DE3205647A1 - Methinfarbstoffe - Google Patents

Methinfarbstoffe

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DE3205647A1
DE3205647A1 DE19823205647 DE3205647A DE3205647A1 DE 3205647 A1 DE3205647 A1 DE 3205647A1 DE 19823205647 DE19823205647 DE 19823205647 DE 3205647 A DE3205647 A DE 3205647A DE 3205647 A1 DE3205647 A1 DE 3205647A1
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methyl
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DE19823205647
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Rainer Dipl.-Chem. Dr. 6704 Mutterstadt Dyllick-Brenzinger
Klaus Dipl.-Chem. Dr. 6702 Bad Duerkheim Grychtol
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
    • C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/14—Styryl dyes
    • C09B23/145—Styryl dyes the ethylene chain carrying an heterocyclic residue, e.g. heterocycle-CH=CH-C6H5
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • Rethinfarbstoffe
  • Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I in der A gleiche oder verschiedene Aryl- oder Hetarylreste, A# ein Anion, B1 einen Alkylenrest, R Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Acyl, T der Rest eines quaternierten Heterocyclus und B ein BrUckenglied der Formel sind, wobei n 0,1,2,3 oder 4, p 0 oder 1, B2 ein Brückenglied, und y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Y3 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Benzyl sind und in der B1 und R die angegebene Bedeutung haben Reste A sind zum Beispiel gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Sydroxy, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Alkyl, Alkoxy, Amino oder substituiertes Amino, substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Carboxy oder substituiertes Amino substituiertes Naphthyl, Styryl, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Indolyl, Benzofuryl, Benzothienyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Triazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzimidazolyl, Indazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, Carbazolyl, Phenthiazinyl oder Phenoxazinyl.
  • Einzelne Reste A sind beispielsweise: Chlorphenyl, Bromphenyl, Cyanphenyl, Nitrophenyl, Methoxycarbonylphenyl, Äthoxycarbonylphenyl, Hydroxyphenyl, Aminocarbonylphenyl, Dimethylaminocarbonylphenyl, Diäthylaminocarbonylphenyl, Methylphenyl, Äthylphenyl, Cyclohexylphenyl, Phenylphenyl, Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Butoxyphenyl, Phenoxyphenyl, Aminophenyl, Methylaminophenyl, Äthylaminophenyl, Benzylaminophenyl, Butylaminophenyl, Phenylaminophenyl, Cyanäthylaminophenyl, Dimethylaminophenyl, Dimethylaminochlorphenyl, Dimethylaminomethylphenyl, Dimethylaminomethoxyphenyl, Dimethylaminonitrophenyl, Dimethylaminocarbomethoxyphenyl, Diäthylaminophenyl, Äthoxydiäthylaminophenyl, Dipropylaminophenyl, Di-n-Dutylaminophenyl, Dibenzylaminophenyl, Di-ß-cyanäthylaminophenyl, Di-B-methoxyäthylaminophenyl, N-Methyl-N-äthy laminophenyl, N-Butyl-N-methylaminophenyl, N-Methyl-N-benzylaminophenyl, N-Äthyl-N-methoxybenzylaminophenyl, N-Cyclohexyl-N-benzylaminophenyl, N-ß-Cyanäthyl-N-benzylaminophenyl, N-ß-Äthoxyäthyl-N-benzylaminophenyl, N-ß-Methoxycarbonyläthyl-N-benzylaminophenyl, Di-benzylaminochlorphenyl, Dibenzylaminomethoxyphenyl, Dibenzylaminomethylphenyl, N-Methyl-N-ß-cyanäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-8-cyanäthyIaminophenyl, N-Propyl-N-ß-cyanäthylaminophenyl, N-Butyl-N-ß-cyanäthylaminophenyl, N-Methyl-N-ß-methoxycarbonyläthylaminophenyl, N-Methyl-N-ß-äthoxycarbonyläthylaminophenyl, N-Methyl-N-ß-carbamoyläthylami.nophenyl, N-Methyl-N-p-dimethylcarbamoyläthylaminophenyl, N-Äthyl-N-B-methoxycarbanyläthylaminophenyl, N-Äthyl-N-P-äthoxycarbonyläthylaminophen