DE1015973B

DE1015973B - Liquid detergent

Info

Publication number: DE1015973B
Application number: DER18398A
Authority: DE
Inventors: Manuel Nathan Fineman; Charles George Gebelein
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1955-03-04
Filing date: 1956-02-28
Publication date: 1957-09-19
Also published as: FR1147166A; GB816683A; US2913416A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein flüssiges Reinigungsmittel, das besonders zur Reinigung von Geschirr geeignet ist.The invention relates to a liquid cleaning agent, which is particularly suitable for cleaning dishes.

Zum Reinigen von Geschirr stehen viele feste Reinigungsmittel zur Verfügung. Bei den am meisten verwendeten Reinigungsmitteln handelt es sich um anorganische Stoffe, die in der Hauptsache Alkaliphosphate und -polyphosphate, Alkalisulfate, Alkalisilikate und andere Alkalisalze enthalten. Diese bekannten Mittel, die im allgemeinen eine annehmbare Reinigungswirkung, insbesondere bei Metall und Glas haben, weisen jedoch viele ungünstige Eigenschaften auf, indem sie z. B. auf Glas- und Metallwaren Flecken hinterlassen und den Glanz auf feinem Porzellan und feinen Glaswaren beeinträchtigen. Es zeigte sich, daß viele dieser aus Alkalisalzen bestehenden Mittel bei Aluminium- und Silberwaren eine örtliche Anfressung hervorrufen, was einen offensichtlichen Nachteil darstellt. Ebenso sind diese Alkaliverbindungen keine zufriedenstellenden Reinigungsmittel für Kunststoffe, da sie entweder keine genügende Reinigungs wirkung haben oder aber die Oberfläche der Gegenstände beschädigen, oder beides. Dies ist bei der steigenden Verwendung von Kunststoffen ein immer mehr ins Gewicht fallender Nachteil.There are many solid detergents available for cleaning dishes. With the most used Cleaning agents are inorganic substances that are mainly alkali phosphates and polyphosphates, alkali sulfates, alkali silicates and other alkali salts. These well-known Agents that generally have an acceptable cleaning effect, particularly on metal and glass have, however, have many unfavorable properties, e.g. B. stains on glass and metal ware and affect the shine on fine china and glassware. It turned out that many of these alkali-salt agents in aluminum and silver ware have localized erosion which is an obvious disadvantage. These alkali compounds are also unsatisfactory Cleaning agents for plastics, as they either do not have a sufficient cleaning effect or damage the surface of the objects, or both. This is when increasing Use of plastics is an increasingly significant disadvantage.

Es wurden Versuche zur Verbesserung dieser alkalihaltigen Zusammensetzungen durchgeführt, indem man verschiedene chemische Mittel zusetzte; die obenerwähnten Nachteile blieben jedoch im wesentlichen bestehen.. \^ror nicht allzu langer Zeit wurde vorgeschlagen, Zusammensetzungen unter Verwendung verschiedener organischer Reinigungsmittel, gewöhnlich in Verbindung mit verschiedenen Alkalisalzen, z. B. den obenerwähnten,, herzustellen!. Dia Verwendung organischer Reinigungsmittel führte zwar zur Verminderung einiger der vorstehend genannten Nachteile, brachte jedoch andere, manchmal noch nachteiligere Eigenschaften mit sich. So besitzen diese organischen Reinigungsmittel im allgemeinen nachteilige Schäumeigenschaften, d. h. Glas- und Metallwaren werden zwar in manchen Fällen gut gereinigt, jedoch entsteht dabei ein voluminöser Schaum. Außerdem besitzen die meisten dieser organischen Mittel, insbesondere die nichtionischen, Trübungspunkte, d. h. sie weisen die Eigenschaft einer inversen Löslichkeit in Wasser auf. Bei Annäherung der Temperatur der wäßrigen Lösung an den Trübungspunkt verringert sich die Löslichkeit des organischen Mittels so lange, bis es aus der Lösung ausfällt. Viele dieser organischen Mittel, die annehmbare Reinigungseigenschaften aufweisen, besitzen Trübungspunkte bei oder unterhalb der normalen Raumtemperatur, so daß es schwierig und oft sogar unmöglich ist, eine homogene Lösung herzustellen und aufrechtzuerhalten. Gewöhnlich tritt Flüssiges ReinigungsmittelAttempts have been made to improve these alkaline compositions by adding various chemical agents; However, the above-mentioned disadvantages remained essentially consist .. \ ^r or not so long ago it was proposed compositions using various organic detergent, usually in combination with various alkali salts, for. B. the aforementioned ,, to produce !. The use of organic cleaning agents reduced some of the disadvantages mentioned above, but brought other, sometimes even more disadvantageous, properties with it. These organic cleaning agents generally have disadvantageous foaming properties, ie glass and metal goods are cleaned well in some cases, but a voluminous foam is formed. In addition, most of these organic agents, especially the nonionic ones, have cloud points, ie they have the property of inverse solubility in water. As the temperature of the aqueous solution approaches the cloud point, the solubility of the organic agent decreases until it precipitates out of the solution. Many of these organic agents, which have acceptable cleaning properties, have cloud points at or below normal room temperature, making it difficult, and often impossible, to make and maintain a homogeneous solution. Usually liquid detergent occurs

Anmelder:Applicant:

Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil, lawyer,
Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 4. März 1955Claimed priority:
V. St. v. America March 4, 1955

Manuel Nathan Fineman und Charles George Gebelein,Manuel Nathan Fineman and Charles George Gebelein,

