiento de Ia energía eléctrica y Ia cual es Ia diferencia entre el ahorro mostrado y Ia entalpia del invento (8 Kw. /Kilo). La tabla 1 muestra el aumento de productividad. Esto nos muestra una disminución en el consumo de energía y un incremento en Ia productividad, ayudando a las empresas a alcanzar sus objetivos de ahorro en energía.
El principal factor que promueve Ia desulfurización del acero por escoria se puede sumarizar como: 1) una escoria altamente básica. 2) Temperatura Adecuada a las condiciones fisicoquímicas tenga el fundido 3) Condiciones de reducción 4) Acero con alto contenido de carbón. En adición, Ia desulfurización se incrementa por 1) Alta fluidez de Ia escoria. 2) Turbulencia (agitación) en el producto Ia alumina reacciona con Ia cal para formar una escoria fluida a temperaturas convencionales de Ia fabricación de acero. En adición, el aluminio reduce el contenido de oxido de hierro de Ia escoria y este es seguido por una reducción del contenido de sílice o silicón, formando mas adelante alumina que también fluidiza Ia escoria. Como resultado del bajo contenido de sílice de Ia escoria, Ia basicidad es expresada como Ia relación CaOiSiO2, P2O5, Na2O, Cr2O3 y CaF2 Este aumento en Ia Basicidad de Ia escoria combinada con el bajo nivel de FeO en Ia escoria resulta en una mejor desulfuración que Ia que se obtiene con métodos convencionales.
PRINCIPIO DE DESULFURIZACIÓN
Condición oxidante
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Condición reductora s2- ria, fundente
Figure imgf000011_0003
Reactivos de desulfuración La invención se utiliza dentro del Horno de Arco Eléctrico, Ia función de los agentes desulfurantes consiste en provocar, mediante las correspondientes reacciones químicas, Ia formación de sulfuros eliminables mediante el subsiguiente arrastre hacia Ia escoria que cubre el metal. La eficacia de Ia desulfuración descrita anteriormente depende de:
- La afinidad del azufre por elementos base del agente desulfurante.
- De Ia actividad del azufre con el hierro fundido
- De Ia composición y temperatura de este.
- De Ia cantidad de desulfurante. - De Ia formación de Ia escoria espumosa que permita que se lleven a cabo las reacciones siguientes:
(S=) * S + 2e- S + S * S2
S + 2O2 ^ (SO2)
Ca2+ CO3= + 2C + Fe2+S2" * CaS + 3CO + (Fe)
Ca2+O= + C + Fe2+S= * CaS + CO + (Fe)
4Ca2+O= + 2Al + 3Fe2+S= * 3CaS + AI2O3 + CaO +
(3Fe)
Los aluminatos que figuran en Ia última reacción aparecen en forma de sesquióxidos de aluminio, oxido calcico o magnésico.
Los resultados de las pruebas realizadas con el producto (invención) en cuanto al contenido de azufre tal y como se aprecia en Ia Tabla 2.
La invención se utiliza dentro del Horno de Arco Eléctrico, Ia función de los agentes defosforantes consiste en provocar, mediante las correspondientes reacciones químicas, Ia formación de fosfuros eliminables mediante el subsiguiente arrastre hacia Ia escoria que cubre el metal. La eficacia de Ia defosforacion descrita anteriormente depende de Ia adición de Na2θ a Ia escoria CaO-SiO2 logrando reducir el nivel de fósforo a 155O0C. Teniendo Ia escoria las siguientes condiciones: basicidad 2.0 - 2.5, temperatura 15500C - 1570°. C1 contenido de FeO en escoria 20 - 25% presentándose las reacciones como se indica:
2(P) + 5FeO + 4CaO + Na2O * (CaO)4. (P2O5). Na2O + 5Fe
2(P) + 5FeO + 3CaO + Na2O + (CaO)3 .(P2O5) . Na2O
+ 5Fe
Generalmente decimos que las reacciones escoria-metal son de naturaleza electroquímica, el principio para remover fósforo en el metal.
Bajo condiciones normales en Hierro y procesos de fabricación de acero, Ia defosforización y CO Ia evolución de las reacciones reditúa en una reacción anódica de acuerdo a las reacciones siguientes:
P + 4O2" — * PO4 3~ + 5e
C + O2' — * CO + 2e
La reacción anódica es acelerada por el incremento del potencial de oxidación. Por el contrario para disminuir el potencial de oxidación y guardar una condición segura de reducción, como una reacción reversible, esto es, que tenga lugar una reacción catódica.
P + 4O2- > PO4 3" + 5e
La reacción de desfosforación antes indicada se da en condiciones oxidantes y cuando Ia condición es reductora Ia desfosforación se realiza a través de Ia formación de Fosfuros Alcalinos, requiriéndose que se tenga un FeO de 2 a 3 %.
PRINCIPIO DE DEFOSFORACION Condiciones Reductoras (Bajo contenido de O-2)
Figure imgf000014_0001
Condiciones Oxidantes (Alto contenido de 0-2)
DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
Figura (1) horno de arco eléctrico, en donde se pueden apreciar los siguientes elementos:
(1) Electrodos
(2) Arco eléctrico ó Plasma
(3) Lanza de oxígeno
(4) Zona de dispersión Iónica (5) Escoria
(6) Metal fundido
Figura (2) Reacciones de Ionización en un Horno de Arco Eléctrico, donde se pueden apreciar los siguientes elementos: (1) Electrodo Positivo
(2) Escoria
(3) Electrodo Negativo
(4) Baño metálico Figura (3) Gráfica comparativa de Ia conductividad estimada de un plasma que contiene Ca, donde se pueden apreciar:
(1) El grado de conductividad
(2) La temperatura del Horno en Grados Centígrados (3) El porcentaje de Calcio
Tabla 1 reacción exotérmica de Ia invención.
Tabla 2 Desulfuración en condiciones reductoras
Tabla 3 Defosforación en condiciones reductoras