N-Äthyl-N-ß-carbamoyläthylaminophenyl, Piperidinophenyl, Pyrrolidinophenyl, Morpholinophenyl, Thiamorpholinophenyl, Piperazionphenyl, N-Methylpiperazinophenyl, N-Benzylpiperazinophenyl, N-Methyl-N-phenylaminophenyl, N-Cyanäthyl-N-phenylaminophenyl, Diphenylaminophenyl, N-Methyl-N-4-äthoxyphenylaminophenyl, N-Methyl-N-4-methoxyphenylaminophenyl, N-Methyi-N-4-methylphenylaminophenyl, N-Methyl-N-2-methylphenylaminophenyl, N-Methyl-N-cyanrnethylaminophenyl, N-Äthyl-N-cyanmethylaminophenyl, N-Benzyl-N-cyanmethylaminophenyl, N-ß-Cyanäthyl-N-cyanmethylaminophenyl, N-Methyl-N-ß-acetoxyäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylaminophenyl, N-Benzyl-N-ß-propoxyäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-ß-oxäthylaminophenyl, N-Methyl-N-B-oxäthylaminophenyl, Dimethylaminohydroxyphenyl, Diäthylaminohydroxyphenyl, Dibenzylaminohydroxyphenyl, Dimethylaminoacetylaminophenyl, Diäthylaminoacetylaminophenyl, N-Äthyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-Methyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-Benzyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-ß-Methoxycarbonyläthyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-ß-Oxäthyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-dimethylaminoäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-ßdiäthylaminoäthylaminophenyl, N-Äthy1-N--dibenzylaminoäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-B-piperidinoäthylaminophenyl, N-Benzyl-N-ß-morpholinoäthylaminophenyl, N-Äthyl-N-ß-trimethylammoniumäthylaminophenylchlorid, N-Methyl-N-ß-trimethylammoniumäthylaminophenylchlorid, N-Methyl-N-ß-diäthylbenzylammoniumäthylaminophenylchlorid, N-Benzyl-N-»-dimethylbenzylammoniumäthylaminophenylchlorid, N-Äthyl-N-ß-pyridiniumäthylaminophenylchlorid, Dimethylaminonaphthyl, Diäthylaminonaphthyl, Dibenzylaminonaphthyl, Tolylmethylaminonaphthyl, Äthoxyphenylmethylaminonaphthyl, Hydroxynaphthyl, Hydroxymethoxycarbonylnaphthyl, Methoxycarbonylmethoxynaphthyl, oder 2 Als Brückenglieder B sind z.B. folgende Reste zu nennen: wobei R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes und gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Cibis C21-Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R² gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Phenyl, x¹ gegebenenfalls durch -COO-, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes Alkylen oder Diarylenalkylen und X2 gegebenenfalls durch oder Sauerstoff unterbrochenes Alkylen oder Diarylenalkylen sind.
  • Einzelne Reste X2 sind neben den bereits genannten z.B.: -(CH2)6-, -(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-, -(CH2)30(CH2)40(CH2)3 r -(CH2)3O(CH2)2O(CH2)O(CH2)3-, -(CH2)3[O(CH2)4]9O(CH2)3-, -(CH2)2-NH-(CH2)2-, -(CH2)2NH-(CH2)3-, -(CH2)3-NH-(CH2)3-, Einzelne Reste X1 sind neben den bereits genannten.z. B.: Für R² sind im einzelnen beispielsweise zu nennen: Einzelne Reste R¹ sind beispielsweise: CH3-, C2H5-, C3H7-, (CH3)2CH-, C4H9-, (C2H5)-(CH3)CH-, (CH3)2CH-CH2-, (CH3)3C-, C5H11-, Anionen A e sind z. B. organischer oder anorganischer Natur, im einzelnen seien z. B. genannt: Fluorid, Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat, Hydrogensulfat, Sulfat, Bisulfat, Aminosulfat, Nitrat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Methosulfat, Äthosulfat, Cyanat, Thiocyanat, Tetrachlorozinkat, Borat, Tetrafluoroborat, Acetat, Chloracetat, Cyanacetat, Hydroxyacetat, Aminoacetat, Methylaminoacetat, Di- und Trichloracetat, 2-Chlorpropionat, 2-Hydroxypropionat, Glycolat, Thioglycolat, Thioacetat, Phenoxyacetat, Trimethylacetat, Valerat, Palmitat, Acrylat, Oxalat, Malonat, Crotonat, Succinat, Zitronat, Methylenbisthioglycolat, Äthylenbisiminoacetat, Nitrilotriacetat, Fumarat, Maleat, Benzoat, Methylbenzoat, Chlorbenzoat, Dichlorbenzoat, Hydroxybenzoat, Aminobenzoat, Phthalat, Terephthalat, Indolylacetat, Chlorbenzolsulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Biphenylsulfonat und Chlortoluolsulfonat.
  • Alkylenreste B1 sind -CH2CH2- und vorzugsweise -CH2-.
  • Für R sind neben dem bevorzugten Wasserstoff im einzelnen beispielsweise zu nennent: CH3, C2H5, CH2C6H5, CHO, CH3CO, C2H5CO, C6H5CO, COOCH3, COOC2HS, CH3NHCO, C2H5NHCO, C3H7NHCO, C6H5NHCO, CH3NHCS, C2H5NECS, C3H7NHCS, C6 H5NHCS, CH2-CH2 -OH.