Philadelphia, Pa. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenPhiladelphia, Pa. (V. St. A.),
have been named as inventors

beim Stehenlassen tatsächlich ein Absetzen ein, so daß das Wasser und das organische Reinigungsmittel Schichten bilden. In einem solchen Falle ist es ungewiß, welche Reinigungswirkung erzielt wird, insbesondere wenn automatische oder halbautomatische Verteiler für das Reinigungsmittel verwendet werden. Bei früheren Versuchen, die nachteiligen Schäumeigenschaften der bekannten organischen Mittel zu vermindern, wurde der Trübungspunkt oder die reinigenden Eigenschaften, oder beides, ungünstig beeinflußt. Die bisherigen Versuche, die Trübungspunkte zu erhöhen, führten zu einer erhöhten Schaumbildung oder zur Verringerung des Reinigungsvermögens oder beidem. Diese ungünstigen Eigenschaften, die zwar schon immer höchst nachteilig waren, wurden jedoch in Kauf genommen, da zufriedenstellende Zusammensetzungen sonst nicht erhältlich waren. Mit dem Aufkommen und der zunehmenden Beliebtheit der im Haushalt und im Gewerbe benutzten automatischen Geschirreinigungsanlagen sind die zuvor in Kauf genommenen, unerwünschten Erscheinungen praktisch untragbar geworden.actually settles on standing so that the water and organic detergent Form layers. In such a case it is uncertain what cleaning effect will be achieved, in particular if automatic or semi-automatic distributors are used for the detergent. In previous attempts, the adverse foam properties of the known organic agents to decrease, the cloud point or the cleaning properties, or both, have been adversely affected. Attempts to date to increase the cloud points have led to increased foam formation or to reduce cleaning power, or both. These unfavorable properties that though have always been highly disadvantageous, but were accepted because the compositions were satisfactory otherwise not available. With the advent and popularity of the im Automatic dishwashing systems used in households and in business are those previously accepted, undesirable phenomena have become practically intolerable.

Es wurde nun gefunden, daß man ein flüssiges Reinigungsmittel mit hohem Trübungspunkt und ausgezeichnetem Reinigungsvermögen für Glas, Metall und Kunststoffe bei nur geringer oder gar keiner Schaumbildung aus dem Benzyläther eines Octylphen-O'xypolyäthoxyäthanols sowie entweder dem Natriumsalz von Methylen-bis-naphthalinsulfonat und/oder dem Natriumsalz einer 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettsäure erhalten kann. Gewünschtenfalls kann außerdem eine geringe Menge Octylphenoxypoly-It has now been found that a liquid detergent with a high cloud point and excellent Cleaning power for glass, metal and plastics with little or none Foam formation from the benzyl ether of an octylphen-O'xypolyäthoxyäthanols and either the sodium salt of methylene-bis-naphthalene sulfonate and / or the sodium salt of a fatty acid containing 12 to 18 carbon atoms. If desired, can also a small amount of octylphenoxypoly-

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äthoxyäthanol oder Tetrakai iumpolyphosphat aus Gründen, die später noch beschrieben werden, zugesetzt werden.ethoxyethanol or Tetrakai iumpolyphosphat for reasons which will be described later, added will.

Der Benzyläther eines Octylphenoxypolyäthoxyäthanols hat die FormelThe benzyl ether of an octylphenoxypolyethoxyethanol has the formula

C₈H₁ C ₈ H ₁

',— (OCH₂CH₂)_nOCH₂C₆H₅ ', - (OCH ₂ CH ₂ ) _n OCH ₂ C ₆ H ₅

C₈H₁₇-C ₈ H ₁₇ -

(OCH₂CH₂)_BOH(OCH ₂ CH ₂ ) _B OH

Die Benzylätherverbindungen mit 12 bis 30 Äthoxy-Einheiten sind für den vorliegenden Zweck zwar zufriedenstellend, doch sind Verbindungen mit 12 bis 20 Äthoxy - Einheiten, insbesondere solche mit 5 16 Äthoxy-Einheiten, vorzuziehen.The benzyl ether compounds with 12 to 30 ethoxy units are indeed satisfactory for the present purpose, but are compounds with 12 to 20 ethoxy units, especially those with 5 16 ethoxy units, preferable.

Der Benzyläther eines Octylphenoxypolyäthoxyäthanols ist in den vorliegenden Zusammensetzungen "■= in Mengen von 5 bis 3O^fl/o, bezogen auf das Gewicht,The benzyl ether of an Octylphenoxypolyäthoxyäthanols is in the present compositions "■ = in amounts of 5 to 3O ^fl / o, based on the weight,

