DE2204568A1

DE2204568A1 - Detergent

Info

Publication number: DE2204568A1
Application number: DE19722204568
Authority: DE
Inventors: Frederik Johan Viaardingen Kerkhoven (Niederlande)
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1971-02-03
Filing date: 1972-02-01
Publication date: 1972-08-17
Also published as: NL7201278A; DK139874B; NL168550C; BE778941A; SE394118B; DE2204568B2; AU463649B2; NO139486C; CH565860A5; AU3847272A; DE2204568C3; CA962159A; FR2124410B1; ZA72628B; NO139486B; DK139874C; FR2124410A1; IT951111B; US4274974A; GB1371101A

Description

Dr. Ing. A. ν /i £;Dr. Ing. A. ν / i £;

Pc. F. I ;:. .¹Ur^r
^v C1 Hamburg $0Pc. F. I ;:. . ¹ ur ^ r
^v C1 Hamburg $ 0

Wilatorfer Straße 3a 3 -J_# Wilatorfer Strasse 3a 3 -J _#

G 297 RotterdamG 297 Rotterdam

Unilever' N.V. Museumpark 1, Rotterdam/HollandUnilever 'N.V. Museum Park 1, Rotterdam / Holland

DetergensmittelDetergent

Priorität: 3.Februar 1971, Großbritannien, 3 791/71Priority: February 3, 1971, UK, 3 791/71

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Detergehsmitteln in Teilchen- oder Pulverform. Im besonderen handelt es sich um die Herstellung von ^etergensmitteln, die Gemisch* aus anionischen und nichtionischen Waschaktivsubstanzen enthalten, mittels Sprühtrooknungsteohnik,The invention relates to a method for producing Detergents in particle or powder form. In particular it concerns the production of detergents, the mixture * of anionic and nonionic washing active substances included, by means of spray drying technology,

Die Herstellung von ^etergensmitteln in (Teilchen- oder Pulverform durch Sprühtrocknung wässriger Breie (Slurries) der Waschmittelbestandteile mittels Düsen, die sich auf einem Ring, verteilt angeordnet im oberen Teil des Sprühturmes, befinden* ist bekannt. Die Breie werden in eine Vielzahl von Tröpfchen zerstäubt, die durch den durch den Sprühturm geleiteten trocknenden Gasstrom in feste Partikel übergeführt werden.The manufacture of detergents in (particle or powder form by spray-drying aqueous slurries of the detergent ingredients using nozzles that are located on a ring, arranged distributed in the upper part of the spray tower, * is known. The pulps are atomized into a multitude of droplets that are passed through the spray tower drying gas stream are converted into solid particles.

Waschpulver (Detergenspulver), insbesondere für Textilwasohzwecke, enthalten gewöhnlich 5-60 Gew.?£ Waschaktivsubstanzen, 5-80 $ Gerüststoffe, Waschaktivverstärker u.dgl., und 0- H¹I i Λ Λ wf*. η Ψ f ρ imH αππορ^ '/ _t\ ι c- 0 ~f y<.« Detergent (powder detergent), particularly for Textilwasohzwecke usually contain 5-60 Gew.?£ active detergents, 5-80 $ builders, washing-active amplifier, etc., and 0- H ¹ I i Λ Λ wf *. η Ψ f ρ imH αππορ ^ '/ _t \ ι c- 0 ~ fy <. «

'*-*-■' ^|1R" ORIGINAL INSPECTED'* - * - ■' ^{| 1R} "ORIGINAL INSPECTED

Die üblicherweise verwendeten Waschaktivsubstanzverbindungen j haben anionischen oder nichtionischen Charakter, sie können aber auch, wenn erwünscht, kationisch oder amphoter sein*The detergent active substance compounds j commonly used have anionic or nonionic character, they can but also, if desired, be cationic or amphoteric *

