DE1467613C3 - Low-foaming detergent - Google Patents

Low-foaming detergent

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DE1467613C3 DE19651467613 DE1467613A DE1467613C3 DE 1467613 C3 DE1467613 C3 DE 1467613C3 DE 19651467613 DE19651467613 DE 19651467613 DE 1467613 A DE1467613 A DE 1467613A DE 1467613 C3 DE1467613 C3 DE 1467613C3
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Description

3 43 4

fester Form zugemischt oder in geschmolzenem Zu- Waschpulver zum Kleben und Zusammenballenmixed in solid form or in melted detergent powder for gluing and balling

stand darauf aufgesprüht bzw. aufgedüst werden. Man erhöhen.stood on it to be sprayed or sprayed on. Man raise.

kann auch so vorgehen, daß man die Ketoverbindungen Die Waschmittel enthalten bis zu 60 Gewichtsprozunächst nur mit einer Waschmittelkomponente ver- zent an Alkalisalzen von kondensierten Phosphaten, mischt und dieses Zwischenprodukt anschließend in 5 wie Pyrophosphat, Tri- oder Tetrapolyphosphat bzw. das Waschmittel einarbeitet. Das Zumischen kann Metaphosphate. Die kondensierten Phosphate können kontinuierlich oder diskontinuierlich sowohl bei auch ganz oder teilweise durch organische, die Kalk-Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur härte des Wassers bindende Komplexbildner ersetzt erfolgen. Im Interesse einer gleichmäßigen Verteilung werden. Beispiele für derartige Verbindungen sind die der Stoffe empfiehlt sich die Verwendung üblicher io Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure oder Äthylenmaschineller Misch- oder Granuliervorrichtungen. Die diaminotetraessigsäure, ferner Organophosphorver-Ketoverbindungen können aber auch mit Hilfe von bindungen, wie Aminoalkylenphosphonsäuren und Düsen unmittelbar in die der Trocknung der Wasch- Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure sowie deren Almittelpasten dienenden Zerstäubungskammern ein- kalisalze.can also proceed in such a way that the keto compounds The detergents contain up to 60 per cent by weight only with a detergent component with a percentage of alkali salts of condensed phosphates, mixes and then converts this intermediate product into 5 such as pyrophosphate, tri- or tetrapolyphosphate or the detergent is incorporated. Mixing can be metaphosphates. The condensed phosphates can continuously or discontinuously, both at and completely or partially through organic, the lime room temperature as well as replacing binding complexing agents at elevated temperature hardness of the water take place. Be in the interest of an even distribution. Examples of such compounds are of the substances, the use of the usual alkali metal salts of nitrilotriacetic acid or ethylene mechanical mixing or granulating devices is recommended. The diaminotetraacetic acid, also organophosphorus keto compounds but can also with the help of bonds, such as aminoalkylenephosphonic acids and nozzles, directly into the drying of the washing hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid and its alcohol pastes serving nebulization chambers one potash salts.

gesprüht werden. Diese Anordnung hat den Vorteil, 15 Außer den genannten Stoffen können die erfindungsdaß sich die zugesetzten Stoffe besonders gleichmäßig gemäß hergestellten Waschmittel übliche Aufbau- und in dem Waschmittel verteilen und eine gesonderte Zusatzstoffe enthalten, wie Alkalien, Neutralsalze, Mischvorrichtung eingespart wird. Als Zerstäubungs- Alkalisilikate, Perverbindungen sowie Stabilisierungsdüse kann auch eine Zweistoffdüse mit getrennter mittel, insbesondere Magnesiumsilikat, ferner wasser-Zuführung für die Waschmittelpaste und die Ketover- ao lösliche Celluloseäther, optische Aufheller, Duft- und bindungen Verwendung finden. Erforderlichenfalls Farbstoffe. Die Zusatzstoffe sind ohne Einfluß auf das können die zuzusetzenden Stoffe zuvor in leicht- Schaumverhalten der Waschmittel. Sofern die pulverflüchtigen Lösungsmitteln gelöst werden, doch ist ein förmigen Mittel zu Tabletten weiterverarbeitet werden, solches Verfahren wegen der erforderlichen Anlagen können noch lösungsf ordernde Mittel zugesetzt werden, zur Rückgewinnung des Lösungsmittels und der damit 25 Die Menge der waschaktiven sulfonsäuren Salze, stets verbundenen Verluste weniger zweckmäßig. Seife und Ketoverbindungen richtet sich nach dembe sprayed. This arrangement has the advantage that 15 In addition to the substances mentioned, the inventions the added substances are particularly uniform according to the detergents produced and the usual structure distribute in the detergent and contain separate additives, such as alkalis, neutral salts, Mixing device is saved. A two-fluid nozzle with a separate medium, in particular magnesium silicate, and water supply can also be used as atomizing alkali metal silicates, per compounds and stabilizing nozzle for the detergent paste and the keto ao soluble cellulose ethers, optical brighteners, fragrances and bindings are used. If necessary, dyes. The additives have no effect on that The substances to be added can previously be slightly foamed in the detergent. Unless the powder volatile Solvents can be dissolved, but is a shaped medium to be processed into tablets, Such a process because of the necessary systems, solvent-promoting agents can also be added, to recover the solvent and the 25 The amount of washing-active sulfonic acid salts, always associated losses less expedient. Soap and keto compounds depend on that