in der η eine ganze Zahl von 12 bis 30 bedeutet. Diese anwesend. Mengen von weniger als 5%, in vielen Verbindungen können durch Umsetzung von Benzyl- ίο Fällen sogar Konzentrationen bis zu 2%, können mit chlorid oder Benzylbromid mit einer Verbindung der annehmbaren Ergebnissen verwendet werden. Um j fr-Formel doch durchweg den größten Nutzen zu erzielen, werden Mindestkonzentrationen von etwa 5 % bevorzugt. Es können auch Konzentrationen von mehr als 30% 15 verwendet werden; dies ist jedoch unwirtschaftlich in Gegenwart eines stark basischen,- anorganischen und nicht zu empfehlen, da der bei höheren Konzen-Mittels in an sich bekannter Weise hergestellt werden. trationen erzielte Nutzen unbeträchtlich zu sein Zuweilen wird bei der Herstellung dieser Verbindun- scheint. Die tatsächlich bevorzugten Konzentrationen gen ein Gemisch aus Verbindungen mit verschiedener betragen etwa 5 bis 15%. Konzentrationen von weit Anzahl von Äthoxy-Einheiten erzielt. Diese Gemische ao mehr als etwa 15 bis zu 30% werden gewöhnlich nur sind für den vorliegenden Zweck vollkommen zu- dann verwendet, wenn an die Zusammensetzungen befriedenstellend, falls die Anzahl der Äthoxy-Einheiten sondere Anforderungen gestellt werden,
im oben angegebenen Bereich liegt. Außer Wasser und dem Benzyläther des Octyl-Bei dem verwendeten stark basischen, anorganischen phenoxypolyäthoxyäthanols erfordern die vorliegen-Mittel handelt es sich vorzugsweise um ein Alkali- 35 den Zusammensetzungen einen Zusatz von etwa 1 bis metall, ein Alkalimetallhydroxyd, ein Erdalkali- 10, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent des Natriumhydroxyd oder ein niederes Alkalimetallalkoholat. Die salzes von Methylen-bis-naphthalinsulfonat oder 0,5 Reaktion wird bei einer Temperatur zwischen 50 und bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des 200°, vorzugsweise 100 und 150°, mit oder ohne Natriumsalzes einer 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Lösungsmittel, durchgeführt. Falls ein Lösungsmittel 30 Fettsäure. Die Kalium- und Ammoniumsalze dieser erwünscht ist, so kann ein flüchtiges, inertes, organi- Verbindungen, die für diesen Zweck gleichwertig sches, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol u. dgl., ver- sind, können ebenfalls zufriedenstellend verwendet wendet werden. werden. Bevorzugt sind jedoch die Natriumsalze, die Es wird ausdrücklich erklärt, daß die Herstellung auch in der nachfolgenden Beschreibung verwendet der Benzyläther nicht Gegenstand des vorliegenden 35 werden. Die Salze der Fettsäuren sind bekannte Schutzbegehrens ist. Sie wird an Hand der nach- Seifen. Erfindungsgemäß sind sie einzeln oder als Gein which η is an integer from 12 to 30. This present. Amounts of less than 5%, in many compounds can be used with a compound of acceptable results by reacting benzyl ίο cases even concentrations up to 2%, can be used with chloride or benzyl bromide with a compound. In order to consistently get the greatest benefit from the j fr formula, minimum concentrations of about 5% are preferred. Concentrations of more than 30% 15 can also be used; However, this is uneconomical in the presence of a strongly basic, - inorganic and not to be recommended, since those with higher concentration agents are prepared in a manner known per se. The benefits achieved in the process of making these connections are sometimes insignificant. The actual preferred concentrations for a mixture of compounds with different are about 5 to 15%. Concentrations of far number of ethoxy units achieved. These mixtures ao more than about 15 up to 30% are usually only used completely for the present purpose if the compositions are satisfactory, if the number of ethoxy units has special requirements,
is in the range given above. In addition to water and the benzyl ether of octyl, the strongly basic, inorganic phenoxypolyethoxyethanol used requires the means present is preferably an alkali metal to the compositions, an alkali metal hydroxide, an alkaline earth 10, preferably 3 up to 7 percent by weight of the sodium hydroxide or a lower alkali metal alcoholate. The salt of methylene bis-naphthalene sulfonate or 0.5 reaction is at a temperature between 50 and 15, preferably 0.5 to 3 percent by weight of the 200 °, preferably 100 and 150 °, with or without the sodium salt of a 12 to 18 C- Solvent containing atoms. If a solvent is 30 fatty acid. The potassium and ammonium salts of this is desired, so a volatile, inert, organic compounds that are equivalent for this purpose cal, such as. Benzene, toluene, xylene and the like can also be used satisfactorily. will. However, preference is given to the sodium salts, which it is expressly stated that the preparation used in the description below, the benzyl ethers are not the subject of the present 35. The salts of the fatty acids are well known. It is made on hand of the after-soaps. According to the invention, they are individually or as Ge

folgenden Beschreibung näher erläutert. (Die angegebenen Teile entsprechen durchweg Gewichtsteilen.)explained in more detail below. (The specified parts consistently correspond to parts by weight.)

HerstellungManufacturing

In einem mit einem Rührer und einem Thermometer versehenen Kolben wurden 826 GewichtsteileIn a flask equipped with a stirrer and a thermometer, 826 parts by weight were added

GoHiGoHi

'■ —(OCH₂CH₂)₁₅OH'■ - (OCH ₂ CH ₂ ) ₁₅ OH

mische in gleicher Weise zufriedenstellend verwendbar, und es ist wirtschaftlich vorteilhafter, die billigeren Gemische zu verwenden. Speziell verwendbare Natriumsalze sind z. B. die der Laurin-, Palmitin-, Stearin- und ölsäure sowie deren Gemische. Gewünschtenfalls kann auch das Natriumsalz von Methylen-bis-naphthalinsulfonat und das Natriumsalz einer Fettsäure verwendet werden, was jedoch gewohnlich nicht erforderlich ist. Wenn beide Natriumsalze verwendet werden, so sind Mengen in den unteren Teilen der angegebenen Bereiche gewöhnlich zufriedenstellend. Die Anwesenheit von mindestens einem der obengenannten Natriumsalze in den vormix equally usable satisfactorily, and it is economically more advantageous to use the cheaper ones Use mixtures. Particularly usable sodium salts are e.g. B. those of the lauric, palmitic, Stearic and oleic acid and mixtures thereof. If desired, the sodium salt of Methylene bis-naphthalene sulfonate and the sodium salt a fatty acid can be used, but this is usually not necessary. When both sodium salts are used, amounts in the lower parts of the ranges given are common satisfactory. The presence of at least one of the above sodium salts in the above

