DE1467699B2 - DETERGENTS AND DETERGENTS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION - Google Patents
DETERGENTS AND DETERGENTS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTIONInfo
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Description
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sehen Detergens gibt, ohne daß die Nachteile auftreten, Ein bevorzugter Waschmittelansatz gemäß der Er-see detergent gives, without the disadvantages occurring, A preferred detergent approach according to the
die durch die Anwesenheit von zu viel oder zu wenig findung umfaßt 10 bis 20 Gewichtsprozent eines syn-the presence of too much or too little finding comprises 10 to 20 percent by weight of a syn-
Seife in der Zusammensetzung gegeben sind und ohne thetischen anionischen Sulfat- oder Sulfonatdetergens,Soap is given in the composition and without any thetic sulfate or sulfonate anionic detergent,
daß eine unwirtschaftliche Menge der teuren Nonio- 35 bis 45 Gewichtsprozent eines Alkalipolyphosphatsthat an uneconomical amount of the expensive nonio- 35 to 45 weight percent of an alkali polyphosphate
nies in dem Waschmittelansatz verwendet wird. 5 und 2 bis 14 Gewichtsprozent einer schaumdrückendennever used in the detergent formulation. 5 and 2 to 14 percent by weight of a foam suppressing agent
Ein wichtiges Ziel der Erfindung ist die Schaffung Mischung.An important object of the invention is to create a mixture.
einer schaumdrückenden Mischung zur Einverleibung Ein zur Verwendung nach der vorliegenden Erfin-a foam-suppressing mixture for incorporation. A for use according to the present invention
in ein Waschmittel auf der Grundlage eines anioni- dung geeigneter Kohlenwasserstoff kann ein gerad-a detergent based on an anionic suitable hydrocarbon can contain a straight
schen synthetischen Detergens mit Grobwaschver- kettiges oder verzweigtes Alkan, ein Alken, ein alky-synthetic detergent with coarse washing chain or branched alkane, an alkene, an alky-
mögen, um so ein Grobwaschmittel zu erhalten, io liertes Benzol, eine kondensierte aromatische Verbin-like to obtain such a heavy duty detergent, io lated benzene, a condensed aromatic compound
welches besonders geeignet für die Verwendung in dung, deren alkylierte Derivate, oder ein alicyclischerwhich is particularly suitable for use in manure, their alkylated derivatives, or an alicyclic
Trommelwaschmaschinen oder ähnlichen Wasch- Kohlenwasserstoff sein, z. B. Paraffine mit einemDrum washing machines or similar washing hydrocarbon, z. B. paraffins with a
maschinen mit starker und schneller Bewegung ist, Siedepunkt über 1000C, Okten, Decen, Undecen,machines with strong and fast movement, boiling point over 100 0 C, octene, decene, undecene,
da die Schaumbildung derart vermindert wird, daß Dodecen, Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, n-Pro-since the foam formation is so reduced that dodecene, tetradecene, hexadecene, octadecene, n-Pro-
keine Gefahr eines Überschäumens in diesen Wasch- 15 pylbenzol, n-Butylbenzol, t-Butylbenzol, Decylbenzol,no risk of foaming over in these detergents 15 pylbenzene, n-butylbenzene, t-butylbenzene, decylbenzene,
maschinentypen zu befürchten ist. Undecylbenzol, n-Dodecylbenzol, Tetrapropylenben-machine types is to be feared. Undecylbenzene, n-dodecylbenzene, tetrapropylene benzene
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung zol, Tetradecylbenzol, Naphthalin und seine Methyl-Another object of the invention is to provide zol, tetradecylbenzene, naphthalene and its methyl
eines solchen schlechtschäumenden Grobwaschmittels, derivate, dessen hydrierte Derivate, beispielsweisesuch a poorly foaming coarse detergent, derivatives, its hydrogenated derivatives, for example
welches zumindest das gute Waschvermögen der üb- Tetrahydro- und Dekahydronaphthalin, Anthracenwhich at least the good washing power of the tetrahydro- and decahydronaphthalene, anthracene
liehen Waschmittel besitzt, ohne jedoch ein Schaum- 20 und seine Methylderivate. Als Beispiel einer alicycli-Lent detergent possesses, however, without a foam 20 and its methyl derivatives. As an example of an alicycli-
vermögen aufzuweisen, das zum »Kisseneffekt« führen sehen Verbindung kann Cyclohexan und Cycloheptanability to show that can lead to the "pillow effect" see connection Cyclohexane and cycloheptane
würde. erwähnt werden, wogegen als monocyclisch.es Terpenwould. are mentioned, whereas as monocyclic terpene
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Stabilität des Menthan und als bicyclisches Terpen Pinan, Pinen,Another aim of the invention is the stability of menthane and, as a bicyclic terpene, pinane, pinene,
gebildeten Schaumes derart zu verringern, daß keine Sibanen und Thujen zu nennen sind; auch Camphanto reduce the foam formed in such a way that no sibans and thujas are to be mentioned; also camphane
Gefahr einer Ansammlung von schon gebildetem 25 ist für diesen Zweck" geeignet.The risk of an accumulation of already formed 25 is "suitable for this purpose".
