DE3150174C2 - Urethan-Rheologie-Modifiziermittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung - Google Patents
Urethan-Rheologie-Modifiziermittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine VerwendungInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft Urethan-Rheologie-Modifiziermittel, Verfahren zu seiner Herstellung und Zusammensetzungen, die es enthalten. Das Urethan-Rheologie-Modifiziermittel hat eine verzweigte Struktur und hydrophobe endständige Gruppen. Es wird erhalten durch Umsetzung von a) einem Polyalkylenoxid, b) einem polyfunktionellen Material mit mindestens drei aktiven Wasserstoffatomen oder mindestens drei Isocyanatgruppen, c) einem Diisocyanat, d) Wasser und e) einer monofunktionellen Verbindung mit einem aktiven Wasserstoffatom oder einer Isocyanatgruppe.
Description
Die Erfindung betrifft Urethan-Rheologle-Modlflzlermittel,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Ihre Verwendung in Überzugszusammensetzungen auf Basis
von Wasser oder organischen Lösungsmitteln.
Überzugsmassen hat man schon seit langer Zelt aus
verschiedenen Gründen Zusätze beigefügt. So werden beispielsweise Zusätze für die Steuerung der Viskosität,
oberflächenaktive Mittel, Antischaummittel und andere Zusätze Überzugsmassen in geringen Mengen einverleibt.
Man hat auch schon Rheologie-Modi ff^ermntel
solchen Überzugsmassen zugefügt, um dadurch nicht nur die Viskosität der Überzugsmasse zu erhöhen,
sondern um die Viskosität auf einem gewünschten Niveau unter verschiedenen Verarbeltungs- and
Verwendungsbedingungen zu halten. Als sekundäre Effekte erbringen dabei die Rheologle-Modifiziermlttel
eine Schutzkolloidwirkung, eine Verbesserung der Pigmentsuspendierung, eine Verbesserung des Fließverhaltens
und eine höhere Gleichmäßigkeit der Überzüge. Einige dieser Eigenschaften sind auch in anderen
Zusammensetzungen erwünscht, wie zum Beispiel In Zusammensetzungen zur Behandlung von Textilien,
Kosmetika, Papierzusammensetzungen, Bohrhilfsmitteln, Schäumen zur Brandbekämpfung, Detergenzien,
Pharmazeutlka, landwirtschaftlichen Formulierungen und Emulsionen aller Art. Daraus geht hervor, daß
Rheologie-Modifiziermittel in einer Vielzahl von Zusammensetzungen verwendet werden.
Viele bekannte Rheologie-Modifiziermlitel werden mit unterschiedlichem Erfolg benutzt. So haben sich
zum Beispiel Naturstoffe, wie Alginate, Kasein und Traganth sowie modifizierte Naturstoffe, wie Methylcellulose
und Hydroxyäthylcellulose, als Rheologle-Modlflziermlttel
eingeführt. Man hat auch synthetische Rheologie-Modlfizlermlttel verwendet. Zu diesen gehören
Copolymere von Carboxyvinyläthem, Acrylpolymere und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und
Styrol. Die bekannten Rheologle-Modlfizlermittel haben aber verschiedene Nachtelle. Die natürlichen Rheologie-Modifiziermittel
sind empfindlich gegen einen biologischen Abbau. Die bekannten synthetischen Rheologle-Modifiziermlttel
sind zwar gegen e!-.en biologischen Abbau beständig, doch Ist ihre verdickende Wirkung
übe.· einen weiten Bereich von Endverwendungen und/oder Konientrationen der filmbildenden Mittel
nicht befriedigend.
Es besteht jedoch der Wunsch nach verbesserten Rheologle-Modlflziermltteln, die biologisch beständig
sind und die über einen weiten Bereich von Anwendungsmöglichkelten
und Temperaturen wirksam sind. Im Idealfall sollte ein solches Rheologie-Modlfizlermlttel
sowohl In wäßrigen als auch In organischen Systemen In Kombination mit verschiedenartigen filmbildenden
Harzen verwendet werden können. Außerdem wäre es wünschenswert, wenn diese Rheologie-Modlfizlermlttel
auch die zusätzlichen günstigen Wirkungen besitzen würden, die vorstehend beschrieben sind.
Aufgabe der Erfindung Ist es deshalb, ein verbessertes
Rheologie-Modlfizlermlttel und ein Verfahren zu dessen Herstellung zur Verfügung zu stellen.
Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe durch die
in den Patentansprüchen definierte Erfindung gelöst.
Bei der Charakterisierung der Erfindung sind alle Angaben über Prozentsätze und Verhältnisse Gewichtsangaben,
falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.
Die erfindungsgemäßen Rheologie-Modifiziermittel haben eine verzweigte Struktur, enthalten Harnstoffbindungen
und besitzen endständige hydrophobe Gruppen. Die erfindungsgemäßen Rheologie-Modlflzlermittel
eignen sich als Zusatzstoffe zu Zusammensetzungen, die entweder Wasser oder ein organisches Lösungsmittel
als flüssiges Medium enthalten. Besonders nützlich sind diese Rheologie-Modifiziermittel für Überzugsmassen
auf der Basis von wäßrigen Latices.
Der hler verwendete Ausdruck »Rheologie-Modifiziermittel«
ist breit zu verstehen und schließt Verdikkungsmittel, thlxotrope Mittel, Viskositäts-Modiflzlermittel
und Geliermittel ein.
Die Rheologie-Modlflziermittel gemäß der Erfindung
erhält man durch Umsetzung von Polyalkylenoxide^ poiyfunkiioneiien Materialien, Diisocyanate;!, Wasser
und monofunktlonellen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff oder Monoisocyanaten.
Die bei der Erfindung verwendeten Polyalkylenoxide können Polyäthylenoxiddiole, Polypropylenoxlddiole
und Polybutylenoxiddlole sein. Diese Materialien haben
ein Molekulargewicht von 2000 bis 20 000, bevorzugt 4 000 bis 12 000. Diese Molekulargewichte sind
Gewichtsmolekulargewichte, wie sie durch Gelperme-^ atlons-Chromatographle unter Verwendung eines'
Polystyrolstandards b:itimmt werden. Das bevorzugte
Polyalkylenoxid ist das Polyäthylenoxid, Insbesondere dann, wenn die erhaltenen Rheologie-Modifiziermittel
für Zusammensetzungen auf wäßrleer B^sIs verwendet werden sollen.
Das polyfunktlonelle Material enthält mindestens drei
, aktive Wasserstoffatome, die In der Lage sind, mit
einem Isocyanat zu reagieren. Alternativ kann das polyfunktlonelle Material ein Polyisocyanat mit mindestens
drei Isocyanatgruppen sein. Beispiele von geeigneten
polyfunktionellen Materialien sind Polyole, Amine, Amlnalkohole, Thiole und Polyisocyanate. Das bevorzugte
polyfunktlonelle Material ist ein Polyol mit mindestens drei Hydroxylgruppen. Beispiele von
solchen Materialien sind Polyalkohole, wie Trlmethylolpropan,
Trlmethyloläthan und Pentaerythrit, ferner Glycerin, Erythrit, Sorbit und Mannit; mehrwertige
Alkoholäther, wie diejenigen, die sich von den zuvor genannten Alkoholen und Alkylenoxlden ableiten;
cycloaliphatische mehrwertige Verbindungen, wie Trlhydroxy-cyclohexane und aromatische Verbindungen,
wie Trlhydroxybenzole. Bevorzugtes Polyol ist Trimethylolpropan. Beispiele für andere geeignete polyfunktlonelle
Materlallen sind Diäthylentrlamin, Trläthylentetramln,
Dläthanolamln, Triäthanolamin, Trilsopropanolamln, Trimercaptomethylpropan, Trlphenylmethan-4,4',4"-trllsocyanat,
1,3,5-Trllsocyanatobenzol, 2,4,6-Trllsocyanatotoluol,
4,4'-Dlphenyldlmethylmethan-2,2'-5,5'-tetralsocyanat und das trlmere Hexamethylendilsocyanat.
Auf 8 Mol des Polyalkylenoxlds werden 0,1 bis
3 Mol, bevorzugt 1 bis 3 Mol, des polyfunktionellen Materials In der Reaktionsmischung verwendet.
Als dritte Komponente wird In der Reaktionsmischung
ein Dllsocyanat In einer Menge von 7 bis 30
Mol, bevorzugt 15 bis 30 Mol, auf 8 Mol des Polyalkylenoxide verwendet. Wenn in der Reaktionsmischung
mehr als die vorgesehene Menge Wasser vorhanden Ist,
Ist es zweckmäßig, zusätzliche Mengen an Dlisocyanat zu verwenden. Wie bekannt ist, werden durch Wasser
Isocyanatgruppen verbraucht. Aus diesem Grund Ist es empfehlenswert, eine zusätzliche Menge an Diisocyanat
zu verwenden, um die Wassermenge zu kompensieren und die gewünschte stöchiometrlsche Reaktion einzuhalten.