Die in der angegebenen Weise zugemischten Keto- Verwendungszweck des Waschmittels. Für die maschi-The keto intended use of the detergent mixed in as indicated. For the machi-

verbindungen liegen in einem Verteilungszustand vor, nelle Vorwäsche und Kochwäsche gleichermaßenCompounds are in a distributed state, quick prewash and hot wash equally

der für eine wirksame Schaumdämpfung besonders geeignete Waschmittel enthalten 3 bis 20, vorzugsweiseThe detergents particularly suitable for effective foam suppression contain 3 to 20, preferably

günstig ist. Dieser Zustand ist dadurch gekennzeichnet, 30 5 bis 15 Gewichtsprozent an anionaktiven Verbin-is cheap. This state is characterized by 30 5 to 15 percent by weight of anion-active compounds

daß die Ketoverbindungen, je nachdem sie in festem düngen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp sowie 0,5 bis 20,that the keto compounds, depending on whether they are in solid fertilizers of the sulfate or sulfonate type and 0.5 to 20,

oder in geschmolzenem bzw. gelöstem Zustand in die vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife. Die füror in the molten or dissolved state in the preferably 1 to 10 percent by weight soap. The for

feinteiligen Waschmittel eingebracht werden, in Form eine wirksame Schaumdämpfung ausreichenden Men-finely divided detergents are introduced, in the form of an effective foam dampening sufficient quantity

fester, isolierter Partikeln neben den Waschmittel- gen an Ketoverbindungen liegen zwischen 0,05 und 2,solid, isolated particles in addition to the detergent genes of keto compounds are between 0.05 and 2,

teilchen vorliegen oder mehr oder weniger stark mit 35 vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,5 Gewichtsprozent,particles are present or more or less strongly with 35 preferably between 0.1 and 1.5 percent by weight,

letzteren verklebt, verschmolzen oder agglomeriert sind. wobei die erforderliche Mindestmenge mit dem Gehaltthe latter are glued, fused or agglomerated. taking the required minimum amount with the salary

Voraussetzung für das Eintreten der Schaum- des Gemisches an starkschäumenden Waschrohstoffen dämpfung ist ferner die Anwesenheit von Alkaliseifen. ansteigt. Ein optimaler Effekt tritt bei einem Gewichts-Geeignete Seifen leiten sich von Fettsäuren mit 10 bis verhältnis von Seife zu Ketoverbindung von 1: 0,1 24 Kohlenstoffatomen ab; jedoch werden solche mit 40 bis 1:1 auf. Ein Überschreiten der angegebenen Zu-12 bis 18 Kohlenstoffatomen wegen ihres besseren satzmengen ist selbstverständlich möglich, erbringt Waschvermögens bevorzugt verwendet. Sie können in jedoch keine Vorteile, da hierdurch die Schaumbekannter Weise aus natürlich vorkommenden, ge- dämpfung nicht verbessert, wohl aber das Waschvergebenenfalls hydrierten Fettsäuregemischen, wie mögen in zunehmendem Maße beeinträchtigt wird. Kokos-, Palmöl-, Talg-, Tran-, Tallöl- oder ähnlichen 45 Es muß als überraschend angesehen werden, daß Fettsäuren, hergestellt werden. Auch Seifen synthe- durch die Anwesenheit feinverteilter Partikeln aus tischer Fettsäuren lassen sich verwenden. ;; wasserunlöslichen Ketoverbindungen in Mengen vonThe presence of alkali soaps is also a prerequisite for the foaming of the mixture of high-foaming detergent raw materials to occur. increases. An optimal effect occurs with a weight suitable soaps are derived from fatty acids with 10 to a ratio of soap to keto compound of 1: 0.1 to 24 carbon atoms; however, those with 40 to 1: 1 up. Exceeding the specified additional 12 to 18 carbon atoms is of course possible because of their better set quantities; preferably used for detergency. However, they have no advantages, since they do not improve the foam known from naturally occurring damping, but the wash, if unsuccessful, hydrogenated fatty acid mixtures, as may be, are increasingly impaired. Coconut, palm, tallow, tranquil, tall oil or the like 45 It must be considered surprising that fatty acids are produced. Synthetic soaps can also be used due to the presence of finely divided particles of fatty acids. ; ; water-insoluble keto compounds in amounts of