gegeben. In dem Kolben wurde eine Stickstoffatmosphäre aufrechterhalten. Es wurden 50 Teile Natriumhydroxyd zugegeben, und das erhaltene Gemisch 50 liegenden Zusammensetzungen führt zu einer überwurde bei 100° bis zur vollständigen Lösung gerührt. raschenden synergistischen Wirkung bezüglich des Dann wurden 180 Teile Benzylchlorid in einem Zeit- Reinigungsvermögens. Zwar weist der Benzyläther raum von 30 Minuten langsam zugeführt. Das Reak- eines Octylphenoxypolyäthoxyäthanols auch allein tionsgemisch wurde 3 Stunden lang bei 100 bis 110° Reinigungseigenschaften auf, jedoch wird das Reinigehalten, anschließend wurden 200 Teile Wasser und 55 gungsvermögen der vorliegenden Zusammensetzung 500 Teile Toluol zugegeben. Der Inhalt des Kolbens durch Zugabe von mindestens einem der genannten wurde zum Sieden erhitzt, um eine bessere Aus- Natriumsalze über Erwarten stark erhöht. Die Waschwirkung sicherzustellen, und anschließend in Natriumsalze der 12 bis 18 C-Atome enthaltenden zwei Schichten getrennt. Die untere, wäßrige Schicht Fettsäuren sind gewöhnliche Seifen mit bekannter wurde verworfen; aus der oberen Schicht wurden 60 Reinigungswirkung. Die Zugabe einer dieser be-Toluol, Benzylchlorid und der Benzylalkohol durch kannten Seifen zu der beschriebenen Benzylätherver-given. A nitrogen atmosphere was maintained in the flask. There were 50 parts of sodium hydroxide added, and the resulting mixture 50 lying compositions results in an overburden stirred at 100 ° until completely dissolved. surprising synergistic effect on the Then 180 parts of benzyl chloride became in a time detergency. It is true that the benzyl ether slowly fed in for a space of 30 minutes. The reaction of an Octylphenoxypolyäthoxyäthanols also alone tion mixture has cleaning properties for 3 hours at 100 to 110 °, but the cleaning is maintained, then there was 200 parts of water and 55 gp of the present composition 500 parts of toluene were added. The contents of the flask by adding at least one of the above was heated to the boil in order to obtain better sodium salts higher than expectation. the Ensure detergency, and then in sodium salts containing 12 to 18 carbon atoms two layers separated. The lower, aqueous layer of fatty acids are common soaps with well-known was discarded; the top layer turned into 60 cleaning effects. The addition of one of these be-toluene, Benzyl chloride and benzyl alcohol by known soaps to the benzyl ether mixture described

bindung ergibt Zusammensetzungen, deren Reinigungsvermögen die voraussagbaren, durch Addition gebildeten Ergebnisse weit übertrifft. Noch überraschender ist die starke Erhöhung der Reinigungswirkung, die durch Zugabe des Natriumsalzes des Methylen-bis-naphthalinsulfonats zu der beschriebenen Benzyläthervarbindung erzielt wird, da bekanntlich dieses Natriumsalz allein keine bemerkenswerten Reinigungseigenschaften besitzt. Das Natriumsalz desBinding results in compositions whose detergency levels are predictable by addition far surpasses educated results. Even more surprising is the strong increase in the cleaning effect, which is achieved by adding the sodium salt of Methylene bis-naphthalene sulfonate to that described Benzyl ether linkage is achieved, since this sodium salt alone is not known to be remarkable Has cleaning properties. The sodium salt of

Wasserdampfdestillation entfernt. Das Produkt wurde durch Erhitzen auf 100° bei einem Druck von 20 mm getrocknet und dann filtriert. Es entsprach der FormelSteam distillation removed. The product was made by heating to 100 ° at a pressure of 20 mm dried and then filtered. It matched the formula

C₈H₁₇-C ₈ H ₁₇ -

(OCH₂CH₂)_läOCH₂C₆H₅ (OCH ₂ CH ₂ ) _la OCH ₂ C ₆ H ₅

In gleicher Weise wurden die Benzyläther des Octylphenoxypolyäthoxyäthanols mit 12, 16, 17, 20 und 30 Äthoxy-Einheiten hergestellt.In the same way, the benzyl ethers of Octylphenoxypolyäthoxyäthanols with 12, 16, 17, 20 and 30 ethoxy units.

Methylen-bis-naphthalinsulfonats bewirkt eine stärkere Erhöhung der Reinigungseigenschaften als das Natriumsalz einer 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettsäure, weshalb ersteres in den vorliegenden Zusammensetzungen vorzuziehen ist.Methylene bis-naphthalene sulfonate causes a stronger Increase in cleaning properties as the sodium salt of one containing 12 to 18 carbon atoms Fatty acid, therefore the former is preferred in the present compositions.

Obgleich die Wirkung eines Zusatzes der vorstehend genannten Natriumsalze zu der erfindungsgemäß verwendeten Benzyläther-Verbindung auf das Reinigungsvermögen unerwartet ist, so ist jedoch derAlthough the effect of adding the above sodium salts to that of the present invention Benzyl ether compound used on the cleaning power is unexpected, but so is the

rend einige bekannte, im Handel erhältliche Präparate Trübungspunkte oberhalb 30° aufweisen, besitzen viele Trübungspunkte unterhalb dieses Wertes.rend some known, commercially available preparations have cloud points above 30 ° many cloud points below this value.