Es können verschiedene organische Diisocyanate verwendet werden, die sich von Kohlenwasserstoffen
oder substituierten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Diisocyanate oder Mischungen solcher Diisocyanate. Im allgemeinen entsprechen die Diisocyanate der Formel
OCNRNCO, wobei R ein organischer Rest ist. Beispiele
solcher Reste sind Arylen, wie Phenylen und Dlphenylen;
Alkylarylen, wie Dimethylbiphenylen, Methylenis
bisphijnylen und Dimethylmethylenbisphenylen; Alkylen,
wie Methylen, Äthylen, Tetramethylen, Hexamethylen, ein Alkylenrest mit 36 Methylengruppen und
Trimethylhexylen sowie alicyclische Reste, wie Isophoron und Methylcyclohexylen. Der Rest R kann auch ein
Kohlenwasserstoff mit Ester- oder Ätherbildung sein. Spezifisch? Beispiele von geeigneten Dilsocyanaten sind
1,4-Tetramethyleiidiisocyanat, 1,6-Hexamethylendllsocyanat,
2,2,4-Trimethmyl-l,6-diisocyanatohexan, 1,10-Decamethylendiisocyanat,
1,4-Cyclohexylendiisocyanat, 4,4'-Methylen-bis-(isocyanatocyclohexan), p-Phenylendiisocyanat,
2,6-Toluylendilsocyanat. 2,4-Toluylendi-Isocyanat,
Xylylendiisoi'anat, Isophorondilsocyanat,
4,4'-BlphenylendIIsocyanat, 4,4'-MethyIendiphenylisocyanat, 1,5-Naphthallndiisocyanal und 1,5-Tetrahydro-'30
naphthalindilsocyanat. Bevorzugt sind die Toluylendiisocyanate
und die cycloaliphatischen Diisocyanate, insbesondere Isophorondiisocyanat und Bls-para-lsocyanatocyclohexylmethan.
Als vierte Komponente enthält die Reaktlonsmischung Wasser. Das Wasser wird in einer Menge von 3
bis 14 Mol, bevorzugt 6 bis 12 Mol, auf 8 Mol Polyalkylenoxid verwendet. In diesem Zusammenhang Ist z'j
berücksichtigen, daß häufig die anderen Komponenten als das Dlisocyanat und gegeb?nenfa!':s verwendete
Lösungsmittel Wasser, In der Regel in Spurenmengen, enthalten. Es ist deshalb erforderlich zu berücksichtigen,
daß In die Reaktionsmischung Wasser aus diesen Quellen eingebracht wird, so daß mindestens durch teilweise
Trocknung der Ausgangsstoffe diesem Umstand Rechnung getragen wird. Der Wassergehalt hat einen
Effekt auf die die Viskosität beeinflussenden Merkmale des Rheologie-Mod'flziermlttels. Es wird angenommen,
daß Wasser für die Bildung von Harnstoff- und anderen Gruppen In dem Molekül des Modifizierungsmittels
verantwortlich ist.
Die Reaktionsmischung zur Herstellung der Rheologie-Modifizlermlttel
kann außer den genannten Ausgangsstoffen noch andere Verbindungen enthalten, die die Umsetzung nicht stören und die Eigenschaften
des gebildeten Rheologle-Modlfizlermlttels nicht beeinträchtigen. Solche Komponenten sind zum Beispiel
monofunktionelle Stoffe und niedermolekulare Polyole, wobei diese Stoffe Im allgemeinen In einer Menge von
weniger als 10 Gew.-96 vorhanden sein können. Ein vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von
Rheologie-Modlflzlermitteln gemäß der Erfindung besteht Im Mischen oder Verschneiden aller Ausgangsstoffe
In Gegenwart eines Lösungsmittels und Im Erwärmen auf eine Temperatur Im Bereich von 100 bis
<>5 130°C.