Die schaumdämpfende Wirkung der Kombination^- weniger als 1% die Schaumneigung von Gemischen aus Seif e und feinverteilten Ketoverbindungen erstreckt aus stark schäumenden Waschrohstoffen und Seifen sich auf alle bekannten organischen Waschrohstoffe 50 bei höheren Temperaturen so weit unterdrückt wird, vom Sulfat- oder Sulfonattyp. Beispiele für derartige daß deren Verwendung in Trommelwaschmaschinen Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen Salze von möglich ist. Dies war um so weniger zu erwarten, als primären und sekundären Alkylsulfaten, Alkylsulfo- die gleichen Ketoverbindungen unwirksam sind, wenn naten, Olefinsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten und man sie analog den anderen Waschmittelkomponenten Ä-Sulfofettsäureestern. Diese Verbindungen können 55 mit den flüssigen oder pastenförmigen Waschmittelais Salze organischer Basen, insbesondere von Mono-, konzentraten, den sogenannten »slurries«, intensiv Di- oder Trialkanolaminen vorliegen. Außer anio- vermischt, so daß homogene, sich nicht entmischende nischen Waschaktivsubstanzen können die Gemische Dispersionen entstehen und diese anschließend verauch nichtionische Waschrohstoffe enthalten, so z. B. sprüht oder anderweitig trocknet.
Alkyl- und Acylpolyglycoläther, Alkylphenolpoly- 60 Überraschend ist auch die Tatsache, daß die glycoläther oder Aminoxyde. Die Mitverwendung der Schaumdämpfung nur bei Anwesenheit einer bestimm-Polyglycoläther kann zweckmäßig sein, wenn das ten, synergistisch wirkenden Seifenmenge eintritt, die Reinigungsvermögen noch weiter gesteigert werden Wirkung jedoch nicht an das Vorhandensein unlössoll. Da sie in den erfindungsgemäßen Mitteln keinen licher Kalkseifen gebunden ist. Die Schaumeigenoder nur einen geringen Beitrag zur Schaumdämpfung 65 schäften der erfindungsgemäßen Mittel sind somit liefern, ist ihre Anwesenheit jedoch nicht erforderlich. weitgehend vom Härtegrad des Leitungswassers unab-Hierin ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens zu hängig. Von Vorteil ist ferner, daß die Schaumentsehen, da Polyglycoläther bekanntlich die Neigung der wicklung zwischen 20 und 50° C, also im sogenannten
The foam-suppressing effect of the combination ^ - less than 1% the tendency to foam of mixtures of soap and finely divided keto compounds extends from strongly foaming detergent raw materials and soaps to all known organic washing raw materials 50 at higher temperatures is suppressed to the extent of the sulfate or sulfonate type. Examples of such that their use in drum washing machines washing raw materials are the water-soluble salts of is possible. This was all the less to be expected as primary and secondary alkyl sulfates, alkyl sulfo-the same keto compounds are ineffective if naten, olefin sulfonates, alkylbenzenesulfonates and they are used analogously to the other detergent components sulfo fatty acid esters. These compounds can be present with the liquid or paste-form detergents as salts of organic bases, in particular mono-, concentrates, the so-called "slurries", intensely di- or trialkanolamines. Except anion-mixed, so that homogeneous, non-segregating niche active washing substances, the mixtures can form dispersions and then contain non-ionic detergent raw materials, e.g. B. sprays or otherwise dries.
Alkyl and acyl polyglycol ethers, alkylphenol poly- 60 It is also surprising that the glycol ethers or amine oxides. The use of foam damping only when a certain polyglycol ether is present can be useful if the th, synergistic amount of soap occurs and the cleaning power is further increased, but the effect does not affect the presence of it. Since it is not bound to any licher lime soaps in the agents according to the invention. The foaming properties or only a small contribution to foam dampening of the agents according to the invention are thus provided, but their presence is not required. largely independent of the degree of hardness of the tap water, a particular advantage of the method is too dependent on this. Another advantage is that the foam appears, since polyglycol ether is known to have a tendency of the winding between 20 and 50 ° C, so in the so-called

1 4Ö7 öl31 4Ö7 oil 3

Feinwaschbereich, nur mäßig gedämpft wird. Reichlicher Schaum verhindert eine stärkere mechanische Bearbeitung des Waschgutes und verhütet dadurch das Verfilzen, Verknittern und Beschädigen empfindlicher Gewebe aus Wolle, Seide und Synthesefasern. Von besonderer Bedeutung ist, daß innerhalb des angegebenen Konzentrationsbereiches die zugesetzten Ketoverbindungen weder die Reinigungseigenschaften noch die Lager- und Schüttfähigkeit der pulverförmigen Waschmittel beeinträchtigen. Auch sind die angewendeten Mengen an Ketoverbindungen so gering, daß beim Auflösen der Mittel das Wasser ungehinderten Zutritt zu den Waschmittelpartikeln hat und die Lösungsgeschwindigkeit auch in der Kälte nicht beeinträchtigt wird. Da in vollautomatischen Trommelwaschmaschinen nur eine bestimmte Zeit für den Lösungsvorgang zur Verfügung steht, ist ein schnelles und vollständiges Auflösen des Waschmittels in kaltem Wasser unumgänglich.Delicates area, only moderately steamed. More abundant Foam prevents heavy mechanical processing of the laundry and thus prevents matting, creasing and damaging of delicate fabrics made of wool, silk and synthetic fibers. It is of particular importance that the added keto compounds are within the specified concentration range neither the cleaning properties nor the storage and pourability of the powdery ones Affect detergent. Also, the amounts of keto compounds used are so small that that when the agent dissolves, the water has unimpeded access to the detergent particles and the speed of dissolution is not impaired even in the cold. As in fully automatic drum washing machines Only a certain amount of time is available for the solution process is a fast one and completely dissolving the detergent in cold water.