Schaum mit neu entstehendem Schaum infolge der Die Fettsäuren und/oder deren Alkaliseifen, welche Rotation des zylindrischen Kessels der Trommel- zusammen mit einem Kohlenwasserstoff als Bestandwaschmaschine besteht, was zu einem solchen An- teile der schaumdrückenden Mischung gemäß der steigen der Schaumschicht führen würde, daß schließ- Erfindung verwendet werden können, sind im allgelich doch ein Überschäumen verursacht werden würde. 30 meinen handelsübliche Fettsäuren und/oder Seifen,Foam with newly created foam as a result of the fatty acids and / or their alkali soaps, which Rotation of the cylindrical boiler of the drum together with a hydrocarbon as a stock washing machine exists, which would lead to such a proportion of the foam-pressing mixture in accordance with the increase in the foam layer that finally can be used, are in general but it would cause foaming. 30 mean commercial fatty acids and / or soaps,
Die Erfindung beruht auf der Beobachtung, daß eine die sich von vorzugsweise hydrierten natürlichen Ölen
Mischung aus einem Kohlenwasserstoff und einer ableiten. Gleichfalls sind Mischungen, die sich von
Fettsäure oder einer Mischung von Fettsäuren und/ vorzugsweise hydrierten natürlichen Ölen mit einem
oder deren Alkaliseifen eine ausgeprägte Hemm- Titer von zumindest 33° C ableiten, geeignet,
wirkung auf das Schäumvermögen eines anionischen 35 Die erfindungsgemäße Mischung besteht vorzugssynthetischen
Detergens besitzt, ohne daß diese Mi- weise aus Fettsäuren und/oder deren Seifen, von
schung für das Grobwaschvermögen des Waschmittels welchen etwa 60 bis 80% eine Kettenlänge von
nachteilig ist. Es wurde beobachtet, daß die Korn- 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 40 %
bination eines Kohlenwasserstoffs und einer Fett- eine Kettenlänge von weniger als 16 Kohlenstoffatomen
säure oder ihrer Alkaliseife eine viel ausgeprägtere 40 besitzen.The invention is based on the observation that a mixture of a hydrocarbon and a mixture of preferably hydrogenated natural oils is derived. Mixtures which derive a pronounced inhibitory titer of at least 33 ° C from fatty acids or a mixture of fatty acids and / preferably hydrogenated natural oils with one or their alkali soaps are also suitable,
Effect on the foaming capacity of an anionic detergent The mixture according to the invention consists preferably of synthetic detergents, without this combination of fatty acids and / or their soaps being disadvantageous for the coarse washing capacity of the detergent which has a chain length of about 60 to 80%. It has been observed that the grains of 16 to 18 carbon atoms and about 20 to about 40% combination of a hydrocarbon and a fatty acid or its alkali soap having a chain length of less than 16 carbon atoms have a much more pronounced 40.
schaumdrückende Wirkung zeigt, als die Verwendung Mischungen von Fettsäuren, die eine solche Ver-shows a foam-suppressing effect than the use of mixtures of fatty acids, which have such a
irgendeiner dieser Verbindungen allein als Zusatz teilung der Kettenlänge des Acylradikals aufweisen,have any of these compounds alone as an additional division of the chain length of the acyl radical,
zum Waschmittel. Ferner wirken der Kohlenwasser- können durch Verseifung von Mischungen von pflanz-to detergent. Furthermore, the hydrocarbons can act through saponification of mixtures of vegetable
stoff — oder die Mischung von Kohlenwasserstoffen— liehen und/oder tierischen Fetten hergestellt werden,Substance - or a mixture of hydrocarbons - borrowed and / or animal fats are produced,
und die Fettsäuren und/oder deren Alkaliseifen in 45 die beispielsweise Talg, Palmkernöl, Palmöl und/oderand the fatty acids and / or their alkali soaps in 45 such as tallow, palm kernel oil, palm oil and / or
synergistischer Weise hinsichtlich der Unterdrückung Erdnußöl enthalten. Die Mischungen können auchContaining peanut oil synergistically in terms of suppression. The mixes can too
des Schäumens synthetischer anionischer Detergen- durch einfaches Vermischen der einzelnen Fettsäurenthe foaming of synthetic anionic detergents by simply mixing the individual fatty acids
tien, ohne deren Reinigungskraft nachteilig zu beelif- in bestimmten Verhältnis erhalten werden,tien, without their cleaning power adversely to beelif- are obtained in a certain ratio,
trächtigen. Werden beispielsweise Fettsäuren und/oder Seifen,pregnant. If, for example, fatty acids and / or soaps,
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Wasch- und 50 die die vorerwähnte Verteilung der Acylradikale beReinigungsmittel
mit hohem Grobwasch- und vermin- sitzen, mit Kohlenwasserstoffmaterial mit einem Siededertem
Schaumvermögen mit einem Gehalt an Deter- punkt über 900C, wie beispielsweise Paraffinöl und/
gentien auf Basis organischer anionischer Sulfate oder Paraffinwachs, Dodecylbenzol oder Terpentinöl
und/oder Sulfonate, Alkalipolyphosphate und schaum- vermischt, und diese schaumdrückende Mischung
drückender Bestandteile, welches dadurch gekenn- 55 einem Waschmittel einverleibt, das im wesentlichen
zeichnet ist, daß die schaumdrückende Mischung aus ein synthetisches anionisches Sulfat- oder Sulfonateinem
synergistisch wirkenden Gemisch aus einem detergens und ein Alkalipolyphosphat enthält, so
Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt über 900C erhält man ein Waschmittel mit geringem Schaumund
einer Fettsäure mit etwa 12 bis etwa 31 Kohlen- vermögen.