Alternativ können die Komponenten In beliebiger
Reihenfolge zugesetzt und bei der vorhin genannten erhöhten Temperatur umgesetzt werden. Man läßt die
Reaktion fortschreiten, bis Im wesentlichen keine freien
[socyanatgruppen mehr vorhanden sind. Die Abwesenieit
von freien Isocyanatgruppen zeigt das Ende der Reaktion an. Durch die Verwendung der angegebenen
Verhältnisse der Ausgangsstoffe ist sichergestellt, daß keine freien Isocyanatgruppen in der Reaktlonsmiächung
vorhanden sind, wenn man die Umsetzung vollständig verlaufen läßt. Als flüssiges Medium können
inerte Lösungsmittel verwendet werden, wobei in diesen alle Komponenten entweder löslich oder dispergierbar
sein sollen. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, Äthylacetat, Butylacetat
und die Dlalkyläther von Äthylenglykol und Diäthylenglykol. Bevorzugt wird jedoch ein organisches Lösungsmittel
verwendet, das mit Überzugsmassen auf wäßriger Basis oder organischer Basis verträglich ist. Verträgliche
Lösungsmittel sind deshalb bevorzugt, weil es eine Zielsetzung dsr Erfindung ist, daß die Rheologie-Modifizlermittel
nach ihrer Herstellung direkt zu Überzugsmassen zugegeben werden können, ohne unverträgliche
Lösungsmittel vorher entfernen zu müssen. Dieses Z!e!
ist besonders bei Überzugsmassen auf wäP-ziger Basis
schwer zu erreichen. Beispiele für Lösungsmittel, die besonders verträglich mit Überzugsmassen, einschließlich
der wäßrigen Überzugsmassen sind, sind 1-Methyl-2-pyrrolidon,
Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, y-Butyrolacton, Dioxan, Dlmethyl-
und Diäthyläther von Äthylenglykol und Diäthylenglykol und Acetonitril.
Nachdem diese Ausgangsstoffe in der angegebenen Weise umgesetzt worden sind, wird entweder eine
monofunktionelle Verbindung mit aktivem Wasserstoff oder ein Monolsocyanat zugegeben. Die monofunktionelle
Verbindung mit aktivem Wasserstoff wird dann verwendet, wenn ein Überschuß an Isocyanatgruppen
vorhanden ist, wogegen das Monoisocyanat dann benutzt wird, wenn ein Überschuß an Hydroxylgruppen
vorliegt. Der Sinn dieser Zugabe besteht in der Endverkappung von im wesentlichen allen freien Isocyanat-
oder Hydroxylgruppen. Die Menge des zur Endverkap- -to pung verwendeten Materials hängt infolgedessen von
der Menge anderer Ausgangsstoffe in der Reaktionsmischung ab. Die genaue Menge, die zur Endverkappung
der freien Hydroxyl- oder Isocyanatgruppen benötigt wird, läßt sich aber leicht errechnen. Eine weitere
Sicherstellung für die Endverkappung von im wesentlichen allen aktiven Endgruppen läßt sich auch nach der
Zugabe des Verkappungsmiuels leicht bewerkstelligen, indem man analytisch entweder die freien Isocyanatgruppen
oder die freien Hydroxylgruppen ermittelt.
Beispiele von geeigneten monofunktionellen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff sind einwertige aliphatische
Alkohole, wie Äthanol, Octanol, Dodecanol und Hexadecanol; Fettsäuren; Phenole, wie Phenol, Kresol,
Octylphenol und Dodecylphenol; Alkoholäther, wie Monomethyl-, Monoäthyl- und Monobutyläther von
Äthylenglykol und Dläthylenglykol. Beispiele von geeigneten Monolsocyanaten siri'J geradkettige,
verzweigte aliphatische und cycloaliphatische Isocyanate, wie Butylisocyanat, Qctylisoeyanat. Dodecyilso- <■"
cyanat, Octadecyllsocyanat und Cyclohexylisocyanat sowie Acrylisocoyanate. Während der Zugabe des
Endverkappungsmlttels kann die Temperatur stark schwanken und liegt z. B. bei 20 bis 140° C.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfah- <■'
rens zur Herstellung des erfindungsgemäßen Rheologle-MorliflzlermlUels
wird ein mehrwertiger Alkohol, wie Äthylenglykol. Propylenglykol oder Glycerin nach der
Endverkappungsstufe zugegeben. Durch diese Zugabe wird die Viskosität der Mischung herabgesetzt, wodurch
sie besser handhabbar wird. Dieser mehrwertige Alkohol kann bei verschiedener Temperatur zugegeben
werden, doch erfolgt die Zugabe bevorzugt bei 100 bis 1300C. Die Menge des Alkohols kann in weiten Grenzen
schwanken, doch werden im allgemeinen etwa 50 bis 500% des mehrwertigen Alkohols, bezogen auf die
reaktionsfähigen Komponenten, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Rheologie-Modlflziermlttel
lassen sich sowohl in wäßrigen Zusammensetzungen als auch in Zusammensetzungen auf Basis von organischen
Lösungsmitteln verwenden. Sie sind besonders als Zusätze für Überzugsmassen geeignet, wobei Ihr Zusatz
zu Überzugsmassen auf Basis eines wäßrigen Latex von besonderem Interesse 1st.