Die Schäumeigenschaften wurden nach zwei Methoden bestimmt. Die erste, mehr oder weniger statische Methode besteht darin, daß man eine Zusammensetzung in einem kalibrierten Gefäß bei einer konstanten Temperatur eine bestimmte Zeit lang schütteltThe foam properties were determined by two methods. The first, more or less static Method consists in putting a composition in a calibrated vessel at a constant Temperature shakes for a certain period of time

mischen, werden bevorzugt verwendet. Die Verwendung von Octylphenoxypolyäthoxyäthanol ist besonders als Zusatzmittel beim Nachspülen günstig.mix are preferred. The use of Octylphenoxypolyäthoxyäthanol is special as an additive for rinsing.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wur-5 den bezüglich ihrer Verwendbarkeit beim Geschirrreinigen unter besonderer Berücksichtigung des Trübungspunktes, der Schaumbildungs- und der Reinigungseigenschaften kritisch bewertet. Die Trübungspunkte wurden dadurch bestimmt, daß man die Zuweitere Einfluß dieser Natriumsalze auf den Trübungs- io sammensetzungen bei einer verhältnismäßig niedrigen punkt und die Schäumeigenschaften der Zusammen- Temperatur herstellte und anschließend langsam die Setzungen noch überraschender. Die bezeichneten Temperatur erhöhte, bis die Zusammensetzung trübe Natriumsalze in den angegebenen Mengen erhöhen die erschien. Wie bereits erwähnt, weisen die erfindungs-Trübungspunkte wäßriger Lösungen auf mindestens gemäßen Zusammensetzungen Trübungspunkte bei etwa 30° und in einigen Fällen auf über 100°. In Ab- 15 mindestens 30° und, wie gezeigt werden wird, im allwesenheit dieser Natriumsalze liegen die Trübungs- gemeinen bedeutend höheren Temperaturen auf. Wähpunkte wäßriger Lösungen des Benzyläthers eines
Octylphenoxypolyäthoxyäthanols weit unter 30° und
häufig bei 10 bis 20° oder darunter. Wenn auch 30°
kein absolutes Kriterium für die Annehmbarkeit des 20
Trübungspunktes eines Reinigungsmittels ist, so ist
es dennoch zweckmäßig, wenn der Trübungspunkt
etwas über der normalen Lagertemperatur, wie sie in
der vorgesehenen Arbeitsumgebung in Betracht kommt,The compositions according to the invention were evaluated critically with regard to their usefulness in dishwashing with particular consideration of the cloud point, the foaming and cleaning properties. The cloud points were determined by establishing the additional influence of these sodium salts on the cloud compositions at a relatively low point and the foaming properties of the combined temperature and then slowly producing the settlements even more surprising. The indicated temperature increased until the composition appeared to increase cloudy sodium salts in the indicated amounts. As already mentioned, the cloud points of the invention of aqueous solutions have cloud points at least according to compositions at about 30 ° and in some cases above 100 °. Above at least 30 ° and, as will be shown, in the absence of these sodium salts, the opacities are at significantly higher temperatures. Points of interest of aqueous solutions of benzyl ether one
Octylphenoxypolyäthoxyäthanols far below 30 ° and
often at 10 to 20 degrees or below. Even if 30 °
not an absolute criterion for the acceptability of the 20th
Is the cloud point of a cleaning agent, so is
it is still useful if the cloud point
slightly above normal storage temperature as in
the intended work environment is taken into account,

liegt. Sobald sich die reinigende Zusammensetzung in 25 und die Menge des entwickelten Schaumes feststellt, dem Spülwasser befindet, ist es unwichtig, welche Die zweite, mehr dynamische Methode besteht darin, Temperaturen vorliegen, da sie dann sowohl ober- daß man zu einer in einer üblichen Geschirrspülhalb des Trübungspunktes als auch darunter maschine befindlichen, gleichbleibenden Menge Wasser arbeitet. von gleichbleibender Temperatur ein Reinigungsmittellies. As soon as the cleaning composition is determined in 25 and the amount of foam developed, the rinse water, it does not matter which The second, more dynamic method is to Temperatures exist, since they are then both above that one in a conventional dishwashing half the cloud point as well as the constant amount of water located underneath the machine is working. a cleaning agent at a constant temperature

Gewünschtenf alls kann den vorliegenden Zusammen- 30 gibt, wobei man die Geschwindigkeit des Brausearmes Setzungen etwas Tetrakaliumpolyphosphat oder eine des Rotors feststellt und mit derjenigen vergleicht, mit bestimmte Menge eines Octylphenoxypolyäthoxy- der sich der Brausearm in der gleichen Menge Wasser äthanols, das etwa 7 bis 20 Äthoxy-Einheiten enthält, ohne Zusatz und bei der gleichen Temperatur wie voreinverleibt werden. Es können bis zu etwa 10 Ge- her dreht. Die Geschwindigkeit des Brausearmes des wichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 bis 7 Gewichts- 35 Rotors bei reinem Wasser betrug 105 bis 110 U/min, prozent Tetrakaliumpolyphosphat verwendet werden. Bei dem besten der bekannten und im Handel erhält-Das Tetrakaliumpolyphosphat erwies sich für die an- liehen Reinigungsmittel lag die Geschwindigkeit bei fallenden Zwecke als brauchbar, insbesondere dann, etwas über 50· U/min und viele der anderen handelswenn beim Geschirrspülen große Mengen heißen üblichen Reinigungsmittel verringerten die Geschwin-Wassers unter Überdruck zugeführt werden, z. B. in 40 digkeit des Brausearmes des Rotors derart, daß der Restaurants, Werkküchen u. dgl. Andernfalls besteht Motor zum Stillstand kam. Bei Verwendung der erallerdings die Neigung zur Fleckenbildung, insbeson- findungsgemäßen Zusammensetzungen lagen die Gedere von Glaswaren, durch restliches Tetrakalium- schwindigkeiten im Durchschnitt zwischen 70 und 80, polyphosphat. Bei Verwendung von Tetrakaliumpoly- oft auch bei 90 U/min, und bei einigen betrug die Gephosphat wird es bevorzugt, die erfindungsgemäßen 45 schwindigkeit sogar 100 bis 108 U/min. Natriumsalze in größeren, jedoch innerhalb des fest- Die Reinigungseigenschaften wurden nach demIf desired, the present combination can be given, whereby the speed of the shower arm can be used Settlements something tetrapotassium polyphosphate or one of the rotor detects and compares with that with certain amount of an Octylphenoxypolyäthoxy- which the effervescent arm in the same amount of water Ethanol, which contains about 7 to 20 ethoxy units, without addition and at the same temperature as pre-incorporated will. Up to about 10 turns can be turned. The speed of the shower arm of the weight percent, preferably about 2 to 7 weight 35 rotor in pure water was 105 to 110 rpm, percent tetrapotassium polyphosphate can be used. With the best of the known and commercially available-Das Tetrapotassium polyphosphate turned out to be the speed for the cleaning agents borrowed falling purposes as useful, especially then, just over 50 · RPM and many of the other commercial when When washing dishes, large amounts of hot common detergents reduced the speed of the water are supplied under pressure, e.g. B. in 40 speed of the shower arm of the rotor such that the Restaurants, factory kitchens, etc. Otherwise, the engine has come to a standstill. When using the eraller however the tendency to stain, in particular compositions according to the invention, was the problem of glassware, due to residual tetrapotassium speeds on average between 70 and 80, polyphosphate. When using tetrapotassium poly- often also at 90 rpm, and with some the phosphate was it is preferred to use the 45 speed according to the invention even 100 to 108 rpm. Sodium salts in larger, but within the solid- The cleaning properties were after