Stoffatomen und/oder deren Alkaliseifen besteht. 60 Vorzugsweise werden Fettsäuren und/oder SeifenThe invention thus relates to a washing and 50, the above-mentioned distribution of the acyl radicals cleanup medium with high Grobwasch- and sit vermin- with hydrocarbon material with a Siededertem foaming containing determinants point above 90 0 C, such as paraffin oil and / Gentien based on organic anionic sulfates or paraffin wax, dodecylbenzene or turpentine oil and / or sulfonates, alkali polyphosphates and foam-mixed, and this foam-suppressing mixture of pressing components, which is characterized by incorporating a detergent which is essentially characterized by the fact that the foam-pressing mixture consists of a contains synthetic anionic sulphate or Sulfonateinem synergistically acting mixture of a detergent and an alkali metal polyphosphate such hydrocarbon having a boiling point above 90 0 C is obtained, a detergent with low foam and a fatty acid having about 12 to about 31 carbon assets.
Substance atoms and / or their alkali soaps. 60 Fatty acids and / or soaps are preferred
Die dem Waschmittelansatz zugesetzte schaum- verwendet, welche die nachfolgende Verteilung der drückende Mischung beträgt zur Erhaltung eines er- Kettenlänge der Acylradikale besitzen: 15 bis 3O°/o findungsgemäßen Waschmittels etwa 0,6 bis 20 Ge- der Acylradikale haben eine Kettenlänge von weniger wichtsprozent des gesamten Waschmittelansatzes, als 18 Kohlenstoffatomen, 30 bis 60% der Acylwelcher außerdem im wesentlichen etwa 5 bis 30 Ge- 65 radikale haben eine Kettenlänge von 18 Kohlenstoffwichtsprozent eines synthetischen anionischen Sulfat- atomen, 15 bis 30°/0 der Acylradikale haben eine oder Sulfonatdetergens und von 5 bis 60 Gewichts- Kettenlänge von mehr als 18 Kohlenstoffatomen. In prozent eines Alkaliphosphats enthält. diesem Falle besitzt das schließlich erhaltene Wasch-The foam added to the detergent formulation, which is the subsequent distribution of the oppressive mixture, is used to maintain a chain length of the acyl radicals: 15 to 30% of the detergent according to the invention, about 0.6 to 20 G of the acyl radicals have a chain length of less percent by weight of the total detergent approach than 18 carbon atoms, 30 to 60% he d Acylwelcher also substantially about 5 to 30 overall 65 radicals have a chain length of 18 carbon wight percent of a synthetic anionic sulfate atoms, 15 to 30 ° / 0 of the acyl radicals have one or Sulfonate detergent and from 5 to 60 weight chain length of more than 18 carbon atoms. Contains as a percentage of an alkali metal phosphate. In this case, the finally obtained washing
mittel ein optimal niedriges Schaumvermögen insbesonders bei höheren Temperaturen, selbst bis zum Siedepunkt der Waschlauge. Mischungen von Fettsäuren, welche die letzterwähnte Verteilung besitzen, werden erhalten durch Verseifung von hydrierten Seetierölen, beispielsweise Heringsöl, Menhadenöl und Walöl oder hydriertem Rapsöl.medium an optimally low foaming power in particular at higher temperatures, even up to the boiling point of the washing liquor. Mixtures of fatty acids, which have the latter distribution are obtained by saponification of hydrogenated Marine oils, for example herring oil, menhaden oil and whale oil or hydrogenated rapeseed oil.
Durch Einverleibung eines schaumdrückenden Mittels, bestehend aus einer Mischung eines Kohlenwasserstoffs und der letzterwähnten Fettsäuren und/oder deren Seifen in einen Waschmittelansatz gemäß der Erfindung kann ein Waschmittel erhalten werden, welches eine ausgeprägte Verminderung des Schaumvermögens zeigt, wie insbesondere durch die Höhe der Schaumschicht, die über einen weiten Temperaturbereich im wesentlichen konstant bleibt, bewiesen wild. Dieser Temperaturbereich wird beeinflußt durch die Auswahl des Kohlenwasserstoffes bzw. der Fettsäuren und/oder Seifen. Der weite Temperaturbereich, welcher Temperaturen von etwa 20 bis über etwa 8O0C umfaßt, ist eine der wichtigsten Eigenschaften der Waschmittel gemäß der Erfindung und macht sie besonders geeignet zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen, welche je nach dem Waschgut innerhalb dieses Bereiches auf verschiedene spezielle Temperaturen eingestellt werden können.By incorporating a foam-suppressing agent consisting of a mixture of a hydrocarbon and the last-mentioned fatty acids and / or their soaps in a detergent formulation according to the invention, a detergent can be obtained which shows a marked reduction in foaming capacity, in particular due to the height of the foam layer, which remains essentially constant over a wide temperature range, proved wild. This temperature range is influenced by the choice of hydrocarbon or fatty acids and / or soaps. The wide range of temperatures, which temperatures comprises from about 20 to above about 8O 0 C, is one of the most important properties of the detergent according to the invention, makes them particularly suitable for use in drum washing machines, which is set to various specific temperatures depending on the material to be washed within this range can be.