  • Reste T sind z. B.: und vorzugsweise wobei R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Benzyl oder Phenyl und Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Nitro sind.
  • Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II mit Aldehyden der Formel III A-CHO III oder Derivaten davon, z.B. Immoniumsalzen, kondensieren.
  • Verbindungen der Formel II erhält man z.B. durch Umsetzung von Verbindungen der Formeln oder vorzugsweise mit Verbindungen der Formeln wobei Hal Chlor oder Brom und Tos Tolylsulfonyl sind.
  • Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
  • Die Verbindungen der Formel I eignen sich insbesondere zum Färben von Papierstoffen, aber auch von anionisch modifizierten Fasern. Auf Papier erhält man gelbe bis blaustichig rote Färbungen mit üblichen Echtheiten. Die neuen verdoppelten Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Affinität zu holzhaltigen und gebleichten Stoffen aus, d.h. der größte Teil des Farbstoffes zieht auf das Papier auf. Die neuen Verbindungen sind daher besonders umweltfreundlich und wirtschaftlich in ihrer Anwendung.
  • Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I a in der A1 gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxi, Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Äthyl substituiertes N,N-disubstituiertes Aminophenyl, Indolyl oder Carbazolyl, T1 ein Rest der Form R4 Wasserstoff, Formyl, Acetyl oder Propionyl sind und B die angegebene Bedeutung hat.
  • Bevorzugte Reste B sind z.B.: Beispiel 1 In eine Mischung aus 46,2 Teilen Epichlorhydrin und 3,7 Teilen Wasser tropft man unter Kühlung langsam 18,2 Teile n-Butylamin so ein, daß eine Temperatur von 30 - 35 OC nicht überschritten wird. Nach beendeter Zugabe läßt man 5 Stunden bei 30 OC nachrühren, wärmt dann auf 95 OC auf und tropft 21 Teile-Picolin so zu, daß die Temperatur 95 OC nicht übersteigt und rührt noch 1 Stunde bei der gleichen Temperatur nach. Anschließend läßt man abkühlen und gibt 9,7 Teile Piperazin bei RT zu und rührt dann 2 Stunden bei 62°C. Man verdünnt mit 150 Teilen Glykol, versetzt mit 34 Teilen p-Dimethylaminobenzaldehyd und 1 Teil Pyrrolidin und kocht dann 5 Stunden bei 130 OC. Nach dem Abkühlen erhält man eine ungefähr 25 teige Lösung des Farbstoffs folgender Struktur welcher holzhaltige und holzfreie Stoffe in brillanten orangen Tönen bei geringer Abwasserbelastung färbt.
  • Analog dem oben beschriebenen Verfahren lassen sich weitere Farbstoffe herstellen, deren Strukturen, sowie deren Farbton bei der Papierfärbung in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind.
    Beispiel Nr. B R¹ B¹ T A A# farbton
    # C2H5
    2 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# brillantes Rot
    nC4H9 OH OH H9C4n C2H5
    #
    3 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N#O Cl# brillantes Orange
    nC4H9 OH OH H9C4n
    # CH3
    4 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# brillantes Orange
    nC4H9 OH OH H9C4n CH2-#
    # CH3
    5 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC3H7 OH OH H7C3n CH3
    # C2H5
    6 -N-CH2-CH-cH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC3H7 OH OH H7C3n C2H5
    # CH3
    7 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    CH2 OH OH H2C CH3
    # #
    Beispiel Nr. B R B¹ T A A# Farbton
    # C2H5
    8 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    CH2 OH OH CH2 C2H5
    # #
    # CH3
    9 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    # OH OH # CH3
    #
    10 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N#O Cl# gelbes Orange
    # OH OH #
    # CH3
    11 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    CH2 OH OH CH2 CH3
    CH2 CH2
    O O
    CH3 CH3
    # CH3
    12 -N-CH2-CH-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    CH3
    Beispiel Nr. B R B¹ T A A# Farbton
    # C2H5
    13 -N-CH2-CH-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH OH nC4H9 C2H5
    #
    14 -N-CH2-CH-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N#O Cl# gelbes Orange
    nC4H9 OH OH nC4H9
    # CH3
    15 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH OH nC4H9 CH3
    # C2H5
    16 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH OH nC4H9 C2H5
    #
    17 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N#O Cl# gelbes Orange
    nC4H9 OH OH nC4H9
    Beispiel Nr. B R B¹ T A A# Farbton
    # CH3