gesetzten Bereiches liegenden Mengen zu verwenden, Fi nein an-Verfahren (beschrieben, in Soap & Sanium die erwünschten Eigenschaften der Zusammen- tary Chemicals, Februar/März 1953, »Nom-Ionics -— Setzungen aufrechtzuerhalten. Das Natriumsalz einer The All Surface Cleaners«) bestimmt, bei dem das zu 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettsäure eignet sich 50 untersuchende Reinigungsmittel auf seine Wirkung ganz besonders für Zusammensetzungen, in denen gegenüber Glas, Stahl und Kunststoff geprüft wurde.Use quantities lying within the set range, Fi no an method (described in Soap & Sanium The Desired Properties of the Joint Chemicals, February / March 1953, "Nom-Ionics -— To maintain subsidence. The sodium salt of a The All Surface Cleaners «) determines where this to Fatty acid containing 12 to 18 carbon atoms is suitable for cleaning agents to determine their effectiveness especially for compositions in which glass, steel and plastic were tested.

Mit den bekannten, handelsüblichen Reinigungsmitteln wurden bei einem oder zwei dieser Werkstoffe, gewöhnlich Glas oder Glas und Stahl, annehmbare Er-55 gebnisse erzielt, jedoch nicht bei allen. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel brachten bei allen drei Werkstoffen ausgezeichnete Ergebnisse.With the known, commercially available cleaning agents, one or two of these materials have become common Glass or glass and steel, got acceptable results, but not all. The invention Detergents produced excellent results on all three materials.

Die Erfindung wird durch die nachstehende Angabe bestimmter Zusammensetzungen, bei denen sich dieThe invention is illustrated by the following specification of certain compositions in which the

Hch erhöht wird. Der bevorzugte Bereich liegt zwi- 60 Teile durchweg auf das Gewicht beziehen, besser verschen etwa 3 und 7%. Octylphenoxypolyäthoxy- ständlich. Bei den folgenden Zusammensetzungen wird äthanole mit 7 bis 20 Äthoxy-Einheiten können ent- der Benzyläther eines 12 bis 30 Äthoxy-Einheiten entweder als reine Verbindungen oder in Gemischen ver- haltenden Octylphenoxypolyäthoxyäthanols als Bewendet werden. So kann beispielsweise ein Octyl- standteil A, das Natriumsak des Methylen-bisphenoxypolyäthoxyäthanol mit 7 Äthoxy-Einheiten 65 naphthalinsulfonats als ßestandtei B, das Natriumoder ein Gemisch aus Verbindungen mit 7 und salz einer 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Fettsäure 12 Äthoxy-Einheiten verwendet werden. In jedem als Bestandteil C, Tetrakaliumpolyphosphat als Be-Falle werden gleich zufriedenstellende Ergebnisse er- standteil D und ein 7 bis 20 Äthoxy-Einheiten entzielt. Octylphenoxypolyäthoxyäthanolen mit 7,5 und haltendes Octylphenoxypolyäthoxyäthanol als Be-9,7 Äthoxy-Einheiten, entweder für sich oder in Ge- 7° standteil E bezeichnet.Hch is increased. The preferred range is between 60 parts consistently based on weight, better give it away about 3 and 7%. Octylphenoxypolyäthoxy- of course. With the following compositions Ethanols with 7 to 20 ethoxy units can either ent- the benzyl ether of 12 to 30 ethoxy units as pure compounds or in mixtures of octylphenoxypolyethoxyethanol as being used will. For example, an octyl component A, the sodium sac of methylene-bisphenoxypolyethoxyethanol with 7 ethoxy units 65 naphthalene sulfonate as ßestigtei B, the sodium or a mixture of compounds with 7 and a salt of a fatty acid containing 12 to 18 carbon atoms 12 ethoxy units can be used. In each as component C, tetrapotassium polyphosphate as a Be trap equally satisfactory results are obtained in part D and 7 to 20 ethoxy units. Octylphenoxypolyäthoxyäthanolen with 7.5 and holding Octylphenoxypolyäthoxyäthanol as Be-9.7 Ethoxy units, either by themselves or as part of E 7 °.

Tetrakaliumpolyphosphat verwendet wird. Bei Verwendung des Natriumsalzes des Methylen-bis-naphthalinsulfonats ist es vorzuziehen, bis zu etwa 3% Tetrakaliumpolyphosphat zu verwenden.Tetrapotassium polyphosphate is used. When using the sodium salt of methylene-bis-naphthalene sulfonate it is preferable to use up to about 3% tetrapotassium polyphosphate.