Das Verhältnis zwischen Kohlenwasserstoff und Fettsäure und/oder Seife in der schaumdrückenden Mischung ist vorzugsweise etwa 1:1, kann jedoch zwischen etwa 1:2 und 3:1 schwanken, je nach den vom Endprodukt gewünschten Eigenschaften.The ratio between hydrocarbon and fatty acid and / or soap in the foam suppressing Mixture is preferably about 1: 1, but can vary between about 1: 2 and 3: 1, as the case may be properties desired by the end product.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann die schaumdrückende Mischung auch ein nichtionisches synthetisches Detergens enthalten, welches im weitesten Sinne als eine Verbindung definiert werden kann, die aus Alkylenoxydgruppen und einem hydrophoben organischen Teil besteht. Als nichtionische Substanz können beispielsweise verwendet werden höhere Alkohole und Alkylphenole, welche mit 8 bis 50 Äthylenoxydgrupp;n kondensiert sind, beispielsweise Laurylalkohol oder Talgalkohol, welche mit etwa 10 molen Äthylenoxyd je Mol Alkohol kondensiert sind, oder Verbindungen, weiche durch Umsetzung eines Polyoxydpropylens mit Äthylenoxyd hergestellt sind.According to a particular embodiment of the invention, the foam-suppressing mixture can also contain a nonionic synthetic detergent, which is broadly defined as a compound which consists of alkylene oxide groups and a hydrophobic organic part. as nonionic substance can be used, for example, higher alcohols and alkylphenols, which are condensed with 8 to 50 ethylene oxide groups, for example lauryl alcohol or tallow alcohol, which are condensed with about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, or compounds that are soft Implementation of a polyoxydropylene with ethylene oxide are made.
Die Menge der ternären schaumdrückenden Mischung gemäß der Erfindung (ein Kohlenwasserstoff, eine Fettsäure und ein Nonionic) kann zwischen 0","6 und 30 Gewichtsprozent des gesamten Waschmittelansatzes betragen, vorzugsweise liegt diese Menge im Bereich von 6 bis 20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtprodukt. Das Verhältnis der Menge an Kohlenwasserstoff zur gesamten Menge der Fettsäureradikale enthaltenden Komponente und nichtionischen Substanzen ist vorzugsweise 1:1.The amount of the ternary foam-suppressing mixture according to the invention (a hydrocarbon, a fatty acid and a nonionic) can be between 0 "," 6 and 30 percent by weight of the total detergent formulation, this amount is preferably in the range from 6 to 20 percent by weight based on the total product. The ratio of the amount of Hydrocarbon to the total amount of the fatty acid radical-containing component and nonionic Substances is preferably 1: 1.
Beispiele der synthetischen anionischen Sulfonatdetergentien, die in dem Waschmittel gemäß der Erfindung verwendet werden, sind verzweigte oder unverzweigte Alkylarylsulf onate, insbesondere jene Alkylbenzolsulfonate, welche eine Alkylgruppe von zumindest 6 Kohlenstoffatomen besitzen, wie z. B. Dodecylbenzolsulfonat oder Alkylglyceryläthersulfonat. Examples of the synthetic anionic sulfonate detergents to be used in the detergent according to the invention are used are branched or unbranched alkylarylsulfonates, especially those alkylbenzenesulfonates, which have an alkyl group of at least 6 carbon atoms, such as e.g. B. dodecylbenzenesulfonate or alkyl glyceryl ether sulfonate.
Beispiele von synthetischen anionischen Sulfatdetergentien ind Sulfate, die sich von höheren Fettalkoholen mit zumindest 12 C-Atomen, wie beispielsweise Laurylalkohol, Talgalkohol, Kokosölalkohol, ableiten. Die Sulfate können sich auch von Alkylenoxydkondensationsprodukten dieser höheren Alkohole oder Alkylphenole herleiten.Examples of synthetic anionic sulfate detergents ind sulfates, which are different from higher fatty alcohols with at least 12 carbon atoms, such as Lauryl alcohol, tallow alcohol, coconut oil alcohol. The sulfates can also be derived from alkylene oxide condensation products derive these higher alcohols or alkylphenols.
Das Waschmittel gemäß der Erfindung kann weiterhin enthalten: Aufbaustoffe, Füllstoffe und normale Hilfsstoffe, wie schmutzsuspendierende Wirkstoffe, R'ec'istoffe oder fluoreszierende Farbstoffe.The detergent according to the invention can further contain: builders, fillers and normal auxiliaries, such as dirt-suspending agents, R'ec'istoffe or fluorescent dyes.
Beispiele solcher Bestandteile sind Silikate, Natriumsalze von Äthylendiamintetraessigsäure und Nitriumsalze von Äthylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure. Der synergistische Effekt, der mit Lösungen der erfindungsgemäßen Waschmittel beobachtet werden kann, welche neben einem synthetischen Sulfatoder Sulfonatdetergens und einem Alkalipolyphosphat eine schaumdrückende Mischung eines Kohlenwasserstoffes und einer Fettsäure und/oder ihrer Seifen und vorzugsweise ein Nonionic enthalten, kann hinsichtlich ihrer schaumdrückenden Wirkung in folgender Weise gezeigt werden. Es wird eine Standardlösung hergestellt, die ein anionisches synthetisches Detergens und ein kondensiertes Polyphosphat in konstantem Verhältnis enthält und das Schäumverhalten dieser Lösung wird unter Standardbedingungen gemäß der inter-'national anerkannten Methode von Ross-Miles (»Oil and Soap«, 18, 1941, S. 99 bis 102) geprüft. Nach dieser Methode wurde die aus den Fettsäuren gehärteten Fischöls und Paraffinöls bestehende Mischung mit oder ohne Polyoxypropylenäthylenoxydkondensat getestet, wobei eine.Standardlösung enthaltend 1 g/l Dodecylbenzolsulfonat und 2 g/l Tripolyphosphat verwendet wurde. Anschließend wurde das Schaumverhalten bestimmt, die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.Examples of such ingredients are silicates, sodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and nitrium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. The synergistic effect observed with solutions of the detergents according to the invention can, which in addition to a synthetic sulfate or sulfonate detergent and an alkali polyphosphate a foam suppressing mixture of a hydrocarbon and a fatty acid and / or their soaps and preferably contain a nonionic, can in terms of their foam-suppressing effect in the following way to be shown. A standard solution is prepared which contains an anionic synthetic detergent and contains a condensed polyphosphate in a constant ratio and the foaming behavior of this solution will be under standard conditions according to the inter-'national recognized method by Ross-Miles ("Oil and Soap", 18, 1941, pp. 99 to 102). To The mixture consisting of the fatty acids hardened fish oil and paraffin oil was used with this method or tested without polyoxypropylene ethylene oxide condensate, with a standard solution containing 1 g / l dodecylbenzenesulfonate and 2 g / L tripolyphosphate was used. The foam behavior was then determined; the results are given in Table I. reproduced.