BeispieleExamples

In den folgenden Beispielen wurden durch Heißzerstäubung hergestellte pulverförmige Waschmittelgemische verwendet. Die Prüfung des Schaumverhaltens erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen Trommelwaschmaschine. Für eine Füllung wurden 141 Waschlauge benötigt. Der Flottenstand und die Schaumhöhe wurden durch das Schauglas abgelesen, an dem, beginnend in Höhe des Flüssigkeitspegels, sechs Markierungen mit den Bezeichnungen 0 bis 5 in jeweils gleichen Abständen, angebracht waren. Die in der folgenden Tabelle angegebenen Schaumzahlen entsprechen der Höhe der vom Schaumpegel erreichten Markierung. Die Zahl 0 bedeutet, daß keine Schaumentwicklung stattfindet; die Note 5 gibt an, daß die Trommel, ohne überzuschäumen mit Schaum gefüllt ist, während die Zahl 6 das Überschäumen der Waschlauge anzeigt. Die Anwendungskonzentration des Waschmittels betrug in allen Beispielen 3,5 g/l. Soweit nicht anders angegeben, wurde Leitungswasser vom Härtegrad 16° dH verwendet. Alle im folgenden angegebenen Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozente.In the following examples, powdery detergent mixtures produced by hot atomization were used used. The foam behavior was tested under realistic conditions in a commercial drum washing machine. 141 washing lye were required for one filling. Of the The liquor level and the foam height were read through the sight glass, on which, starting at the level of the Liquid level, six markings with the designations 0 to 5 at equal intervals, were appropriate. The foam numbers given in the following table correspond to the height of the Foam levels reached mark. The number 0 means that there is no foam development; the number 5 indicates that the drum is filled with foam without foaming over, while the number 6 indicates that the suds are foaming over. The use concentration of the detergent was in all examples 3.5 g / l. Unless otherwise stated, tap water with a degree of hardness of 16 ° dH was used used. All of the percentages given below are percentages by weight.

Beispiele 1 bis 5Examples 1 to 5

Es wurde ein Waschpulver folgender Zusammensetzung verwendet:A washing powder of the following composition was used:

12,0 % Na-Dodecylbenzolsulfonat, 1,5 % Fettalkoholpolycoläther (C1 „-Fettalkohol, JZ = 50, 7 bis 10 Äthylenglycolgruppen),12.0% sodium dodecylbenzenesulfonate, 1.5% fatty alcohol polycol ether (C 1 "fatty alcohol, JZ = 50, 7 to 10 ethylene glycol groups),

1,5% Na-Celluloseglycolat, 25,0 % Pentanatriumtriphosphat, 20,0 % Tetranatriumpyrophosphat, 4,5 % Wasserglas,
15,0% Natriumperborat,
1.5% Na cellulose glycolate, 25.0% pentasodium triphosphate, 20.0% tetrasodium pyrophosphate, 4.5% water glass,
15.0% sodium perborate,

8,5 % Natriumsulfat,8.5% sodium sulfate,

8,5 % Duftstoffe, optische Aufheller, Wasser.8.5% fragrances, optical brighteners, water.

Die restlichen 3,5 % bestanden in den Vergleichsversuchen entweder aus Seifenpulver oder den in Tabelle 1 aufgeführten Ketonen, in den erfindungsgemäßen Beispielen dagegen aus den Gemischen beider Stoffe. Die verwendete Natronseife war unter Verwendung von 60% Kokosfettsäuren und 40% Talgfettsäuren hergestellt worden. Alle Waschmittelbestandteile wurden in einer Mischtrommel innig vermischt.The remaining 3.5% in the comparative tests consisted of either soap powder or those in Table 1 listed ketones, in the examples according to the invention, however, from the mixtures of the two substances. the The soda soap used was made using 60% coconut fatty acids and 40% tallow fatty acids been. All detergent ingredients were intimately mixed in a mixing drum.

Die Ergebnisse der Schaummessung in Abhängigkeit von der Temperatur sind in Tabelle 1 zusammengestellt, die auch die Vergleichsversuche enthält.The results of the foam measurement as a function of the temperature are summarized in Table 1, which also contains the comparison tests.

