DE3046443C2

DE3046443C2 - Soap compositions with improved resistance to cracking

Info

Publication number: DE3046443C2
Application number: DE3046443A
Authority: DE
Inventors: Robert E. Belle Mead N.J. Dickson; David P. Plainfield N.J. Joshi
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1979-12-20
Filing date: 1980-12-10
Publication date: 1984-08-09
Also published as: FR2473545A1; MX153957A; GB2075044B; DK524280A; DE3046443A1; CH645404A5; BE886745A; FR2473545B1; PH19912A; ZA807779B; GB2075044A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Seifenzusammensetzungen, insbesondere in Stückform, mit verbesserter Beständigkeit gegenüber Rißbildung sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention relates to soap compositions, particularly in bar form, with improved Resistance to cracking and a method for making them.

Die Rißbildung von Seife, d. h. die Neigung der Seife, nach Anfeuchten und Trocknen Risse zu bilden, insbesondere während des Gebrauchs, ist schon immer ein Problem gewesen.The cracking of soap, i.e. H. the tendency of soap to crack after moistening and drying, especially during use, has always been an issue Problem.

In US-PS 24 14 098 wird die Naßrißbildung bereits erörtert, jedoch behauptet, daß sie durch mechanische Verfahrenstechniken auf ein Minimum reduziert werden kann. In US-PS 48 14 807 wird die Verwendung verzweigtkettiger C12- bis C2o-Alkanole sowie von Dioctyladipat beschrieben, wobei die letztgenannte Verbindung bis zu 50% n-Octylgruppen aufweist, durch die die Beständigkeit gegenüber NaßriBbildung verbessert werden soll. Aus US-PS 27 92 348 ist die Verwendung der Natriumsalze von zweibasischen Cj- bis Cio-Säuren als Additive zur Seife bekannt, wodurch eine härtere Seife, ausgehend von einer bestimmten Fettsäure bzw. einem bestimmten Fett und bei einem bestimmten Feuchtigkeitsgehalt, erhalten wird. In US-PS 35 57 006 werden bestimmte niedrigmolekulare zweibasische Säuren als Grundmaterial Für eine Seife beschrieben, die als Additive für Seife zur Herstellung härterer Seifen-Drodukte dienen können. In US-PS 41 51 105 werdenIn US-PS 24 14 098 the wet cracking is already discussed but contends that it can be minimized by mechanical processing techniques. In US-PS 48 14 807 the use branched-chain C12 to C20 alkanols and of dioctyl adipate are described, the latter compound having up to 50% n-octyl groups through which the Resistance to wet rubbing should be improved. From US-PS 27 92 348 is the use of the sodium salts of dibasic Cj to Cio acids known as an additive to soap, creating a harder soap based on a certain fatty acid or a certain fat and at a certain moisture content. In U.S. Patent 3,557,006 Certain low-molecular dibasic acids are described as the basic material for a soap Can serve as additives for soap to produce harder soap products. In US-PS 41 51 105 are Milchsäure und Zitronensäure als geeignete organische Säuren zur Herabsetzung des pH-Wertes eines ein synthetisches Detergens (anders als Seife) enthaltenden Stückes auf einen Wert zwischen 5,0 und 7,0 vorgeschlagen.Lactic acid and citric acid as suitable organic acids for lowering the pH of one containing a synthetic detergent (other than soap) Suggested piece to a value between 5.0 and 7.0.