Tabelle I
Schaumhöhen-Versuche (Ross-Miles) bei 200C, in hartem Wasser (150DH)*)Table I.
Foam height tests (Ross-Miles) at 20 0 C, in hard water (15 0 DH) *)
(g/l verwendet in Versuch Nr.)
I 4 I 5 I 6 I 7 I (g / l used in experiment no.)
I 4 I 5 I 6 I 7 I.
Dodecylbenzolsulfonat Dodecylbenzenesulfonate
Tripolyphosphat Tripolyphosphate
Natriumseife von gehärteten FischölfettsäurenSodium soap made from hydrogenated fish oil fatty acids
PolyoxypropylenäthylenoxydPolyoxypropylene ethylene oxide
(Molgewicht etwa 2000) (Molecular weight about 2000)
Paraffinöl Paraffin oil
Schaumhöhe (cm)Foam height (cm)
a) sofort a) immediately
b) nach 5 Minuten b) after 5 minutes
*) (DH — I0DH ist 1 g CaO je 100 1 Wasser).*) (DH - I 0 DH is 1 g CaO per 100 liters of water).
Die obigen Werte zeigen, daß die schaumdrückende Mischung, aus den Bestandteilen Fettsäuren und/oder Seifen, einen Kohlenwasserstoff und Vorzügsweise Nonionics, eine viel ausgeprägtere Wirkung auf die Verminderung des Schaumvermögens des Waschmittels besitzt, als jeder dieser Bestandteile allein. Nach Tabelle I wird eine optimale Verringerung des Schaumvermögens erhalten, wenn das Verhältnis von Seife in bezug auf die Gesamtmenge von Kohlenwasserstoff und Nonionic 1:1 ist (vgl. Versuch 8). Diese Prüfung zeigt auch, daß der gebildete Schaum eine geringere Beständigkeit besitzt, wenn eine schaumdrückende Mischung gemäß der Erfindung im Waschmittel anwesend ist.The above values show that the foam-suppressing mixture, from the ingredients fatty acids and / or Soaps, a hydrocarbon and preferably nonionics, have a much more pronounced effect on the people The detergent has a lower foaming power than either of these ingredients alone. According to Table I, an optimal reduction in foaming power is obtained when the ratio of Soap is 1: 1 with respect to the total amount of hydrocarbon and nonionic (see Experiment 8). This test also shows that the foam formed has a lower resistance than a foam-pressing one Mixture according to the invention is present in the detergent.
In Tabelle II ist der synergistische Effekt gezeigt, welcher. erzielt wird, wenn eine schaumdrückende Mischung gemäß Tabelle I, in welcher jedoch das Paraffin durch Dodecylbenzol bzw. durch Terpentinöl ersetzt wurde, verwendet wird. Außer Polyoxypropylenäthylenoxydaddukt als nichtionischer Bestandteil der schaumdrückenden Mischung wurde auch derIn Table II the synergistic effect is shown which. is achieved when a foam pressing Mixture according to Table I, in which, however, the paraffin is replaced by dodecylbenzene or turpentine oil is used. Except for polyoxypropylene-ethylene oxide adduct as a non-ionic component the foam-suppressing mixture also became the
ίο Einfluß von Nonylphenol/10 E. O. und Laurylalkohol/ 10 E. O. auf das Schaumvermögen des Waschmittels untersucht.ίο Influence of nonylphenol / 10 E.O. and lauryl alcohol / 10 E. O. examined on the foaming power of the detergent.
Tabellen
Schaumhöhen-Versuche (R os s-Miles) bei 8O0C in hartem Wasser (140DH)Tables
Foam height tests (R os s-Miles) at 8O 0 C in hard water (14 0 DH)
Dodecylbenzolsulfonat ^ Dodecylbenzenesulfonate ^
Tripolyphosphat T ;:.."..; Tripolyphosphate T ;: .. "..;
Seife vorigehärteten Fischölfettsäuren ...............":...,Soap pre-hardened fish oil fatty acids ............... ": ...,
Terpentinöl .,.'.'.-.,..■-.·, Oil of turpentine ., .'.'.-., .. ■ -. ·,
Polyoxypropylenäthylenoxyd (Molgewicht etwa 2000) Polyoxypropylene ethylene oxide (molecular weight about 2000)
Nonylphenol/10 E. O. :. ..'■ V. V.'.'.V.. ..V..'.';.,.....Nonylphenol / 10 EO:. .. '■ V. V.'. '. V .. ..V ..'. ';., .....