Claims

REIVINDICACIONES
1 - COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por que se encuentra conformado por elementos metálicos y entes químicos, tanto de los grupos I (alcalinos), Il (alcalinotérreos) y metales de Transición de Ia tabla periódica;
2 - De acuerdo a Ia reivindicación 1 , un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener una composición de Carbón amorfo ó Antracita ó Coke de Ia mayor pureza posible, Carburo de Silicio ó Ferro silicio ó Calcio silicio, Escoria de Aluminio, Aluminio, Aglutinante, Haluros de metales alcalinos y alcalinotérreos, Cal viva o Cal hidratada, Oxido de metales alcalinos y alcalinotérreos, Hierro y Compuestos orgánicos combustible;
3.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Carbón amorfo ó Antracita ó Coke de Ia mayor pureza posible en proporción del 2 a 60 %;
4.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Carburo de calcio en una proporción del 1 al 10%;
5.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Carburo de Silicio ó Ferro silicio ó Calcio silicio en una proporción del 2 al 20%;
6.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Escoria de Aluminio en una proporción del 2 al 30%;
7.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Aluminio en una proporción del 5 al 35%;
8.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Aglutinante en una proporción del 5 al 15%;
9.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Haluros de metales alcalinos y alcalinotérreos en una proporción del 2 al 40%;
10.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Cal viva o Cal hidratada en una proporción del 2 al 40%;
11.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Oxido de metales alcalinos y alcalinotérreos en una proporción del 3 al 15%;
12.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Hierro en una proporción del 3 al 15%;
13.- De acuerdo a Ia reivindicación 2, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por contener Compuestos orgánicos combustibles en una proporción del 5 al 20%;
14 - COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por que permite mejorar las condiciones operativas de los procesos de fusión, modificación de Ia escoria, desoxidación, desulfuración y refinación de Ia fabricación de acero y otros metales ferrosos y no ferrosos usando horno eléctrico de corriente alterna o directa, desgasificado al Vació, Decarburador con Argón y Oxigeno (AOD) horno de plasma y ESR (Refinación electrónica de Escoria);
15.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por que se llevan a cabo a través de reacciones donde Ia entidad se ioniza generándose un complejo activado que permite el intercambio de electrones y formándose nuevos compuestos, así el FeS + Ca formara CaS y Fe, pero no antes de que se ionicen ambas entidades químicas;
16.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado por que Ia ionización permite un paso de los electrones más definido y estable del ánodo (Electrodo) al cátodo (chatarra) por Io que Ia resistencia al paso de Ia corriente eléctrica disminuye y por tanto Ia inestabilidad del arco eléctrico mejora sobre todo en el periodo de fusión de chatarra, figura (2);
17.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque el arco eléctrico del horno se hace más grande y largo por tanto funde más rápidamente;
18.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque Ia ionización de los gases permite trabajar con voltaje y potencia eléctrica más altos;