Geeignete anionische Waschaktivsubstanzverbindungen sind wasserlöslich und bestehen aus einem hydrophoben langkettigen Substituenten, der wenigstens 8 Kohlenstoffatome, im allgemeinen 8 bis 26 Kohlenstoffatome, und vorzugsweise 12 bis 20 kohlenstoff atome im Molekül enthält, und wenigstens eine wasserlöslichjmachende Gruppe aus der Gruppe der Sulfate, Sulfonate und Carboxylate. Beispiele für übliche anionische Waschaktivsubstani Verbindungen sind C_1n-C₁O Alkylarylsulfonate wie Dodecylbenzol-Suitable anionic detergent active substance compounds are water-soluble and consist of a hydrophobic long-chain substituent which contains at least 8 carbon atoms, generally 8 to 26 carbon atoms, and preferably 12 to 20 carbon atoms in the molecule, and at least one water-solubilizing group from the group of sulfates, sulfonates and carboxylates . Examples of customary anionic washing active substances are C _1n -C ₁ O alkylarylsulfonates such as dodecylbenzene

^{IU lö} Alkyl sulfonat und die linearen sekundär en /(CLq-Cj ,-) ^enzolsulf onate ; CjQ-Cp₂ Alkansulf onate; ^-\η~^ρ2 Alkyl- ^unä Alky läthersulf ate , z.B. laurylsulfat, Lauryläthersulfat u.dgl.; Cq-C^₀ Fettsäure-Seifen, wie Talgseifeji, Talg/Kokosölseife, Stearate, Behenate und Gemische daraus; Schwefelsäureester mehrwertiger Alkohole, die unvollständig mit höheren, entweder gesättigten oder ungesättigten fettsäuren verestert sind, insbesondere mit denen, deren Acylgruppen von 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wie Kokosolmonoglyceridmonosulfat, Talgmonoglyceridmonosulfat u.a. Diese verschiedenen anionischen Waschaktivsubstanzen werden in der Form ihrer wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Salze, z.B. als das Amin, Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze verwendet. Beispiele sind Natrium-, Kalium-, Magnesiumsalze, Ammonium-, Monoäthanolamin-, Diäthanolamin-, Triäthanolaminsalze und deren Gemische. ^{IU lö} alkyl sulfonate and the linear secondary en / (CLq-Cj, -) ^ enzolsulfonate; CjQ-Cp ₂ alkanesulfonates; ^ - \ η ~ ^ ρ2 alkyl and alkyl ^ether sulfates, e.g. lauryl sulfate, lauryl ether sulfate and the like; Cq-C ^ ₀ fatty acid soaps, such as tallow soap, tallow / coconut oil soap, stearates, behenates and mixtures thereof; Sulfuric acid esters of polyhydric alcohols which are incompletely esterified with higher, either saturated or unsaturated fatty acids, in particular with those whose acyl groups contain from 12 to 18 carbon atoms, such as coconut monoglyceride monosulfate, tallow monoglyceride monosulfate, and others used as the amine, alkali metal and alkaline earth metal salts. Examples are sodium, potassium, magnesium salts, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine salts and mixtures thereof.

Als geeignete nichtionische Waschaktivsubstanzverbindung kann jede der üblichen wasserlöslichen nichtionischen waschaktiv- j _ , _jAny of the customary water-soluble nonionic washing-active substances can be used as a suitable nonionic active washing substance compound _, _j

—3—
Substanzen genannt werden,.—3—
Substances are called.