Tabelle 1Table 1

Bei
spiel
at
game
Seife
%
soap
%
KetonKetone %% 30° C30 ° C 40° C40 ° C 50° C50 ° C Schau
70° C
look
70 ° C
mzahl
80° C
number
80 ° C
90° C90 ° C 95° C95 ° C 100° C100 ° C
3,53.5 _: _: 44th 44th 0,50.5 11 22 66th 66th 66th 11 3,15
2,80
2,45
1,75
1,05
0
3.15
2.80
2.45
1.75
1.05
0
Nonadecandion-2,4Nonadecanedione-2,4 0,35
0,7
1,05
1,75
2,45
3,5
0.35
0.7
1.05
1.75
2.45
3.5
4
4
3
4
1
5
4th
4th
3
4th
1
5
4,5
4
3
3
1
5
4.5
4th
3
3
1
5
3
2
1
0,5
0,5
6
3
2
1
0.5
0.5
6th
0,5
0,5
0
0
0
6
0.5
0.5
0
0
0
6th
0,5
0
0
0
0
6
0.5
0
0
0
0
6th
0,5
0,5
0,5
0
0
6
0.5
0.5
0.5
0
0
6th
0,5
1
1
1
0
6
0.5
1
1
1
0
6th
3
2
2
2
1
6
3
2
2
2
1
6th
22 3,5
3,5
3,5
0
3.5
3.5
3.5
0
LauronLauron 0,35
0,7
1,4
3,5
0.35
0.7
1.4
3.5
3
2,5
1
5
3
2.5
1
5
1
0,5
0,5
5
1
0.5
0.5
5
0,5
0,5
0,5
6
0.5
0.5
0.5
6th
0,5
0
0
6
0.5
0
0
6th
0,5
0
0
6
0.5
0
0
6th
1
1
0,5
6
1
1
0.5
6th
2
1,5
1
6
2
1.5
1
6th
3
2
1,5
6
3
2
1.5
6th
33 3,53.5 DotriakontandionDotria contandion 0,35
0,7 bis 1,4
0.35
0.7 to 1.4
3
1
3
1
2
1,5
2
1.5
0,5
0,5
0.5
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
1,5
0,5
1.5
0.5
44th 3,53.5 TricosandionTricosandione 0,35
0,7 bis 1,4
0.35
0.7 to 1.4
3
0,5
3
0.5
2
0
2
0
0,5
0
0.5
0
0,5
0
0.5
0
0,5
0
0.5
0
0,5
0
0.5
0
1
0
1
0
3
2
3
2
55 3,5
2,45
0
3.5
2.45
0
Distearoylacton-
dicarbonsäureester
Distearoylactone
dicarboxylic acid ester
0,35
1,05
3,5
0.35
1.05
3.5
4
5
5
4th
5
5
4
5
6
4th
5
6th
4,5
4
6
4.5
4th
6th
0,5
0,5
6
0.5
0.5
6th
0,5
0,5
6
0.5
0.5
6th
1
0,5
6
1
0.5
6th
2
0,5
6
2
0.5
6th
3
0,5
6
3
0.5
6th

Beispiele 6 bis 9Examples 6 to 9

Die Gerüstsubstanz der im folgenden verwendeten Waschmittel enthielt:The structural substance of the detergents used below contained:

1,5 Teile Na-Celluloseglycolat, 48,0 Teile Pentanatriumtriphosphat, 15,0 Teile Natriumperborat,
10,0 Teile Natriumsulfat,
1.5 parts of sodium cellulose glycolate, 48.0 parts of pentasodium triphosphate, 15.0 parts of sodium perborate,
10.0 parts of sodium sulfate,

6,5 Teile Wasserglas,6.5 parts water glass,

optische Aufheller, Duftstoffe, Wasser.optical brighteners, fragrances, water.

In den Beispielen 6 und 7 enthielten die Gemische: 8,0 Teile Na-Dodecylbenzolsulfonat,In Examples 6 and 7 the mixtures contained: 8.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate,

in Beispiel 8:in example 8:

8,0 Teile Na-Kokosfettalkoholsulfat,8.0 parts sodium coconut fatty alcohol sulfate,

und in Beispiel 9:and in example 9:

8,0 Teile Natriumsalz eines aus Talgfettsäuren hergestellten «-Sulfofettsäuremethylesters. 8.0 parts of the sodium salt of a sulfofatty acid methyl ester prepared from tallow fatty acids.

Ferner enthielten die Gemische in den Beispielen 7 bis 9:The mixtures in Examples 7 to 9 also contained:

3,5 Teile Fettalkoholpolyglycoläther (wie in
Beispiel 1).
3.5 parts fatty alcohol polyglycol ether (as in
Example 1).