Latexartige Überzugsmassen kann man aus verschiedenen wasserunlöslichen polymeren filmbildenden
Materialien, die in der Lage sind, eine wäßrige Dispersion zu bilden, herstellen. Besonders geeignete filmbildende
polymere Harze sind Acrylh^fze, die man durch
Polymerisieren von Derivaten der Act/!säure und der Methacrylsäure erhält. Unter den Derivaten dieser
Säuren sind besonders ihre Ester mit Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol und Butylalkohol geeignet.
Eine andere Gruppe von polymeren Harzen, die In Latexform gewonnen werden kann, sind Polyvinylverblndungen,
die sich von Vlnylmonomeren ableiten. Die Vinyimonomeren können verschiedene Gruppen haben,
die an der olefinischen Doppelbindung hängen, wie zum Beispiel Chlor, Acetat und aromatische Gruppen.
Typische Beispiele von Vinyimonomeren sind Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Styrol und
Mischungen davon.
In den wäßrigen Latexsystemen liegt das wasserunlösliche polymere Harz in Form von feinverteilten Teilchen
vor. die in der Regel einen Durchmesser von weniger als 1 μπη, bevorzugt 0,05 bis 0.5 μιτη, haben.
Diese Zusammensetzungen werden häufig auch als Dispersionen oder Emulsionen bezeichnet. Eine typische
L Atexüberzugsmasse enthält 5 bis etwa 70%, bevorzugt
20 bis etwa 35%, der vorstehend beschriebenen filmbildenden Harze und 0,1 bis etwa 10%, bevorzugt 1 bis
etwa 5%, bezogen auf das filmbildende polymere Harz des Rheologie-Modifiziermittels.
Andere filmbildende Harze, die entweder In Wasser oder in organischen Lösungsmitteln gelöst sein können,
sind Epoxy-, Vinyl-, Alkyd-, Polyester-, Acryl-, Aminoplast-, Phenoplaste Amid- oder Urethanharze,
sowie Cellulosederivate oder Mischungen davon. Es kommen auch Copolymere solcher Harze in Betracht.
Es können verschiedene organische Lösungsmittel In de" Überzugsm? sen verwendet werden. Beispiele
solcher Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe und halogenlerte Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol,
Leichtbenzin, Hexan, Cyclohexan, Chlorbenzol und Perchloräthylen.
Zusammensetzungen, wie Überzugsmassen, die ein
filmbildendes Karz und ein erfindungsgemäßes Rheologle-Modifizlermittel
enthalten, können darüber hinaus auch übliche Zusätze enthalten, wie Weichmacher,
Füllstoffe, oberflächenaktive Mitte», Stabilisatoren verschiedenster Art und Pigmente.
Die Überzugsmassen können durch bekannte Arbeltswelsen
und Einrichtungen auf eine Vielzahl von Substraten aufgetragen werden. So kann man zum
Beispiel die Zusammensetzungen durch Sprühen, Tauchen, Streichen, Auffließenlassen und Aufwalzen
auftragen. Als Beispiele von In Betracht kommenden Substraten seien Holz, Metalle. Glas, Kunststoffe und
Tapeten genannt.
Die Erfindung wird In den Beispielen noch näher erläutert.