Üblicherweise haben diese Nonionies, die in flüssiger oder pastöser Ροπή vorliegen können, eine hydrophobe Gruppe, die wenigstens 8 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 8-30 Kohlenstoff-atome enthält. Eine besondere Klasse dieser Waschaktivsubstanze]l wird hergestellt durch Kondensation von Fettsäuren, Alkoholen, Alkylphenolen, Merkaptanen, Thiophenolen, Aminen und Amiden mit Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd«, Diese Substanzen enthalten gewähnlich wenigstens 4 Mole Alkyle»oxyd, und vorzugsweise 5 bis 30 Mole Alkylenoxyd, abhängig von der jeweils gewünschten hydrophoben und hydrophilen Gruppe. Vertreter dieser Substanzen werden hergestellt durch Kondensation von Äthylenoxyd mit Alkylphenolen, höheren Alkoholen, Fettsäuren oder Fettsäureamiden, beispielsweise Nonylphenol, kondensiert mit 10 Molen Äthylenoxyd, Talgalkohol,' kondensiert mit 9 Molen Äthylenoxyd, Talgfettsäureamid, kondensiert mit 11 kolen Äthylenoxyd, Dinony! phenol, kondensiert mit 16 Molen Äthylenoxyd, Äthylenoxyd, kondensiert mit Kokosölmonoäthanolamid, C. £--gek. Alkohol, kondensiert mit 12 Molen Äthylenoxyd u.dgl. Ein anderer Typ aus der Klasse der Nonionics wird durch Kondensation von Äthylenoxyd mit Polyoxjrpropylen dargestellt.Usually these nonionies come in liquid or pasty Ροπή can be a hydrophobic group that at least 8 carbon atoms and preferably 8-30 carbon atoms contains. A special class of this active washing substance is produced by condensation of fatty acids, alcohols, Alkylphenols, mercaptans, thiophenols, amines and amides with ethylene oxide and / or propylene oxide «, These substances contain usually at least 4 moles of alkylene oxide, and preferably 5 to 30 moles of alkylene oxide, depending on the particular desired hydrophobic and hydrophilic group. Representatives of these substances are produced by the condensation of ethylene oxide with Alkylphenols, higher alcohols, fatty acids or fatty acid amides, for example nonylphenol, condensed with 10 moles of ethylene oxide, tallow alcohol, 'condensed with 9 moles of ethylene oxide, Tallow fatty acid amide, condensed with 11 koles of ethylene oxide, Dinony! phenol, condensed with 16 moles of ethylene oxide, ethylene oxide, condensed with coconut oil monoethanolamide, C. £ --gek. Alcohol, condensed with 12 moles of ethylene oxide, etc. Another type from the class of nonionics is produced by the condensation of ethylene oxide shown with Polyoxjrpropylen.

Die Gerüststoffe, die in den Waschpulvern ausgiebig verwendet wurden, sind anorganische Gerüststoffsalze; die kondensierten Phosphate werden weitgehend als Gerüststoffe benutzt«, Beispiele von Phosphatgerüststoffen sind die Alkalitripolyphosphate, -pyrophosphate und -orthophosphate; üblicherweise werden die rium- und Kaliumsalze verwendet, entweder allein oder in ' In den letzten Jahren sind eine Anzahl phosphatfreierThe builders that have been used extensively in detergent powders are inorganic builder salts; the condensed Phosphates are used extensively as builders «, examples of phosphate builders are the alkali tripolyphosphates, pyrophosphates and orthophosphates; usually the rium and potassium salts are used, either alone or in 'In recent years a number have been phosphate-free

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organischer Gerüststoffe als möglicher Ersatz für die kondensierten Phosphatgerüststoffe vorgeschlagen worden. Diese organischen Gerüststoffe umfassen die sogenannten polyelektrolytischen Gerüststoffe, beispielsweise Nätriumpolyacrylat, Natriumpolymaleat und ihre Copolymeren, wie z.B. Natriumcopolyäthylenmaleat,und nichtpolymere Gerüststoffe wie Natriumoxydiacetat und Natriumnitrilotriacetat. Weiterhin sind bevorzugte organische Gerüststoffe die wasserlöslichen Salze der Dicarboxylsäuren der Formel R.GH(GOOH) (GH₂)_n COOH, worin η 0 oder 1 ist und R eine primäre oder sekundäre geradkettige Alkyl- oderorganic builders have been proposed as a possible replacement for the condensed phosphate builders. These organic builders include the so-called polyelectrolytic builders, for example sodium polyacrylate, sodium polymaleate and their copolymers such as sodium copolyethylene maleate, and non-polymeric builders such as sodium oxydiacetate and sodium nitrilotriacetate. Furthermore, preferred organic builders are the water-soluble salts of the dicarboxylic acids of the formula R.GH (GOOH) (GH ₂ ) _n COOH, where η is 0 or 1 and R is a primary or secondary straight-chain alkyl or