    18 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH OH nC4H9 CH3
    # C2H5
    19 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH OH nC4H9 C2H5
    # CH3
    20 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH OH H9C4n CH3
    # C2H5
    21 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH OH H9C4n C2H5
    #
    22 -N-CH2-CH-CH2-NH-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N#O Cl# gelbes Orange
    nC4H9 OH OH H9C4n
    Beispiel Nr. B R B¹ T A A# Farbton
    CH3# CH3# # CH3
    23 -N-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH CH3 CH3 OH nC4H9 CH3
    CH3# CH3# # C2H5
    24 -N-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH2-N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH CH3 CH3 OH nC4H9 C2H5
    # # # CH3
    25 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH H3C CH3 OH nC4H9 CH3
    # # # C2H5
    26 -N-CH2-CH-CH2-N#N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# rot
    nC4H9 OH H3C CH3 OH nC4H9 C2H5
    # CH3
    27 -N-CH2-CH-CH2-N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH # OH nC4H9 CH3
    Beispiel Nr. B R B¹ T A A# Farbton
    CH3 CH3 # CH3
    28 -N-CH2-CH-CH2-N-#-CH2-#-N-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH OH nC4H9 CH3
    O # CH3
    29 -N-CH2-CH-CH2-NH-C-NH-CH2-CH-CH2-N- H CH2 -N#- #-N# Cl# orange
    nC4H9 OH OH nC4H9 CH3
  • Beispiel 30 in eine Mischung aus 78 Teilen 3-Chlor-1,2-Dihydroxipropan und 1,8 Teilen conc. H2S04 werden bei 95 - 100 0C innerhalb von 2 1/2 Stunden 64,8 Teile Epichlorhydrin eingetropft. Man rührt 3 Stunden bei 95 - 100 C nach, zerstört die Säure durch Zugabe von Natriumcarbonat und gibt 65,1 Teiley-Picolin zu. Man hält dann 1 Stunde bei 100 OC, kühlt auf 80 OC ab, versetzt mit 61 Teilen Piperazin und hält 2 Stunden bei dieser Temperatur. Sodann verdünnt man mit 100 Teilen Glykol, gibt 105 Teile p-Dimethylaminobenzaldehyd und 5 Teile Pyrrolidin zu erhitzt 4 Stunden auf 110°C. So erhält man die Lösung des Farbstoffs folgender Struktur welcher holzhaltige und holzfreie Papiermasse in brillanten roten Tönen bei geringer bzw. mäßiger Abwasserbelastung färbt.
  • Beispiel 31 Verwendet man anstelle des p-Dimethylaminobenzaldehyds N-Methyl, N-benzyl-aminobenzaldehyd, so erhält man eine Lösung des Farbstoffs der folgenden Struktur: Beispiel 32 Zu einer Mischung aus 41,7 Teilen Epicote 828 <Deutsche Shell Chemie Gesellschaft m. b. H.) und 12 Teilen γ-Picolin gibt man 6 Teile Ameisensäure und erwärmt auf 47°C.
  • Die Reaktion läuft isotherm ohne weiteres Erwärmen ab und ist nach ca. 1 Stunde beendet. Man rührt 2 Stunden nach, gibt 10,6 Teile Piperazin zu und erwärmt auf 80°C.
  • Man hält die Temperatur während 2 Stunden und setzt dann 19 Teile p-Dimethylaminobenzaldehyd, 60 Teile Glykol sowie 1 Teil Pyrrolidin zu und rührt 5 Stunden bei 130°C.
  • Man erhält so die Lösung des Farbstoffs der folgenden Struktur welcher holzhaltige und holzfreie Papiermasse in brillar.-ten roten Tönen bei geringer bzw. mäßiger Abwasserbelastung färbt.

Claims (3)

  1. Patentansprüche 1. Verbindungen der al;gemeinen formel I in der A gleiche oder verschiedene Aryl- oder Hetarylreste, A# ein Anion, B1 einen Alkylenrest, R Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Acyl, T der Rest eines quaternierten Heterocyclus und B ein Brückenglied der Formel sind, wobei n 0,1,2,3 oder 4, p 0 oder 1, B2 ein Brückenglied, yl und y2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Y 3 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Benzyl sind und in der B1 und R die angegebene Bedeutung haben.
  2. 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel in der A1 gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxi, Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Äthyl substituiertes N,N-disubstituiertes Aminophenyl, Indolyl oder Carbazolyl, T1 ein Rest der Forme R4 Wasserstoff, Formyl, Acetyl oder Propionyl sind und B die angegebene Bedeutung hat.
  3. 3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Papierstoffen.
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EP0166242A1 (de) * 1984-05-28 1986-01-02 Vyzkumny Ustav Textilniho Zuslechtovani Wasserlösliche kationaktive Polyelektrolyte, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP1133978A2 (de) * 2000-03-17 2001-09-19 Kao Corporation Haarfärbemittel enthaltend einen direktziehenden Farbstoff
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