Laurylalkohol/10 E. O ......." ,Lauryl alcohol / 10 E. O ....... ",
Schaumhöhe (cm) ■'■''■ Foam height (cm) ■ '■''■
sofort ,immediately ,
nach 5 Minuten after 5 minutes
Zeit, nach welcher die Schaumhöhe Null ist (min) -.;.'. Time after which the foam height is zero (min) -.;. '.
— — 0,05- - 0.05
Fortsetzung Tabelle IITable II continued
Dodecylbenzolsulfonat Dodecylbenzenesulfonate
Tripolyphosphat Tripolyphosphate
Seife von gehärteten Fischölfettsäuren ........... Soap made from hydrogenated fish oil fatty acids ...........
Dodecylbenzol ;.:....."....-.-_..'.Dodecylbenzene; : ..... "....-.-_ .. '.
Terpentinöl Turpentine oil
Polyoxypropyienäthylenoxyd (Molgewicht etwa 2000)Polyoxypropylene ethylene oxide (molecular weight about 2000)
Nonylphenyl/10 E. O. : , J ■....'.Nonylphenyl / 10 E. O.: 'J ■ ....'.
Schaumhöhe (cm)Foam height (cm)
sofort ;.. .■ y-.', immediately; ... ■ y-. ',
nach 5 Minuten after 5 minutes
Zeit nach welcher die Schaumhöhe Null ist (min) Time after which the foam height is zero (min)
Konzentrationconcentration
l-io I il Il-io I il I
in.g/l.bei Versuch. Nr. 12 [. 13 1 14 in.g / l. when trying. No. 12 [. 13 1 14
2 :2:
.9Λ!·-.9Λ! -
0,050.05
0,050.05
1U 1 U
. ι. ι
Ο..1 .
0,05Ο .. 1 .
0.05
0,050.05
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ο,ιο, ι
0,05
0,050.05
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0
V2 V 2
Nach Tabelle II ergibt die Einverleibung von Terpentinöl allein in die Dodecylbenzolsulfonat-Tripolyphosphat-Mischungen eine sofortige Schaumhöhe von 20 (Versuch 15), welche nach 5 Minuten auf 1 absinkt, wogegen die Einverleibung von Seife allein unter vergleichbaren Bedingungen eine sofortige Schaumhöhe von 18,5 (Versuch 2) ergibt, welche nach 5 Minuten auf Null absinkt. Verglichen mit diesen Werten wird ein ausgeprägter synergistischer Effekt beobachtet, wenn die Kombination aus einer besonderen Seife, dem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem Nonionic in die Dodecylbenzolsulfonat und Tripolyphosphat enthaltenden Mischungen einverleibt wird, indem nämlich in Versuch 8 eine maximale Reduktion der Schaumhöhe, nämlich auf 4 festgestellt wird. Darüber hinaus zeigen die obigen Versuche,According to Table II, the incorporation of turpentine oil alone in the dodecylbenzenesulfonate tripolyphosphate mixtures results an immediate foam height of 20 (experiment 15), which drops to 1 after 5 minutes, whereas the incorporation of soap alone under comparable conditions causes an immediate foam height of 18.5 (experiment 2), which drops to zero after 5 minutes. Compared to these values a pronounced synergistic effect is observed when the combination of a particular Soap, the hydrocarbon and optionally a nonionic in the dodecylbenzenesulfonate and Tripolyphosphate-containing mixtures is incorporated, namely in Experiment 8 a maximum Reduction of the foam height, namely to 4, is determined. In addition, the above experiments show
309522/450309522/450
daß die Beständigkeit des Schaums durch die Verwendung der verschiedenen schaumdrückenden Mischungen gemäß der Erfindung derart stark vermindert wird, daß die Schaumhöhe innerhalb 1 Minute auf Null absinkt. Dies ist eine wichtige Eigenschaft der Waschmittel gemäß der Erfindung, da durch Verwendung eines Waschmittels, welches eine verminderte Schaumhöhe ergibt, jedoch, einen stabilen Schaum liefert in einer Trommelwaschmaschine oder einer ähnlichen Waschmaschine mit starker und schneller Bewegung — trotz des verminderten Schaumvermögens an sich — ein Überschäumen eintreten wird, als Ergebnis des Aufschichtens des neu gebildeten Schaums auf den bereits bestehenden Schaum, wenn dieser noch nicht zusammengefallen ist.that the resistance of the foam through the use of the various foam-suppressing mixtures is so greatly reduced according to the invention that the foam height within 1 minute drops to zero. This is an important property of the detergents according to the invention, since they are used a detergent which gives a reduced foam height, however, a stable foam delivers in a drum washing machine or a similar washing machine with more powerful and faster Movement - in spite of the reduced foaming power per se - an over-foaming will occur when Result of layering the newly formed foam on top of the existing foam, if this has not yet collapsed.