Tn GB-PS 14 60442 werden Detergensstücke beschrieben, die als eine Feuchtigkeit vermittelnde Komponente U. a. 5 bis 50 Gew.-% einer acyclischen C₂- bis Cg-Dicarbonsäure enthält, die linear oder verzweigt seinGB-PS 14 60442 describes detergent bars which, inter alia, as a moisture-imparting component. 5 to 50% by weight of an acyclic C ₂ - to Cg -dicarboxylic acid, which can be linear or branched kann.can.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Seifenzusammensetzung von bestimmter Form und insbesondere in Stückform zu schaffen, die eine verbesserte Beständigkeit gegenüber NaßrißbilThe present invention is based on the object of a soap composition of certain To create form and especially in bar form, which has an improved resistance to Naßrißbil dung besitzt Ferner soll die Seifenzusammensetzung mit verbesserter Naßrißbildungsbeständigkeit eine annehmbare hautreinigende Wirkung aufweisen. Weiterhin ist es Ziel der vorliegenden Erfindung, Seiienstücke mit verbesserter Beständigkeit gegenüber NaßrißbüFurthermore, the soap composition should have an acceptable skin cleansing effect with improved wet cracking resistance. It is also an aim of the present invention to produce pieces with improved resistance to Naßrißbü dung und zusätzlich verbesserten Schäumeigenschaftenmanure and additionally improved foam properties tu ps«Iii»ffArtdo ps «III» ffArt

Λλ\* JVIIIUIVII. Λλ \ * JVIIIUIVII.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Seifenzusammensetzung, insbesondere in Stückform, aus Ce- bis CarFettsäuresalzen, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von etwa 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Seifenzusammensetzung, einer Mischung aus wenigstens zwei Polycarbonsäuren mit 4 bis 20 C-Atomen, wobei wenigstens 20 Gew.-% der Mischung aus einer Dicarbonsäure mit nicht mehr als 9 C-Atomen in der geraden Kette bestehen, als Mittel gegen Rißbildung.This object is achieved according to the invention by a soap composition, in particular in bar form, from Ce to Car fatty acid salts that are labeled is due to a content of about 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the soap composition, a mixture of at least two polycarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms, with at least 20% by weight of the mixture consist of a dicarboxylic acid with no more than 9 carbon atoms in the straight chain, as an anti-cracking agent.

Demnach betrifft die vorliegende Erfindung Seifenzusammensetzungen, insbesondere Seifenstücke, mit verbesserter und hervorragender Beständigkeit gegenüber Naßrißbildung, die dadurch erreicht wird, daß in einer beliebigen Stufe der Herstellung und/oder Bearbeitung, jedoch bevorzugt im Schmelzkessel (Amalgamator), etwa 1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 3,5Gew.-%, einer Mischung aus wenigstens zwei Polycarbonsäuren oder -anhydriden mit 4 bis 20 C-Atomen zugesetzt werden; wenigstens etwa 20 Gew.-% der Mischung, bevorzugt wenigstens etwa 30 Gew.-% der Mischung und besonders bevorzugt etwa 50% der Mischung enthalten eine Dicarbonsäure mit nicht mehr als 9 C-Atomen in der geraden Kette. Als Dicarbonsäuren sind beispielsweise Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure und Azelainsäure sowie deren Anhydride geeignet Als Polycarbonsäurekomponente kann man zusätzlich zu den vorgenannten Dicarbonsäuren irgendeine Di-, Tri-, Tetra- oder Pentacarbonsäure mit 4 bis 20 C-Atomen einsetzen, jedoch ist eine Dicarbonsäure mit 4 bis 20 C-Atomen oder eine Tricarbonsäure bevorzugt. Auch substituierte Säuren sind einsetzbar, wie Zitronensäure, Apfelsäure und Weinsäure. Es können sowohl ungesättigte als auch die oben genannten gesättigten Säuren eingesetzt werden. Innerhalb der Forderung nach einer CU- bis Cw-Säure und einer Säure mit nicht mehr als 9 C-Atomen in der Kette kann man beispielsweise als ungesättigte Säuren Fumarsäure, Maleinsäure und die höheren homologen Säuren wie Hexendicarbonsäure, Heptendicarbonsäure od. dgl. benutzen.Accordingly, the present invention relates to soap compositions, especially soap bars, with improved and excellent resistance to Wet cracking, which is achieved by the fact that in any stage of manufacture and / or processing, but preferably in the melting vessel (amalgamator), about 1 to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight and especially preferably 2 to 3.5% by weight, of a mixture are added from at least two polycarboxylic acids or anhydrides with 4 to 20 carbon atoms; at least about 20% by weight of the mixture, preferably at least about 30% by weight of the mixture and particularly preferred about 50% of the mixture contain a dicarboxylic acid with no more than 9 carbon atoms in the straight line Chain. As dicarboxylic acids, for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, Succic acid and azelaic acid and their anhydrides are suitable. The polycarboxylic acid component can be in addition to the aforementioned dicarboxylic acids, any di-, tri-, tetra- or pentacarboxylic acid with 4 to Use 20 carbon atoms, but a dicarboxylic acid with 4 to 20 carbon atoms or a tricarboxylic acid is preferred. Substituted acids can also be used, such as citric acid, malic acid and tartaric acid. It can do both unsaturated as well as the above-mentioned saturated acids can be used. Within the requirement for a CU to Cw acid and an acid with not more than 9 carbon atoms in the chain, for example as unsaturated acids, fumaric acid, maleic acid and the higher homologous acids such as hexenedicarboxylic acid, Use heptenedicarboxylic acid or the like.