Bei Verwendung von Octylphenoxypolyäthoxyäthanol ist es erforderlich, dieses in Mengen von nicht über etwa 10 Gewichtsprozent zu verwenden, da bei über 10 Gewichtsprozent die Schäumwirkung beträcht-When using Octylphenoxypolyäthoxyäthanol it is necessary this in amounts of not to be used over about 10 percent by weight, since the foaming effect is considerable at over 10 percent by weight.

77th 11 22 33 Zusammen
4Together
4th Setzungen
5Subsidence
5 88th 1010 1010 1010 1010 1010 1010 2020th 1010 1010 Bestandteile
A Components
A. 11 33 55 1010 1010 Oi OOOi OO
OO OOO O 80
4680
46 B B. 89
3289
32 87
4387
43 85
4885
48 80
5280
52 70
5270
52 6 I 7 I 86 I 7 I 8 Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C 3030th 55 65
3865
38

Der Bestandteil A enthält bei den Zusammensetzungen 1 bis 6 sechzehn Äthoxy-Einheiten, bei der Zusammensetzung 7 zwanzig und bei der Zusammensetzung 8 zwölf Äthoxy-Einheiten. Von den vorstehenden Zusammensetzungen 1 bis 8, die alle, ebenso wie die noch folgenden, für die vorliegenden Zwecke in bezug auf Trübungspunkt, Schäum- und Reini-In the compositions 1 to 6, component A contains sixteen ethoxy units, in the composition 7 twenty ethoxy units, and 8 twelve ethoxy units. From the above Compositions 1 to 8, all of which, as well as the following, for the present purposes with regard to cloud point, foaming and cleaning

gungs eigenschaften vollkommen; zufriedenstellend, sinid, weisen, die Zusammensetzungen 1 bis 4 jedoch außergewöhnliche'günstige Schäumeigenschaftenauf. Diei Zu-15 sammensetzung 3 ist besonders als Spülzusatz geeignet. Die Zusammensetzungen 5 und 6 sind in den Fällen wirksam, in denen außergewöhnlich hartnäckige Verschmutzungen vorliegen.gungs properties perfect; satisfactory, sinid, have, the compositions 1 to 4, however, extraordinarily favorable Foam properties. The composition 3 is particularly suitable as a rinsing additive. Compositions 5 and 6 are effective in cases where extremely stubborn stains are present.

99 1010 Zusammensetzungen
11Compositions
11 1212th 1313th Bestandteile
A Components
A. 10
0,5
89,5
4410
0.5
89.5
44 10
1
89
5410
1
89
54 10
³
87
7010
³
87
70 10
5
85
9010
5
85
90 10
ti
/5
>10010
ti
/ 5
> 100 C C. Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C

Bei den Zusammensetzungen 9 bis 13 enthält der 30 Zusammensetzungen 12 und 13 eignen sich in Fällen,In the case of compositions 9 to 13 of the 30 compositions, compositions 12 and 13 are suitable in cases

Bestandteil A 16 Äthocxy-Einheiten;. Die Zusammen- wo die Temperatur des Betriebsmittels beträchtlichComponent A 16 ethoxy units ;. The together where the temperature of the equipment is considerable

Setzungen 9 bis 13 weisen ausgezeichnete Schaum- oberhalb der normalen Raumtemperatur liegt,
eigenschaften auf und sind sehr wirtschaftlich. DieSettlements 9 to 13 show excellent foam- lies above normal room temperature,
properties and are very economical. the

1414th 1515th Zusamme
16Together
16 nsetzungen
17settings
17th 18 ·18 · 1919th 1010 Bestandteile
A Components
A. 10
1010
10 10
1010
10 10
510
5 1010 1010 15
7
68
>10015th
7th
68
> 100 B B. 2
78
502
78
50 3
77
353
77
35 (M co O(M co O
OO COOO CO 3
2
85
453
2
85
45 10
5
75
>10010
5
75
> 100 C C. D D. Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C

Bei den Zusammensetzungen 14 bis 19 enthält der 30 Äthoxy-Einheiten. im Bestandteil A wurden ZuBestandteil A 16 Äthoxy-Einheiten. Die Zusammen- sammensetzungen ähnlich 18 und 19 erzielt. Sie zeigsetzungen 14 bis 19, insbesondere 18 und 19, sind ten sehr hohe Trübungspunkte und waren gegen hartbesonders bei großen automatischen und halbautoma- 50 nackige Verschmutzungen sehr wirksam,
tischen Geschirreinigungsanlagen, brauchbar. MitThe compositions 14 to 19 contain 30 ethoxy units. In component A, 16 ethoxy units were added to component A. The compositions similar to 18 and 19 are obtained. They show settlements 14 to 19, especially 18 and 19, are very high cloud points and were very effective against hard, especially with large automatic and semi-automatic soiling,
table washing machines, usable. With

2020th Zusammer
21Together
21 Setzungen
22Subsidence
22nd 2323 Bestandteile
A Components
A. 5
15
1 6,7-
16.7-
1 5
35
3 1010 B B. 55 3,33.3 55 1010 C C. 89
5789
57 89
4889
48 87
>10087
> 100 75
6875
68 E E. Wasser
Trübungs
punkt, ⁰C...water
Cloudy
point, ⁰ C ...

Bei den Zusammensetzungen 20 bis 23 enthält der sammensetzung 22 besonders in den Fällen brauchbar Bestandteil A 16 Äthoxy-Einheiten und der Bestand- ist, wo ein hoher Trübungspunkt erwünscht ist.
teil E 9,7 Äthoxy-Einheiten. Die Zusammensetzungen Ähnliche wirksame Zusammensetzungen wurden ersind ausgezeichnete Reinigungsmittel, wobei die Zu- 70 zielt mit 20 Äthoxy-Einheiten im Bestandteil E.In the case of compositions 20 to 23, composition 22 contains, particularly useful in those cases, Ingredient A 16 ethoxy units and the ingredient is where a high cloud point is desired.
part E 9.7 ethoxy units. The compositions Similar effective compositions have been made excellent detergents, the target being with 20 ethoxy units in ingredient E.