In Beispiel 6 wurde dieser Bestandteil durch Nariumsulfat ersetzt.
Auf die mit wechselnden Mengen Natriumseife aus
In Example 6, this ingredient was replaced by sodium sulfate.
On those with varying amounts of sodium soap

ίο 60 % Kokos- und 40 % Talgfettsäuren versetzten Waschmittel wurde in einer Granuliervorrichtung geschmolzenes Palmiton aufgesprüht.ίο Detergents added 60% coconut and 40% tallow fatty acids melted palmiton was sprayed on in a granulator.

Als Schaummeßgerät diente die bereits beschriebene Trommelwaschmaschine. In Beispiel 7 wurde Weichwasser von 4° dH verwendet, in den übrigen Beispielen Leitungswasser mit 16° dH. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. An Beispiel 6 läßt sich die Wirksamkeit des Zusatzes bei Abwesenheit von PoIyglycoläthern, an Beispiel 7 die in weichem WasserThe drum washing machine already described served as the foam measuring device. In Example 7, soft water was used of 4 ° dH is used, in the other examples tap water with 16 ° dH. The results are in Table 2 reproduced. Example 6 shows the effectiveness of the additive in the absence of polyglycol ethers, in example 7 that in soft water

ao zeigen. Daß die feinverteilten Ketone auch gegenüber Fettalkoholsulfaten und Sulfoestersalzen wirksam sind, geht aus den Beispielen 8 und 9 hervor.ao show. That the finely divided ketones also opposite Examples 8 and 9 show that fatty alcohol sulfates and sulfoester salts are effective.

Seifesoap KetonKetone 3O°C30 ° C 50° C50 ° C Tabelle 2Table 2 Schaumzahl
' 80° C
Foam number
'80 ° C
90° C90 ° C 95° C95 ° C 100°C100 ° C
Bei
spiel
at
game
3,5
3,5
3.5
3.5
0
0,35
0
0.35
4
3,5
4th
3.5
4,5
4
4.5
4th
70°C70 ° C 1
0,5
1
0.5
5
0,5
5
0.5
6
0,5
6th
0.5
6
0,5
6th
0.5
66th 3,5
3,5
3.5
3.5
0
1,4
0
1.4
3
2
3
2
2
0,5
2
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
4
1
4th
1
6
1,5
6th
1.5
6
1,5
6th
1.5
6
1,5
6th
1.5
77th 3,5
3,5
3.5
3.5
0
0,35
0
0.35
3,5
3,5
3.5
3.5
3,5
1,5
3.5
1.5
1
0,5
1
0.5
0,5
0,5
0.5
0.5
5
0,5
5
0.5
6
0,5
6th
0.5
6
0,5
6th
0.5
88th 3,5
3,5
3.5
3.5
0
0,7
0
0.7
2
1,5
2
1.5
2
1
2
1
0,5
0,5
0.5
0.5
5
1
5
1
6
1,5
6th
1.5
S) OvSo V 6
2,5
6th
2.5
99 3
1
3
1

409 682/264409 682/264

Claims (10)