19.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque permite Ia modificación de Ia escoria generando un camino de entes iónicos que formaran a Ia escoria espumosa debido a Ia gran producción de gases, donde se lleva a cabo Ia transferencia de partículas iónicas a través de una escoria más reactiva, disminuyendo el punto de fusión de Ia escoria. De Ia formación de Ia escoria espumosa que permita que se lleven a cabo las reacciones ya descritas;
20 - De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque Ia función de los agentes desulfurantes consiste provoca, mediante las correspondientes reacciones químicas, Ia formación de sulfuras eliminables mediante el subsiguiente arrastre hacia Ia escoria que cubre el metal;
21 - De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque desoxida al baño, acelera Ia fusión, por Ia generación de calor, modifica Ia escoria haciéndola mas fluida y reactiva, permitiendo el movimiento de los gases atrapados por el baño liquido, ionizante y exotérmica. Esto se logra por su contenido de Si, Al, C, Ca, Fe y Na, y otros metales de transición, que coadyuvan a disminuir el punto de fusión de Ia escoria, por Io que permite desoxidar, acelerar Ia fusión y Ia Ionización;
22.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque permite llevar a cabo el proceso de defosforación eficientemente. La función de los agentes defosforantes consiste en provocar, mediante las correspondientes reacciones químicas, Ia formación de fosfuros eliminables mediante el subsiguiente arrastre hacia Ia escoria que cubre el metal. La eficacia de Ia defosforación descrita anteriormente depende de Ia adición de Na2O a Ia escoria CaO-SiO2 logrando reducir el nivel de fósforo a 155O0C. Teniendo Ia escoria las siguientes condiciones: basicidad 2.0 - 2.5, temperatura 1550 ° C - 1570° C , contenido de FeO en escoria 2.0 - 3%.
23.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque además del poder ionizante que tiene, muestra un poder exotérmico, resultado de las reacciones que se generan, dando como resultado Ia disminución en el consumo de energéticos e incrementando Ia productividad.
24.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque mejorar su conductividad térmica y eléctrica, por contener elementos reductores desoxida Ia escoria y el baño metálico es decir disminuye Ia actividad del oxigeno disuelto en el baño y Ia escoria y acelera y aumenta Ia desulfuración y desfosforación del baño y escoria.
25.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque permite tener un aumento en Ia Reducción de los óxidos de los metales que se encuentran en Ia escoria y del oxigeno disuelto en el Baño metálico, mejorando con esto Ia vida del refractario del Horno, Ia eficiencia de las aleaciones agregadas al baño Metálico y Ia eficiencia del metálica de chatarra a baño fundido.
26.- De acuerdo a Ia reivindicación 14, un COMPUESTO IONIZANTE ESTABILIZADOR DEL ARCO ELÉCTRICO caracterizado porque disminuye Ia desviación del arco eléctrico formado en cada electrodo hacia
Ia zona lateral de los electrodos, por efecto del campo electromagnético formado, concentrando el plasma en Ia zona central de los electrodos y con esto se forma un plasma mas definido que abarca mayor área entre los electrodos y mas dirigido al centro del Horno Eléctrico disminuyendo el ataque al refractario del horno y aumentando Ia efectividad del calentamiento del baño y escoria.
PCT/MX2008/000115 2007-08-29 2008-08-29 Compuesto ionizante estabilizador del arco eléctrico WO2009028924A1 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MXMX/A/2007/010544 2007-08-29
MXMX/A/2007/010544A MX2007010544A (es) 2007-08-29 Compuesto ionizante, estabilizador del arco electrico, desfosforante, desulfurante, reductor, exotermico y modifcador de escoria para la fabricacion de acero y metales