99 2424 2525th Zi
26Room
26th 1010 isammensetzungen
27 I 28compositions
27 I 28 6,7
10
3,3
80
646.7
10
3.3
80
64 2929 3030th 3,3
1
6,7
89
583.3
1
6.7
89
58 3,3
3
6,7
87
793.3
3
6.7
87
79 6,7
3
3,3
87
536.7
3
3.3
87
53 6,7
5
3,3
85
61 6.7
5
3.3
85
61 8
5
2
85
548th
5
2
85
54 8
10
2
80
598th
10
2
80
59 Bestandteile
A Components
A. B B. E E. Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C

Bei den Zusammensetzungen 24 bis 30 enthält der Bestandteil A 16 Äthoxy-Einheiten und der Bestandteil E 7,5 Äthoxy-Einheiten. Die Zusammensetzungen sind ausgezeichnete Reinigungsmittel.In compositions 24 to 30, component A contains 16 ethoxy units and component E 7.5 ethoxy units. The compositions are excellent detergents.

die Zusammensetzungen 20 bis 30 sind die Zusammensetzungen 31 bis 33 ausgezeichnete Reinigungsmittel.compositions 20 to 30, compositions 31 to 33 are excellent detergents.

BestandteileComponents

A A.

B B.

D D.

E E.

Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C

Zusammensetzungen 31 ! 32 33Compositions 31! 32 33

3,3 13.3 1

6,66.6

89,1 6289.1 62

3,3 33.3 3

6,66.6

87,1 7087.1 70

3,3 1 2 6,63.3 1 2 6.6

87,1 3987.1 39

3434 Zusammer
35Together
35 isetzungen
36fixations
36 3737 Bestandteile
A Components
A. 6,7
5
26.7
5
2 6,7
10
26.7
10
2 8
5
28th
5
2 88th B B. 3,3
83
553.3
83
55 3,3
78
623.3
78
62 2
83
502
83
50 10
210
2 D D. 2
78
582
78
58 E E. Wasser
Trübungs
punkt, ⁰C...water
Cloudy
point, ⁰ C ...

Bei den Zusammensetzungen 31 bis 33 enthält der Bestandteil A 16 Äthoxy-Einheiten, und der Bestandteil E ist ein Gemisch aus gleichen Teilen von 7,5 und 9,7 Äthoxy-Einheiten enthaltenden Verbindungen. Wie Bei den Zusammensetzungen 34 bis 37 enthält der Bestandteil A 16 Äthoxy-Einiheiten. und der Bestandteil E 7,5 Ätho'xy-Einheiten. Die Zusammensetzungen sind ausgezeichnete Reinigungsmittel mit guten Trübungspunkten.In compositions 31 to 33, component A contains 16 ethoxy units and component E is a mixture of equal parts of 7.5 and 9.7 ethoxy units containing compounds. As In compositions 34 to 37, component A contains 16 ethoxy units. and the component E 7.5 ethoxy units. The compositions are excellent detergents with good ones Cloud points.

3838 3939 Zusamme
40Together
40 nsetzungen
41settings
41 4242 4343 Bestandteile
A Components
A. 10
10
3
5
72
4010
10
3
5
72
40 10
5
10
5
70
>10010
5
10
5
70
> 100 10
5
10
7
68
7610
5
10
7th
68
76 10
5
10
8
67
4210
5
10
8th
67
42 10
10
1
3
76
5510
10
1
3
76
55 10
10
2
4
74
5710
10
2
4th
74
57 B B. C C. D D. Wasser
Trübungspunkt, ° Cwater
Cloud point, ° C

Bei den, Zusammensetzungen 38 bis 43 enthält der Bestandteil A 16 Äthoxy-Einheiten, Diese Zusammensetzungen eignen sich vorzüglich zur Verwendung in üblichen, automatischen und halbautomatischen Geschirrspülanlagen, insbesondere da,, wo- hartnäckige Verschmutzungen vorliegen. Die Zusammensetzungen 39 und 40 eignen sich dann besonders, wenn, die Temperatur der Betriebsmittel verhältnismäßig hoch ist.In compositions 38 to 43, component A contains 16 ethoxy units, these compositions are particularly suitable for use in conventional, automatic and semi-automatic dishwashing systems, especially where stubborn ones There is any contamination. The compositions 39 and 40 are particularly suitable when, the The temperature of the equipment is relatively high.

Claims

1. Liquid cleaning agent, characterized that it is 5 to 30 percent by weight of the benzyl ether of 12 to 30 ethoxy units containing octylphenoxypodyäthoxyäthaiiols, either 1 to 10 percent by weight of the sodium salt of methylene bis-naphthalene sulfonate or 0.5 to 15 percent by weight of the sodium salt of a fatty acid containing 12 to 18 carbon atoms or both Components and. optionally either up to about 10% tetrapotassium polyphosphate or up to about 10% of one containing 7 to 20 ethoxy units. OctylphenO'xypolyäthO'xyäthanols or contains both components and a 100% by weight amount of water.

2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it is 5 to 15 percent by weight of the benzyl ether of a 12 to 30 ethoxy unit containing Octy lphenocxypolyäthoxyätbanols, either 3 to 7 percent by weight of the sodium salt of. Methylene bis-naphthalene sulfonate or 0.5 bis 3.0 percent by weight of the sodium salt in a fatty acid containing 12 to 18 carbon atoms or both Ingredients, optionally either 2 to 7 weight percent tetrapotassium polyphosphate or 3 to 7 percent by weight of a 7 to 20 'ethoxy unit; containing Octylphenoxypolyäthoxyätha, -nols or contains both ingredients and a 100 weight percent amount of water.