1 2 unter erheblichen Verlusten an waschwirksamer Patentansprüche: Substanz. Es hat sich außerdem gezeigt, daß große Schaummengen die mechanische Bearbeitung des zu1 2 with considerable loss of detergent claims: substance. It has also been shown that large amounts of foam reduce the mechanical processing of the to 1. Bei Temperaturen oberhalb 8O0C schwach reinigenden Gutes dämpfen, weshalb die Waschmittel schäumendes pulverförmiges oder granuliertes 5 in den Maschinen nicht ihr volles Reinigungsvermögen Waschmittel, enthaltend wasserlösliche Salze an- entwickeln.1, steam is why the detergent foaming powdered or granulated 5 in the machine not their full cleaning capacity detergents containing water-soluble salts develop Toggle At temperatures above 8O 0 C weakly be cleaned. ionischer Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfo- Man hat bereits den stark schäumenden, anionische nattyp, Alkaliseifen gesättigter oder ungesättigter Waschaktivsubstanzen vom Sulfonat- bzw. Sulfattyp Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im enthaltenden Waschmitteln zur Herabsetzung der Molekül und kondensierte Alkaliphosphate oder io Schaumbildung nichtjonische Waschaktivsubstanzen, organische, die Kalkhärte des Wassers bindende wie hochmolekulare Äther und Ester von Polyglycol-Komplexverbindungen, dadurch gekenn- äthern, zugesetzt. Die schaumdämpfende Wirkung zeichnet, daß es unter 1000C schmelzende nichtionischer Tenside reicht in diesem Falle jedoch wasserunlösliche Ketone oder Diketone mit min- für eine Verwendung der Gemische in Trommelwaschdestens 18 Kohlenstoffatomen im Molekül in Form 15 maschinen bei Temperaturen oberhalb 8O0C nicht feinverteilter Partikeln enthält, die mit den übrigen aus. Es ist ferner bekannt, Alkaliseifen von Fett-Waschmittelpartikeln vermischt oder mit diesen säuren, insbesondere solche einer Kettenlänge von agglomeriert vorliegen und wobei das Gewichts- C18 bis C22 als schaumdämpfende Stoffe den Waschverhältnis von waschaktivem sulfonsaurem Salz zu mitteln zuzusetzen. Die Wirkung dieser Stoffe ist Seife zu Ketoverbindung zwischen 1:2: 0,05 und 20 jedoch vom Härtegrad des Wassers abhängig und be-10:1: 2 liegt. schränkt sich zudem auf bestimmte Waschaktiv-Ionic detergents from sulphate or sulpho- One already has the strongly foaming, anionic nattyp, alkali soaps of saturated or unsaturated detergent substances of the sulphonate or sulphate type, fatty acids with 10 to 24 carbon atoms in the detergents they contain to reduce the molecule and condensed alkali phosphates or non-ionic foam formation Active washing substances, organic ethers that bind the hardness of the water, such as high-molecular-weight ethers and esters of polyglycol complex compounds, which are identified by this, are added. The foam-suppressing effect is characterized in that, however, it melting at 100 0 C of nonionic surfactants is sufficient in this case, water insoluble ketones or diketones with min- for use of the mixtures in Trommelwaschdestens 18 carbon atoms in the molecule in the form of 15 machine not finely divided particles at temperatures above 8O 0 C contains that with the rest of the. It is also known that alkali soaps of fat detergent particles are mixed with these acids, in particular those with a chain length of agglomerated, and the weight C 18 to C 22 as foam-suppressing substances to average the washing ratio of wash-active sulfonic acid salt. The effect of these substances is soap to keto compound between 1: 2: 0.05 and 20, however, depends on the hardness of the water and is 10: 1: 2. is also limited to certain washing active 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- substanzen. So war es bisher nicht möglich, die zeichnet, daß es Ketone der allgemeinen Formel Schaumentwicklung von Alkylsulfaten und sulfofett-C71H2nO enthält. sauren Estersalzen in ausreichendem Maße herab-2. Means according to claim 1, characterized by marked substances. So it was not previously possible to show that it contains ketones of the general formula Foam formation from alkyl sulfates and sulfofett-C 71 H 2n O. acidic ester salts to a sufficient extent. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 25 zusetzen, weshalb diese Waschrohstoffe bisher in zeichnet, daß es /?-Diketone der allgemeinen Maschinenwaschmitteln nicht bzw. nur in unterFormel CnH271^O2 enthält. geordnetem Maße eingesetzt werden konnten. Gerade3. Agent according to claim 1, characterized in that these detergent raw materials have so far been characterized in that it does not contain diketones of the general machine detergents or only in the formula C n H 271 ^ O 2 . could be used in an orderly manner. Just 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- diese Waschrohstoffe verdienen aber wegen ihrer zeichnet, daß es höhermolekulare Ketocarbonsäure- günstigen waschaktiven und physiologischen Eigenester enthält. 30 schäften sowie ihrer leichten biologischen Abbaubar-4. Means according to claim 1, characterized in that these washing raw materials deserve because of their is characterized by the fact that it has higher molecular weight ketocarboxylic acid-favorable washing-active and physiological self-esters contains. 