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009028924A1 true WO2009028924A1 (es) 2009-03-05

Family

ID=40387512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/MX2008/000115 WO2009028924A1 (es) 2007-08-29 2008-08-29 Compuesto ionizante estabilizador del arco eléctrico

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2009028924A1 (es)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104263883A (zh) * 2014-10-14 2015-01-07 日照钢铁控股集团有限公司 一种低成本碳化硅脱氧方法
CN105714021A (zh) * 2014-10-14 2016-06-29 日照钢铁控股集团有限公司 一种镇静钢脱氧方法
CN109971917A (zh) * 2017-12-27 2019-07-05 江苏天工工具有限公司 一种耐冲击高速钢的制备方法
CN114921616A (zh) * 2022-05-17 2022-08-19 广东韶钢松山股份有限公司 高纯度钢的脱氧方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3203883A (en) * 1961-07-01 1965-08-31 Rcsearch Inst For Iron Steel A Method of refining molten metals by electrolyzing molten slag under arc discharge
US4340426A (en) * 1979-06-09 1982-07-20 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Additives for continuous casting of steel
US4462878A (en) * 1981-12-01 1984-07-31 Iso "Metalurgkomplekt" Method of treating and refining liquid metal alloys by direct current electric arc heating
EP0245107A1 (en) * 1986-05-09 1987-11-11 Tenneco Canada Inc. Steel making flux
US4940486A (en) * 1987-05-26 1990-07-10 The University Of Toronto Innovations Foundation Process for treating liquid metals
WO1993017132A1 (en) * 1992-02-28 1993-09-02 Massachusetts Institute Of Technology Process for improving metal production in iron and steelmaking processes
US5397379A (en) * 1993-09-22 1995-03-14 Oglebay Norton Company Process and additive for the ladle refining of steel
US5700308A (en) * 1995-01-20 1997-12-23 Massachusetts Institute Of Technology Method for enhancing reaction rates in metals refining extraction, and recycling operations involving melts containing ionic species such as slags, mattes, fluxes
WO1998054369A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Ag Industries, Inc. Method and article for introducing denitrogenizing flux into molten metal
US6179895B1 (en) * 1996-12-11 2001-01-30 Performix Technologies, Ltd. Basic tundish flux composition for steelmaking processes
US20030097908A1 (en) * 2001-01-26 2003-05-29 Hoffman Glenn E. Method of direct iron-making / steel-making via gas or coal-based direct reduction