von
Alkenylgruppe mit/10 bis 20 Kohlenstoffatomen , wie Natriumalkenylsuccinate, ist.Andere geeignete organische Gerüststoffe sind die Batriumsalze sulfonierter Fettsäuren.from
Alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, such as sodium alkenyl succinate. Other suitable organic builders are the sodium salts of sulfonated fatty acids.

Die Herstellung der Breie (Waschmittelansatz) und die Sprühtrocknung von Zusammensetzungen, die Phosphate als Gerüststoffe enthalten, bereiten im allgemeinen keine Schwierigkeiten, solan ge die Waschaktivsubstanzkomponente nicht aus einem Gemisch verschiedener Waschaktivsubstanzen besteht. Die aus einfachen anionischen Zusammensetzungen erhaltenen Pulver besitzen normalerweise befriedigende physikalische Eigenschaften, d_oh. sie sind genügend rieselfähig und backen beim Lagern nicht zusammen Kombinationen'aus zwei und mehr Waschaktivsubstanzverbindungen haben jedoch oftmals optimale Eigenschaften, z.B. hinsichtlich Waschkraft und/oder Schaumeigenschaften. Für spezielle Zwecke können manchmal kompliziertere Aktivsubstanzgemische erforderlich sein. Me in den letzten 10 Jahren am häufigsten verwendete Waschaktivsubstanzkombination enthält ein Gemisch aus anionischen, synthetischen,seifenfreien Waschaktivsubstanzei ,The preparation of the pulps (detergent formulation) and the spray drying of compositions which contain phosphates as builders generally do not present any difficulties as long as the active washing substance component does not consist of a mixture of different active washing substances. The powders obtained from simple anionic compositions normally have satisfactory physical properties, i. _E. they are sufficiently free-flowing and do not bake together when stored. Combinations of two or more washing-active substance compounds, however, often have optimal properties, for example with regard to detergency and / or foam properties. For special purposes, more complex active ingredient mixtures may sometimes be required. The combination of active detergents used most frequently in the last 10 years contains a mixture of anionic, synthetic, soap-free detergent active substances,

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-5-Fettsäureseifen und Nonionies.-5 fatty acid soaps and nonionies.

Viele der heutigen Grobwaschmittel, die wegen ihres Einsatzes in Trommelwaschmaschinen gesteuerte ^chaumeigenschaften besitzen, enthalten diese typische Waschaktivsubstanzmischung oder wenigstens eine Mischung von anionischen und nichtionischen synthetischen Waschaktivsubstanzen«,Many of today's coarse detergents, which, because of their use in drum washing machines, have controlled space properties, contain this typical mixture of washing active substances or at least a mixture of anionic and nonionic substances synthetic washing active substances «,

Bs wurde festgestellt, dass das übliche Herstellungsverfahren für die genannten "gemischt aktiven" Uetergensmittel eine Anzahl von Problemen enthält, die auch unbefriedigende, in manchen !''allen unannehmbare Pulver ergeben. Üblicherweise werden die Breie entweder in Partien, halbkontinuierlich oder kontinuierlich hergestellt, in allen Fällen werden jedoch alle Bestandteile in einem Brei angesetzt, wobei das Natriumtripolyphosphat. im allgemeinen am Ende hinzugefügt wird. Die Hauptprobleme, denen man sich bei der Herstellung von "gemischt aktiven" Detergenszusammensetzungen gegenübergestellt sieht, sind:It has been found that the usual manufacturing process for the said "mixed active" detergents contains a number of problems which also result in unsatisfactory, in some! '' All unacceptable powders. Usually the pulps are produced either in batches, semi-continuously or continuously, but in all cases all ingredients are made up in one pulp, with sodium tripolyphosphate. is generally added at the end. The main problems, which sees faced you look "mixed-active" in the production of detergent compositions are:

1) Unerwünschte rheologische Eigenschaften des Breies, wie hohe Breiviskositäten;1) Undesired rheological properties of the slurry, such as high slurry viscosities;

2) Trennung des Breies in zwei oder mehr flüssige und feste Phasen;2) Separation of the pulp into two or more liquid and solid Phases;

3) Schlechte Pulverlöslichkeit;3) Poor powder solubility;

4) Schlechte -"ieselfähigkeit und Weichheit des Pulvers und Neigung zum Kleben;4) Poor flowability and softness of the powder and Tendency to stick;

5) Empfindlichkeit der Brei- und Pulvereigenschaften gegenüber geringfügigen Änderungen in der Zusammensetzung, z.B. Breiviskosität, Schüttgewicht, Löslichkeit, Rieselfähigkeit.5) Sensitivity of slurry and powder properties to minor changes in the composition, e.g. pulp viscosity, Bulk density, solubility, pourability.

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-b--b-

Einige dieser Probleme konnten überwunden oder wenigstens "beeinflusst werden durch Anwendung spezieller Maßnahmen. Die. Zugabe von mehr Wasser zum Brei verringert die Breiviskosität, was jedoch zur PoIge hat, dass mehr Energie für die Verdampfung des zusätzlichen Wassers bei der Sprühtrocknung verbraucht wird die Sprühturmkapazitat verringert wird und noch möglicherweise nasse Pulver erhalten werden. Die Erzeugung kleiner Natriumtripolyphosphathexahydratkristalle könnte einen verbessernden Einfluss auf die Rieselfähigkeit des Pulvers haben,, Besseres Rühren würde den Brei homogener halten und möglicherweise die Tendenz zur Schichtenbildung reduzieren. Das Schüttgewicht könnte durch Be- oder Entlüftung des Breies beeinflusst werdenSome of these problems could be overcome or at least "influenced" by applying special measures. Adding more water to the pulp reduces the pulp viscosity, which however results in more energy for evaporation of the additional water consumed in the spray drying process, the spray tower capacity is and may still be reduced wet powders can be obtained. The generation of small crystals of sodium tripolyphosphate hexahydrate could have an improving influence on the flowability of the powder, better Stirring would keep the slurry more homogeneous and possibly reduce the tendency to stratify. The bulk weight could be influenced by venting the pulp

Abgesehen von der Tatsache, dass jede dieser Maßnahmen speziell auf einen besonderen Umstand abgestimmt ist und sie zusammen nicht immer erfolgreich zur Überwindung des gesamten ProblemkomilK plexes eingesetzt werden können. , gibt es noch mehr Probleme, d .e mit konventionellen Arbeitsweisen nicht gelöst werden können. Die Möglichkeit, Waschaktivsubstanzmischungen in jeder Variation und in allen Verhältnissen, wie sie für viele Anwendungszwecke erwünscht sind, zu verwenden, ist bis jetzt in grossem Masse eingeschränkt gewesen, weil die Breie in den vorhandenen Anlagen nicht mit befriedigendem Ergebnis verarbeitet werden können, selbst dann nicht, wenn die obengenannten ?iassnahmen Berücksichtigung finden. Es wurde auch festgestellt, dass die obengenannten Massnahmen nicht ausreichen, das kleben der Pulveif, die bestimmte Gemische von Waschaktivsubstanzen enthalten, auszuschliessen. Dieser Mangel an Flexibilität wird noch hinderlicher, wenn die gegenwärtige Bestrebung berücksichtigt wird,Apart from the fact that each of these measures is specially tailored to a particular circumstance and they go together not always successful in overcoming the entire problem range plexes can be used. , there are more problems, d .e cannot be solved with conventional working methods. The possibility of washing active substance mixtures in every variation and to use in all proportions as they are desired for many uses has been great so far Mass was restricted because the pulps are not processed with satisfactory results in the existing facilities can not, even if the above measures are taken into account. It was also found that the the above measures are not sufficient, the sticking of the powder, which contain certain mixtures of washing active substances, to be excluded. This lack of flexibility becomes even more of a hindrance when if the current aspiration is taken into account,