30 shafts as well as their easily biodegradable 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch ge- keit besonderes Interesse.5. Means according to claim 1 to 4, characterized by particular interest. kennzeichnet, daß es Seifen der Kettenlänge C12 Es wurde nun ein oberhalb 8O0C schwachschäumen-indicates that it soaps of chain length C 12 It has now been an above 8O 0 C schwachschäumen- bis C18 enthält. des, pulverförmiges oder granuliertes Waschmittelup to C 18 contains. des, powder or granulated detergent 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, in dem das gefunden, enthaltend wasserlösliche Salze anionischer Gewichtsverhältnis von Seife zu Ketoverbindungen 35 Waschrohstoffe vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp, Alkali-1: 0,1 bis 1:1 beträgt. seifen gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit6. Composition according to claim 1 to 5, in which found containing water-soluble salts of anionic Weight ratio of soap to keto compounds 35 detergent raw materials of the sulfate or sulfonate type, alkali-1: Is 0.1 to 1: 1. soaps saturated or unsaturated fatty acids with 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch ge- 10 bis 24 Kohlenstoffatomen im Molekül und kondenkennzeichnet, daß es 5 bis 15 Gewichtsprozent an sierte Alkaliphosphate oder organische, die Kalkhärte waschaktiven Verbindungen vom Sulfat- bzw. des Wassers bindende Komplexverbindungen, das da-Sulfonattyp, 1 bis 10 Gewichtsprozent Seife, bis 40 durch gekennzeichnet ist, daß es unter 1000C schmelzu 60 Gewichtsprozent an Alkalisalzen von konden- zende wasserunlösliche Ketone oder Diketone mit sierten Phosphaten und 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent mindestens 18 Kohlenstoffatomen im Molekül in an wasserunlöslichen Ketoverbindungen enthält. Form verteilter Partikeln enthält, die mit den übrigen7. Means according to claim 1 to 6, characterized in that there are 10 to 24 carbon atoms in the molecule and condensed in that it contains 5 to 15 percent by weight of alkali metal phosphates or organic compounds of sulfate or water-binding complex compounds that are active in washing the lime hardness. Sulfonate type, 1 to 10 percent by weight soap, up to 40 is characterized in that it melts below 100 0 C to 60 percent by weight of alkali salts of condensing water-insoluble ketones or diketones with sated phosphates and 0.1 to 1.5 percent by weight of at least 18 carbon atoms in the molecule contains in water-insoluble keto compounds. Contains form of dispersed particles that coincide with the rest 8. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach ■ Waschmittelpartikeln vermischt oder mit diesen agglo-Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß 45 meriert vorliegen und wobei das Gewichtsverhältnis man die Ketoverbindungen dem feinteiligen Wasch- von waschaktivem sulfonsaurem Salz zu Seife zu Ketomittel oder einem Teil desselben zumischt. verbindung zwischen 1:2: 0,05 und 10 :1: 2 liegt.8. A method for producing the agent according to ■ detergent particles mixed with these agglo-claim 1 to 7, characterized in that 45 are merged and where the weight ratio the keto compounds the finely divided detergent from detergent sulfonic acid salt to soap to keto agent or a part of the same. connection is between 1: 2: 0.05 and 10: 1: 2. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch-gekenn- Die wasserunlöslichen Ketone oder Diketone, im zeichnet, daß man die Ketoverbindungen in die4er folgenden kurz »Ketoverbindungen« genannt, können Trocknung der Waschmittelpasten dienenden Zer- 50 aliphatisch, alicyclisch oder araliphatisch, geradkettig stäubungskammern einsprüht. oder verzweigt sowie gesättigter oder ungesättigter9. The method according to claim 8, characterized-marked- The water-insoluble ketones or diketones, im shows that the keto compounds can be called "keto compounds" for short in the following Drying of the detergent pastes used aliphatic, alicyclic or araliphatic, straight-chain sprayed dust chambers. or branched as well as saturated or unsaturated 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn- Natur sein sowie weitere, die Wasserlöslichkeit nicht zeichnet, daß die Zugabe der Ketoverbindungen erhöhende Gruppen, z. B. Äther- oder Estergruppen während des Granulierens des Waschmittels erfolgt. wie auch Halogenatome, im Molekül enthalten. Ge-10. The method according to claim 8, characterized by nature and others that are not water-soluble draws that the addition of the keto compounds increasing groups, e.g. B. ether or ester groups takes place during the granulation of the detergent. as well as halogen atoms, contained in the molecule. Ge 55 eignete Ketone sind beispielsweise die Monoketone der Reihe CnH2nO, wie Lauron (Di-n-undecylketon),55 suitable ketones are, for example, the monoketones of the series C n H 2n O, such as laurone (di-n-undecyl ketone), Myriston, Palmiton und Stearon sowie deren Gemische,Myriston, Palmiton and Stearon and their mixtures, ferner ^-Diketone der Formel C«H2n-2O2 sowie Esteralso ^ -diketones of the formula C «H 2n - 2 O 2 and esters langkettiger Alkohole mit Ketocarbonsäuren oder mitlong-chain alcohols with ketocarboxylic acids or with 60 Ketodicarbonsäuren und langkettiger Fettsäuren mit60 ketodicarboxylic acids and long-chain fatty acids with Die Erfindung betrifft feste Waschmittel, die im Hydroxyketonen, wobei diese Verbindungen nachThe invention relates to solid detergents in the hydroxyketones, these compounds according to Temperaturbereich oberhalb 8O0C ein geringes Möglichkeit keine freien, die Wasserlöslichkeit er-Temperature range above 8O 0 C a slight possibility no free, the water solubility er Schaumvermögen aufweisen. höhenden Hydroxyl- bzw. Carboxylgruppen enthaltenHave foaming power. contain increasing hydroxyl or carboxyl groups Stark schäumende Waschmittel sind bekanntlich für sollen. Das Einbringen dieser Verbindungen in dieHigh-foaming detergents are known to be intended for. The introduction of these compounds into the eine Verwendung in neuzeitlichen Trommelwasch- 65 feinteiligen Reinigungsmittel kann in verschiedenerA use in modern drum washing 65 finely divided detergents can be used in various maschinen nicht geeignet. Eine starke Schaumentwick- Weise erfolgen, beispielsweise in der Form, daß diemachines not suitable. A strong foam development is done, for example in the form that the lung führt insbesondere bei Temperaturen oberhalb Ketoverbindungen den durch Sprühtrocknung oderment leads, in particular at temperatures above keto compounds, by spray drying or 8O0C zu einem Überschäumen der Reinigungsflotten Granulation hergestellten Waschmittelgemischen in8O 0 C to foaming the cleaning liquor granulation in detergent mixtures
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