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3203883A (en) * 1961-07-01 1965-08-31 Rcsearch Inst For Iron Steel A Method of refining molten metals by electrolyzing molten slag under arc discharge
US4340426A (en) * 1979-06-09 1982-07-20 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Additives for continuous casting of steel
US4462878A (en) * 1981-12-01 1984-07-31 Iso "Metalurgkomplekt" Method of treating and refining liquid metal alloys by direct current electric arc heating
EP0245107A1 (en) * 1986-05-09 1987-11-11 Tenneco Canada Inc. Steel making flux
US4940486A (en) * 1987-05-26 1990-07-10 The University Of Toronto Innovations Foundation Process for treating liquid metals
WO1993017132A1 (en) * 1992-02-28 1993-09-02 Massachusetts Institute Of Technology Process for improving metal production in iron and steelmaking processes
US5397379A (en) * 1993-09-22 1995-03-14 Oglebay Norton Company Process and additive for the ladle refining of steel
US5700308A (en) * 1995-01-20 1997-12-23 Massachusetts Institute Of Technology Method for enhancing reaction rates in metals refining extraction, and recycling operations involving melts containing ionic species such as slags, mattes, fluxes
US6179895B1 (en) * 1996-12-11 2001-01-30 Performix Technologies, Ltd. Basic tundish flux composition for steelmaking processes
WO1998054369A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Ag Industries, Inc. Method and article for introducing denitrogenizing flux into molten metal
US20030097908A1 (en) * 2001-01-26 2003-05-29 Hoffman Glenn E. Method of direct iron-making / steel-making via gas or coal-based direct reduction

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104263883A (zh) * 2014-10-14 2015-01-07 日照钢铁控股集团有限公司 一种低成本碳化硅脱氧方法
CN105714021A (zh) * 2014-10-14 2016-06-29 日照钢铁控股集团有限公司 一种镇静钢脱氧方法
CN109971917A (zh) * 2017-12-27 2019-07-05 江苏天工工具有限公司 一种耐冲击高速钢的制备方法
CN114921616A (zh) * 2022-05-17 2022-08-19 广东韶钢松山股份有限公司 高纯度钢的脱氧方法
CN114921616B (zh) * 2022-05-17 2023-10-20 广东韶钢松山股份有限公司 高纯度钢的脱氧方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2009028924A1 (es) Compuesto ionizante estabilizador del arco eléctrico
CN104164529A (zh) 一种采用重熔炉吹气冶炼和净化生产铸铁的方法及设备
TWI816422B (zh) 鋼水的精煉方法
CN101280368B (zh) 一种采用富氧空气的锑鼓风炉熔炼方法
Mukherjee et al. Production of pig iron from NALCO redmud by application of plasma smelting technology
CN102517417A (zh) 一种去除、控制金属及合金中夹杂物的方法
WO2020116643A1 (ja) 加炭材およびそれを用いた加炭方法
MX2007010544A (es) Compuesto ionizante, estabilizador del arco electrico, desfosforante, desulfurante, reductor, exotermico y modifcador de escoria para la fabricacion de acero y metales
RU2269578C1 (ru) Способ выплавки рельсовой стали в дуговой электропечи
CN102140565A (zh) 中间包中外加电场无污染脱氧精炼的方法
RU2258084C1 (ru) Способ выплавки стали в дуговой электропечи
JP4329724B2 (ja) 転炉スクラップ増配方法
RU2350661C1 (ru) Способ выплавки рельсовой стали в дуговой электропечи
RU2364632C2 (ru) Способ получения стали
CN105087871A (zh) 精炼剂组合物及钢液精炼的方法和高洁净钢的生产方法及由该方法制造的高洁净钢
RU2153023C1 (ru) Способ переработки минерального сырья, содержащего марганец, с извлечением металлов
JPH11293327A (ja) 直流電気炉製鋼法
KR101257266B1 (ko) 전기로에서의 용강 탈린제 및 탈린 방법
KR20010017606A (ko) 스테인레스 제강 슬래그의 포밍방법
RU2258083C1 (ru) Способ выплавки рельсовой стали
RU2148089C1 (ru) Флюс для электрошлакового переплава
KR100415678B1 (ko) 직류전기장을 이용한 고순도 용철의 제조방법
RU2632743C1 (ru) Способ выплавки стали в электродуговой печи
JP2023006007A (ja) 溶融金属の脱硫方法
RU2398887C1 (ru) Способ выплавки рельсовой стали

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08828221

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08828221

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1