Die Grundmasse der erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen besteht aus konventionellen Salzen der C₈- bis Cra-Fettsäuren, bevorzugt der C12- bis Cig-Fettsäuren. Die Salze können Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze sein, wobei das Kation beispielsweise Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw.The basic mass of the soap compositions according to the invention consists of conventional salts of the C ₈ - to Cra fatty acids, preferably of the C12 to Cig fatty acids. The salts can be alkali metal or alkaline earth metal salts, the cation being, for example, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.

sein kann. Bevorzugt sind die Natriumsalze. Spezielle Beispiele für die Fettsäuren sind die von natürlichen Fetten und ölen abgeleiteten Fettsäuren einschließlich der Kokosnuß- und Talgfettsäuren, Fettsäuren des Olivenöls, Palmkernöls, BaumwoDsaatöls, Erdnußöls und s Tallöls. Die Fettsäuren können aber auch durch Paraffinoxydation, Oxosynthese oder ähnlichen Verfahren synthetisch hergestellte Fettsäuren sein.can be. The sodium salts are preferred. Specific Examples of the fatty acids are those derived from natural fats and oils including of coconut and tallow fatty acids, fatty acids of olive oil, palm kernel oil, tree seed oil, peanut oil and s Tall oil. The fatty acids can, however, also be synthetic fatty acids produced by paraffin oxidation, oxo synthesis or similar processes.

Die erfindungsgemäße Seifenzusammensetzung kann auch die üblichen Additive und Zusätze wie OberfettungsmitteL, Riech- und Farbstoffe, Antioxydantien, Proteine, Bindemittel, Trennmittel, Schaumverstärker, optische Aufheller, bakterizide Mittel, anorganische Salze als Füllstoffe und Gerüststoffe od. dgL enthalten. In der Regel werden solche Additive in konventionellen Mengen (z. B. etwa 0,1 bis 50%) zugesetzt Außerdem können der Seife als waschaktive Substanzen weitere synthetische Detergentien im Gemisch mit dieser Seife beigegeben werden. Hierzu gehören Paraffinsulfonate (Qt bis C20), Olefinsulföäate (Cg bis C20), Sulfonsuccinate, Alkylsiilfonatc (Cg bis C₂₈X Alkylsalfate (C₅ bis Cj₈), ethoxylierte Cg- bis CarAlkylsulfate (mit 1 bis 100 Molen Ethylenoxid), Alkylarylsulfonate, Isethionate (mit Cg- bis Cig-Alkylresten), Tauride (mit Cg- bis Cig-Alkylgruppen), nichtionische Verbindungen od. dgL Gegebenen- falls können diese Detergentien in Mengen von vorzugsweise etwa 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an Detergens (einschließlich Seife), angewendet werden.The soap composition according to the invention can also contain the usual additives such as top fatting agents, fragrances and dyes, antioxidants, proteins, binders, release agents, foam boosters, optical brighteners, bactericidal agents, inorganic salts as fillers and builders or the like. As a rule, such additives are added in conventional amounts (e.g. about 0.1 to 50%). In addition, other synthetic detergents can be added to the soap as washing-active substances in a mixture with this soap. These include paraffin (Qt to C20), Olefinsulföäate (Cg to C20), Sulfonsuccinate, Alkylsiilfonatc (Cg to C ₂₈ X Alkylsalfate (C ₅ to Ci _8), ethoxylated Cg to CarAlkylsulfate (having 1 to 100 moles ethylene oxide), alkylaryl sulfonates, Isethionates (with Cg- to Cig-alkyl radicals), taurides (with Cg- to Cig-alkyl groups), nonionic compounds or the like. These detergents can optionally be used in amounts of preferably about 5 to 50% by weight, based on the total weight on detergents (including soap).