Waschmittel gemäß der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen hergestellt durch Vermischen des synthetischen anionischen Sulfat- oder Sulfonatdetergens, des Alkalipolyphosphats, des Kohlenwasserstoffs, der Fettsäure(n) und/oder einer oder mehrerer Seifen und der anderen Zusätze mit Wasser in jeder beliebigen Reihenfolge zu einem Brei, wonach dieser Brei in hohem Grad homogenisiert wird. Aus diesem Brei wird das schließliche feste Waschmittel durch Hitzetrocknungsverfahren, wie beispielsweise Sprühtrocknung oder Trommeltrocknung erhalten. Der Kohlenwasserstoff wird indessen vorteilhafterweise gesondert dem Brei der übrigen Bestandteile des Waschmittels derart einverleibt, daß eine homogene Dispersion erhalten wird. Dies kann beispielsweise erzielt werden durch besonders schnelles Einrühren des Kohlenwasserstoffs in die Aufschlämmung. Mit Vorteil wird dies durchgeführt, indem der den Kohlenwasserstoff enthaltende Brei in einer Homogenisierapparatur beispielsweise einer Kolloidmühle oder einer ähnlichen Einrichtung behandelt wird. Die am meisten vorzuziehende und einfachste Methode zur Einverleibung des Kohlenwasserstoffs in den Brei ist eine Voremulgierung des Kohlenwasserstoffs mit dem synthetischen anionischen Waschmittelbestandteil, oder einem Teil hiervon, und nachfolgende Einarbeitung dieser Emulsion unter starkem Rühren in den Brei.Detergents according to the present invention are generally made by blending synthetic anionic sulphate or sulphonate detergent, alkali polyphosphate, hydrocarbon, the fatty acid (s) and / or one or more soaps and the other additives with water in each any order to a pulp, after which this pulp is homogenized to a high degree. For this Slurry becomes the final solid detergent by heat drying processes such as spray drying or drum drying. Meanwhile, the hydrocarbon becomes advantageous separately incorporated into the pulp of the remaining constituents of the detergent in such a way that a homogeneous Dispersion is obtained. This can be achieved, for example, by stirring in particularly quickly of the hydrocarbon into the slurry. This is advantageously carried out by adding the hydrocarbon containing slurry in a homogenizing apparatus, for example a colloid mill or a similar facility. The most preferable and easiest way to Incorporation of the hydrocarbon into the slurry is a pre-emulsification of the hydrocarbon with the synthetic anionic detergent ingredient, or a part thereof, and subsequent incorporation this emulsion into the pulp while stirring vigorously.
Wird ein Waschmittel, worin ein Kohlenwasserstoff nach dem oben beschriebenen Verfahren einverleibt ist, in Wasser gelöst, so erhält man eine metastabile Emulsion, die ein trübes Aussehen besitzt. Erfolgt die Einverleibung des Kohlenwasserstoffs in anderer-Weise, erzielt man keine homogene Dispersion des Kohlenwasserstoffs und dem gemäß auch keine metastabile Emulsion, wenn das aus diesem Brei hergestellte Waschmittel in Wasser gelöst wird; in diesem Falle wird sich der Kohlenwasserstoff unmittelbar aus der wäßrigen Lösung als eine gesonderte Schicht abscheiden, was für den Wascherfolg nachteilig ist. Außerdem kann, wenn ein flüssiger Kohlenwasserstoff in der Aufschlämmung nicht gut verteilt ist, das schließlich erhaltene trockene pulverförmige Produkt den Kohlenwasserstoff ausschwitzen. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.Becomes a detergent in which a hydrocarbon is incorporated by the method described above is dissolved in water, a metastable emulsion is obtained which has a cloudy appearance. He follows Incorporating the hydrocarbon in a different way does not result in a homogeneous dispersion of the Hydrocarbon and accordingly no metastable emulsion, if that's from this pulp manufactured detergent is dissolved in water; in this case the hydrocarbon becomes immediate separate from the aqueous solution as a separate layer, which is disadvantageous for the washing success is. Also, if a liquid hydrocarbon is not well dispersed in the slurry is, the finally obtained dry powdery product exudes the hydrocarbon. the The following examples serve to illustrate the invention.
Ein Kohlenwasserstoffmaterial bestehend aus Paraffinöl und Paraffinwachs im Verhältnis 1:1 wurde (was gewünschtenfalls bei etwas erhöhter Temperatur erfolgen kann) mit einem Teil oder mit der Gesamtmenge des Dodecylbenzolsulfonats, welches im fertigen Waschmittel enthalten sein soll, emulgiert. Die Emulsion wurde mit einer wäßrigen Aufschlämmung, enthaltend die anderen im Endprodukt gewünschten Bestandteile, vermischt. Ein Vergleich der Ansätze ist in Tabelle III wiedergegeben. Der so erhaltene Brei wurde danach einer Sprühtrocknung unterworfen. Die so hergestellten pulverförmigen Waschmittel zeigten ausgezeichnete schaumdrückende Eigenschaften. A hydrocarbon material made up of liquid paraffin and paraffin wax in a ratio of 1: 1 (which, if desired, can be done at a slightly elevated temperature can) with a part or with the total amount of the dodecylbenzenesulfonate, which in the finished Detergent should be included, emulsified. The emulsion was mixed with an aqueous slurry, containing the other ingredients desired in the end product, mixed. A comparison of the approaches is shown in Table III. The slurry thus obtained was then subjected to spray drying. The powder detergents produced in this way showed excellent foam-suppressing properties.
1S Dodecylbenzolsulfonat
Natriumcarboxymethyl- 1 S dodecylbenzenesulfonate
Sodium carboxymethyl
cellulose cellulose
Natriumtripolyphos-Sodium tripolyphoid
phat phat
Natriumsilicat Sodium silicate
Natriumcarbonat sodium
NatriumsulfatSodium sulfate
(wasserfrei) (anhydrous)
Fluorescenzfarbstoff...Fluorescent dye ...
Riechstoff -.Fragrance -.
Natriumperborat Sodium perborate
Natriumseifen von Fettsäuren gehärtetenSodium soaps hardened from fatty acids
Fischöls Fish oil
Natriumseifen vonSodium soaps from
Kokosfettsäuren ....