Rs wird ein Rheologie-Modlflzlermlttel aus folgenden
Ausgangsstoffen hergestellt:
Gewichtstelle
Äthylenglykol
Tonaufschlämmung (68% Feststoffe)
Polyäthylenoxid (M. G. 8000)
Trimethylolpropan
Bls-para-isocyanatocydohexylmethan
Wasser
Octadecvllsocyanat
Molverhältnis
8.0
1,4
21,0
12,0
2.2
:o
M)
πι« D2^L-IjQnc.igfari wird zurret mit 4QO Teilen !-
Methyl-2-pyrrolldon. 10 Teilen Cyclohexan, 500 Teilen
Polyäthylenoxid und 1,5 Teilen Trimethylolpropan beschickt. Das Reaktionsgefäß wird nun erwärmt, wobei
65 Teile Wasser durch azeotrope Destillation entfernt weiden. Der Wassergehalt der Mischung wird überprüft
und so eingestellt, daß 1.68 Teile Wasser In der Mischung vorhanden sind. Es wird dann eine l%ige
Dibutylzinndilaurat-Katalysatorlösung in l-Methyl-2-pyrrolidon
bis zu 10 Teilen zugegeben, wobei die Reakilonstemperatur bei 110° C gehalten wird Danach
werden mit einer Purr ^e 43,2 Teile Bls-para-isocyanatocyclohexylmethan
in die Reaktionsmischung eingeführt und anschließend wird mit 10 Teilen l-Methyl-2-pyrrolldon
gespült. Nach einem Zeitraum von etwa einer Stunde werden 10 weitere Teile l-Methyl-2-pyrrolidon
und 4,4 Teile Octahexyiisocyanat zugegeben. Danach erfolgt die Zugabe von 1,548 Teilen Propylenoiykn!
nie Viskosität der Mischung wird nach einer Aufbewahrungszeit von zwei Stunden mit Z-6
bestimmt. Nach weiteren zwei Stunden bei 12O0C werden 502 Teile entionisienes Wasser und 501 Teile
Propylenglykol zugegeben. Die fertige Mischung hat eine Viskosität von Z-3 bis Z-4 und einen Feststoffgehalt
von 15%.
Dieses Beispiel zeigt eine Überzugsmasse, die das Rheologle-Modifiziermiitel nach Beispiel 1 enthält.
Die Überzugsmasse enthält folgende Bestandteile:
Die Überzugsmasse enthält folgende Bestandteile:
'.) 46,5% Feststoffe
!) wäßriges Nalriumpolyacrylal
') Verschnitt aus anionischem Komplex eines organischen
Phosphats. Nonylphenoxy-polyethylenoxldethanol und anionischem oberflächenaktivem Mluel vnm ?ii!fnsucc!nat!yp
Im Verhältnis 2:8:2
') 2-Phenoxyethanol
Die Viskositäten dieser Zusammensetzung betragen 20.00 Pa s (20.00 centlpoises) beziehungsweise 6,800
Pa s (6,800 centlpoises) bei 6 beziehungsweise 60upm
mit einer Brookfield Nr. 4 Spindel gegenüber 3.600 beziehungsweise 0.970 Pa · s für die gleiche Zusammensetzung
ohne das Rheologie-Modifiziermittel.
O Λ i , „ : „ I 1
IJ W I J \r 1 W 1 -/
Es wird eine Zusammensetzung auf Basis eines organischen
Lösungsmittels formuliert, die das Rheologie-Modlfiziermlttel nach Beispiel 1 enthält.
Diese Zusammensetzung enthält folgende Bestandteile:
Gewichtstelle
Gewichtsteile
Latex eines Acrylpolymeren ') 368
Lösung des Rheologle-Modifizienrittels 50
(15% Feststoffe)
Wasser 148
Aminomethylpropanol 1
Dispergiermittel 2) 2
oberflächenaktives Mittel3) 12
Entschäumer 8
Phenyl-Quecksilber-H-acetat 0,5
Calciumcarbonat 119
Bariumsulfat 190
Hydroxyiäthylcellulose 2
Koalesziermitte!4} 12
60
»Long oil«/Sojaalkydharz | 17.3 |
SonnenblurVnöl/Sojaalkydharz | 31,7 |
Lösung des Rheologie-Modifiziermittels | 1.7 |
von Beispiel 1 (15% Feststoffe) | |
Leichtbenzin | 13.1 |
Äthylenglykol monophenyläther | 1.6 |
Sojaleclthin | 0,4 |
Trockner | 0.1 |
Calciumtrockner | 0,4 |
Kobalttrockner | 0.1 |
Mangantrockner | 0.1 |
Zlrkontrockner | 0.6 |
oberflächenaktives Mittel ') | 0.5 |
oberflächenaktives Mitte!!) | 0.2 |
Aluminiumsilikat | 2.3 |
Siliciumdioxid | 2,3 |
Calciumcarbonat | 15,5 |
Titandioxid | 8.3 |
Sojaöl | :v? |
Methyläthvlketoxim |
ι Nonylphenoxy-polyethylenoxid-ethanol
:) Alkylarylsulfonat
:) Alkylarylsulfonat
Die Zusammensetzung wird bei 49° C gelagert u;id
hat nach 24 Stunden beziehungsweise einer Woche eine Viskosität von 95 beziehungsweise 92 Kreb-Elnheiten
gegenüber 79 und 75 Kreb-Einheiten ohne das Rheologie-Modifiziermittel.