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, obre daß sie hierdurch in irgendeiner Weise beschränkt wird. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile, wenn nichts anderes ausdrücklich angegeben istThe invention is illustrated by the following examples further explained, although this means that they are in any way Way is limited. The parts given are parts by weight, unless expressly stated otherwise

Beispiel 1example 1 Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß von jeder zweibasisichen Säure 1,5% eingesetzt wurden. Man erhielt einen Rißbildungsgrad von 2.Example 1 was repeated with the difference that 1.5% of each dibasic acid was used became. A degree of cracking of 2 was obtained.

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Säuren zunächst in einem flüssigen Träger aus etwa 40% Wasser, 30% Glyzerin und 20% Propylenglykol dispergiert wurden. Dabei wurden gleiche Teile Säure und Träger verwendet Die erhaltenen Ergebnisse waren bezüglich der Beständigkeit gegen Rißbildung ausgezeichnetExample 1 was repeated with the difference that the acids initially consisted of a liquid carrier about 40% water, 30% glycerin, and 20% propylene glycol were dispersed. Equal parts of acid and carrier were used. The results obtained were excellent in resistance to cracking

Beispiel 4Example 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei diesmal je !^Teile Adipinsäure und Azelainsäure verwendet wurden. Dabei wurde ein besserer Rißbüdungsgrad erhalten.Example 1 was repeated, this time using! ^ Parts each of adipic acid and azelaic acid. A better degree of cracking was obtained.