Nonylphenol/10 E. O.
Polypoxypropylen/Coconut fatty acids ....
Nonylphenol / 10 EO
Polypoxypropylene /
Äthylenoxyd (MoI-gewicht etwa 2000) ..Ethylene oxide (MoI weight about 2000) ..
Paraffinwachs Paraffin wax
Paraffinöl Paraffin oil
Feuchtigkeit humidity
1Weight no
1
2percent in A
2
6
640
6th
6th
6
540
6th
5
0,14
0,15
156th
0.14
0.15
15th
0,14
0,15
155
0.14
0.15
15th
1
1
zu 1001
1
1
to 100
1
1
zu 1001
1
1
to 100
1,21.2
40 6 540 6 5
0,14 0,15 150.14 0.15 15
4 34 3
1 1 1 zu 1001 1 1 to 100
Schaumhöhen-Versuch (R ο s s - M i 1 e s) bei 2O0C in hartem Wasser (15° DH)Foam height test (R ο ss - M i 1 es) at 2O 0 C in hard water (15 ° DH)
Schaumhöhe (cm)Foam height (cm)
Konzentration 5 g/lConcentration 5 g / l
Ansatz Nr. 112 13Approach No. 112 13
10,010.0
10,510.5
Unter Verwendung einer Trommelwaschmaschine wurden praktische Waschprüfungen mit Wasser von 15° DH durchgeführt. Die Waschlauge enthielt 5,0 g Waschmittel je Liter. In den Zeichnungen A F i g. 1, 2 und 3 sind die Diagramme von Schaumhöhe und Temperatur wiedergegeben. In diesen Figuren stellt die Ordinate die Schaumhöhe in cm, die Abszisse die Temperatur des Schaums in 0C dar, während bei den Pfeilen das Waschgut zugesetzt wird. Die gekrümmte Linie stellt die Höhe dar, bei welcher Überschäumen auftrat. Wie aus dieser Darstellung ersichtlich ist, hält die schaumdrückende Wirkung über einen weiten Temperaturbereich, nämlich von etwa 20 bis etwa 800C an.Using a drum type washing machine, practical washing tests were carried out with water of 15 ° DH. The washing liquor contained 5.0 g of detergent per liter. In the drawings AF i g. 1, 2 and 3 the graphs of foam height and temperature are shown. In these figures, the ordinate represents the foam height in cm, the abscissa the temperature of the foam in 0 C, while the items to be washed are added to the arrows. The curved line represents the height at which foaming occurred. As can be seen from this illustration maintains the foam-suppressing effect over a wide temperature range, namely from about 20 to about 80 0 C to.
Es wurden zwei Serien von praktischen Waschversuchen mit den nachfolgenden Waschmittelansätzen, die nach dem im Beispiel 1 beschriebenenThere were two series of practical washing tests with the following detergent approaches, the one described in Example 1
1111th 1212th
Verfahren hergestellt worden waren, durchgeführt, wobei die Waschlauge 5,0 bzw. 6,5 g Waschmittel je Liter enthielt. Die Ergebnisse dieser Prüfungen für 5 g je Liter enthaltende Waschlaugen sind in den Kurven 1 bis 5 der Zeichnung B wiedergegeben, wobei die Prüfungen für Waschlauge, welche 6,5 g pro Liter enthält, in den Kurven 2 bis 8 der Zeichnung C dargestellt sind, während Kurve 1 infolge starken Überschäumens nicht bestimmt ist. Die Bedeutung des Koordinatenkreuzes, der gekrümmten Linie und des Pfeils sind die gleichen wie im Beispiel 1. Jede Kurvenzahl entspricht der gleichen Ansatzzahl.Process had been prepared, carried out with the washing liquor 5.0 and 6.5 g of detergent, respectively contained per liter. The results of these tests for washing liquors containing 5 g per liter are shown in the curves 1 to 5 of drawing B reproduced, the tests for washing liquor, which is 6.5 g per liter contains, are shown in curves 2 to 8 of drawing C, while curve 1 due to excessive foaming is not determined. The meaning of the coordinate system, the curved line and the Arrow are the same as in example 1. Each curve number corresponds to the same approach number.
Dodecylbenzolsulfonat Dodecylbenzenesulfonate
Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose
Tripolyphosphat Tripolyphosphate
Polyphosphat Polyphosphate
Natriumsilicat Sodium silicate
Natriumcarbonat sodium
Fluorescenzfarbstoff Fluorescent dye
Natriumsulfat Sodium sulfate
Natriumperborat Sodium perborate
Natriumseifen von Fettsäuren gehärteten Fischöls Sodium soaps from fatty acids hardened fish oil
Polyoxypropylenäthylenoxyd
(Molgewicht etwa 2000) Polyoxypropylene ethylene oxide
(Molecular weight about 2000)
Paraffinöl Paraffin oil
Paraffinwachs Paraffin wax
Feuchtigkeit humidity
10,2 6,2 5,0 0,14 8,010.2 6.2 5.0 0.14 8.0
zuto
Claims (10)
Propylenglykol-Kondensationsprodukt ist. 65 Es wurde nun gefunden, daß es ein zufriedenstellen-9. Detergent according to claim 8, characterized in that the nonionic synthetic detergents should be used, which is not a very detergent, a Polyoxyäthylenkondensationspro- because it is an uneconomical effort dukt an ethylene oxide with higher alcohols the nonionics in such compositions requires or alkylphenols or with a propylene oxide.
Is propylene glycol condensation product. 65 It has now been found that there is a satisfactory
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