Daraus geht die Wirksamkeit der Rheologie-Modifiziermittel gemäß der Erfindung In
Überzugmassen auf Basis eines organischen Lösungsmittels hervor.
Die Kreb-Einheiten geben die Viskosität einer FlOssigkeit
an. gemessen in einem Gefäß mit einem Schaufelrührer. Der Wert der Kreb-Elnheiten entspricht der
Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um 100 Umdrehungen der Schaufel in dem bestimmten flüssigen
System in 30 Sekunden zu bewirken.
Claims (8)
1. Urethan-Rheologie-Modifiziermittel mit verzweigter
Struktur und endständigen hydrophoben Gruppen auf Basis eines Polyalkylenoxides mit
einem Molekulargewicht von 2000 bis 20 000, eines polyfunktionellen Materials, das mindestens drei aktive
Wasserstoffatome enthält, die in der Lage sind, mit Isocyanat zu reagieren oder eines Polyisocyanats
mit mindestens drei Isocyanatgruppen, eines Diisocyanate und von Wasser, dadurch gekennzeichnet,
daß es erhalten wurde durch Umsetzung von je
15
(a) 8 Mol Polyalkylenoxid,
(b) 0,1 bis 3 Mol des polyfunktionellen Materials,
(c) 7 bis 30 Mol des Diisocyanats,
(d) 3 bis 14 Mol Wasser und
(e) einer ausreichenden Menge einer monofunktlonellen Verbindung mit aktivem Wasserstoff
oder eines Monoisocyanats, um im wesentlichen alle freien Isocyanat- oder Hydroxylgruppen zu
verkappen.
25
2. Rheologle-Modlfizlermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es hergestellt worden
Ist durch Umsetzung von 1 bis 3 Mo! des polyfunktionellen
Materials mit 15 bis 30 Mol Dlisocyanat für jeweils 8 Mol Polyalkylenoxid. JO
3. Rheologie-Modifiziermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zu seiner Herstellung 6
bii 12 Mol Wasser verwendet worden sind.
4. Rheologie-Modifiziermittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es hergestellt
worden Ist durch Umsetzung von Polyäthylenoxid, Trimethylolpropan, Bis-para-isocyanatocyclohexylmethan
und Wasser.
5. Rheologie-Modifiziermittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur
Endverkappung von freien Isocyanatgruppen ein aliphatischer Alkohol verwendet worden Ist.
6. Verfahren zur Herstellung eines Urethan-Rheologle-Modlfiziermittels
mit einer verzweigten Struktur und endständigen hydrophoben Gruppen ■>>
nach den Patentansprüchen 1 bis 5 durch Umsetzung eines Polyalkylenoxide mit einem Molekulargewicht
von 2000 bis 20 000, eines polyfunktionellen Materials, das mindestens drei aktive Wasserstoffatome
enthält, die in der Lage sind, mit dem Isocyanal
zu reagieren, oder eines Polyisocyanats mit mindestens drei Isocyanatgruppen, eines Diisocyanats
und von Wasser In einem Inerten organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, üaß man je
55
(1) (a) 8 Mol des Polyalkylenoxide,
(b) 0,1 bis 3 Mol des polyfunktionellen Materials,
(c) 7 bis 30 Mol des Diisocyanats und
(d) 3 bis 14 Mol Wasser und
(2) das Umsetzungsprodukt der Stufe (1) mit einer wl
ausreichenden Menge einer monofunktlonellen Verbindung, die entweder aktiven Wasserstoff
enthält oder ein Monolsocyanat Ist, verkappt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Mischung der
Stufe (1) im Bereich von 100 bis 130'C gehalten
8. Verwendung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Rheologie-Modlfizlermlttel In
filmbildenden polymeren Haizmassen.
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