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Zu 92,1 Teilen Seifenflocken mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 13% (die Seife bestand aus Kokosnuß-/Talgfettsäureseife im Verhältnis 17 :83) wurden in ei- nem konventionellen Schmelzkessel 1,0 Teile Azelainsäure, 1, 0 Teile Sebacinsäure, 0,8 Teile Titandioxid und 1,0 Teile Parfüm zugesetzt Die Seifenstücke (Gewicht jedes Stückes etwa 100 g) wurden auf herkömmliche Weise durch Extrudieren und Pressen hergestellt Die Seifenstücke wurden auf ihre Beständigkeit gegenüber Naßrißbildung geprüft Zu diesem Zweck wurde das zu untersuchende Seifenstück 4 Stunden in Wasser von 24° C eingetaucht, nach Entfernen aus dem V/asser zum Trocknen aufgehängt und dann nach etwa 24 Stunden beurteilt. Die Stärke der Risse wurde mit Hilfe einer Skala von 0 bis 5 bestimmt, wobei sehr kleine Risse den Wert 1 erhielten, größere Risse, je nach ihrer Stärke, den Werten 2 bis 4 zugeordnet wurden und sehr starke Risse den Wert 5 erhielten. Außerdem wurde die Zahl der Risse gezählt Das Produkt aus Stärke und Zahl der Risse ergibt den Rißbüdungsgrad. Ist dieser Grad gleich Null, dann hat das Seifenstück offensichtlich überhaupt keinen Riß. Die Seifenstücke (Mittel aus 31 Stücken) ergaben einen Rißbildungsgrad von kleiner als 9. Im Vergleich dazu wurde bei Verwendung von 3,5% Kokosnußfettsäure nach dem gleichen Verfahren ein Rißbüdungsgrad von 51 erhalten, bei Zusatz von 2% Sebacinsäure ein Rißbildungsgrad von 40. Bei Zusatz von 2% Zitronensäure ergab sich ein Rißbüdungsgrad von 37, und wenn keine freien Fettsäuren verwendet wurden, ein durchschnittlicher Wert des Rißbildungsgrades vonTo 92.1 parts of soap flakes with a moisture content of 13% (the soap consisted of coconut / tallow fatty acid soap in a ratio of 17:83) were In a conventional melting kettle 1.0 part of azelaic acid, 1.0 part of sebacic acid, 0.8 part of titanium dioxide and 1.0 part of perfume added The soap bars (weight of each bar about 100 g) were made on conventional Way produced by extrusion and pressing The soap bars were tested for their resistance to For this purpose, the soap bar to be examined was immersed in water for 4 hours Immersed at 24 ° C, after removing from the water, hung up to dry and then after about 24 hours judged. The strength of the cracks was determined using a scale from 0 to 5, with very small cracks being the They received value 1, larger cracks, depending on their strength, were assigned values 2 to 4 and very strong Cracks were given a value of 5. In addition, the number of cracks was counted. The product of strength and number of Cracks gives the degree of cracking. If this degree is equal to zero, then the bar of soap obviously has it at all no crack. The soap bars (average of 31 bars) gave a degree of cracking of less than 9. Im In comparison, when using 3.5% coconut fatty acid by the same method, a degree of cracking of 51 was obtained; when adding 2% sebacic acid, a degree of cracking of 40 was obtained. When adding 2% Citric acid resulted in a cracking degree of 37, and if no free fatty acids were used, an average value of the degree of cracking of

Claims

Patent claims:

1. Seifenzusammensetzung, insbesondere in Stückform, aus Ce- bis CarFettsäuresalzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Seifenzusammensetzung, einer Mischung aus wenigstens zwei Polycarbonsäuren mit 4 bis 20 C-Atomen, wobei wenigstens 20 Gew.-% der Mischung aus einer Dicarbonsäure mit nicht mehr als 9 C-Atomen in der geraden Kette bestehen, als Mittel gegen Rißbildung.1. Soap composition, especially in bar form, from Ce to Car fatty acid salts, characterized by a content of about 1 up to 5% by weight, based on the total weight of the soap composition, of a mixture of at least two polycarboxylic acids with 4 to 20 carbon atoms, wherein at least 20 wt .-% of the mixture of a dicarboxylic acid with not more than 9 carbon atoms in the straight chain exist as a means against cracking.

2. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuremischung aus gleichen Gewichtsteilen Adipinsäure und Azelainsäure besteht2. Soap composition according to claim 1, characterized in that the carboxylic acid mixture of equal parts by weight of adipic acid and Azelaic acid

3. Seifenzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuremischung aus gleichen Gewichtsteilen Adipinsäure und Sebacinsäure besteht3. Soap composition according to claim 1, characterized in that the carboxylic acid mixture of equal parts by weight of adipic acid and Sebacic acid

4. Seifenzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadiych gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis 4 Gew.-% der Carbonsäuremischung enthält4. Soap composition according to claims 1 to 3, dadiych characterized in that it is about 2 contains up to 4% by weight of the carboxylic acid mixture

5. Verfahren zur Herstellung einer Seifenzusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Mitteln gegen Rißbildung bei der Seifenerzeugung einem Seifenmischer und/oder Schmelzkessel zugesetzt wird.5. A method for producing a soap composition according to claim 1, characterized in that the mixture of agents against cracking during soap production is a soap mixer and / or melting kettle is added.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuremischung als Feststoff zugefügt wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the carboxylic acid mixture as a solid is added.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäuremischung in Form einer Suspension oder Lösung in einem flüssigen Träger zugefügt wird.7. The method according to claim 5, characterized in that the carboxylic acid mixture is added in the form of a suspension or solution in a liquid carrier.