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den Gehalt an Phosphaten, insbesondere an den als Gerüststoffethe content of phosphates, especially those used as builders

z.B.Eatriumtripolyphosphat, verwendeten kondensierten Phosphaten,/in Detergensmitteln wegen der Annahme zu verringern, dass die Verwendung von Phosphaten zur Eutrophikation "beiträgt. Der verbessernde Einfluss der Natriumtripolyphosphathexahydratkristalle auf die Pulvereigenschaften wird sich verringern, wenn Teile der Phosphatmenge weggelassen oder durch andere nicht-phosphathaltige Gerüststoff(2, insbesondere organische Gerüststoffe, ersetzt werden«,e.g. sodium tripolyphosphate, used condensed phosphates, / in detergents because of the assumption that the use of phosphates contributes to eutrophication ". The ameliorative influence of the Sodium tripolyphosphate hexahydrate crystals on the powder properties will be reduced if parts of the phosphate amount are omitted or by other non-phosphate-containing builders (2, in particular organic builders are replaced «,

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von ^etergensmitteln, in welchem die vorgenannten Probleme ausgeschaltet oder zumindest um ein beträchtliches Mass abgeschwächt sind.The present invention is a method for Production of detergents in which the aforementioned problems are eliminated, or at least to a considerable extent Mass are weakened.

Gemäss der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Detergensmittels geschaffen, welches ein Gemisch aus anionischen und nichtionischen. Waschaktivsubstanzen enthält, wobei wenigstens zwei wässrige Breie A und B mit Waschmittelbestandteilen angesetzt werden und der Brei A eine Waschaktivsubstanzkomponente enthält, die sich zusammensetzt aus 60-1 OO5&, vorzugsweise 70-100 Gew.%, anionischer Waschaktivsubstanz und 0-40 Gew nichtionischer Waschaktivsubstanz, und Brei B eine Waschaktivsubstanzkomponente enthält, die sich zusammensetzt aus 0-40$, vorzugsweise 0-30 Gew.^, anionischer Waschaktivsubstanz und 60-100 Gew.?& nichtionischer Waschaktivsubstanz«, Diese Breie werden als'getrennte Ströme in der Sprühtrοcknungsanlage behandelt und die getrockneten Produkte zu einer homogenen Mischung aus teilchenförmigen! Material, welches die Detergensmittel umfasst, vereinigt.According to the invention, a method for producing a Detergent created, which is a mixture of anionic and non-ionic. Contains washing active substances, at least two aqueous slurries A and B with detergent ingredients be prepared and the pulp A contains a washing active substance component, which is composed of 60-1 OO5 &, preferably 70-100 wt.%, Anionic washing active substance and 0-40 wt non-ionic washing active substance, and pulp B contains a washing active substance component, which is composed of 0-40 $, preferably 0-30 wt. ^, anionic washing active substance and 60-100 wt are treated as separate streams in the spray drying system and the dried products into a homogeneous mixture of particulate! Material comprising the detergent, united.

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-8-Die getrennte Behandlung der Breie kann unter Verwendung einer üblichen Sprühtrocknungsanlage vonstatten gehen, indem die Breie A und B hintereinander sprühgetrocknet werden, oder unter Verwendung eines Sprühturmes, der mit zwei oder mehreren voneinander getrennten Düsensystemen ausgestattet ist, oder, wenn erforderlich, unter Benutzung einer Mehrzahl von Sprühtrocknungsanlagen O-8-The separate treatment of the pulps can be done using a conventional spray drying system proceed in that the pulps A and B are spray-dried one after the other, or using a spray tower equipped with two or more separate nozzle systems, or, using a plurality of spray drying equipment if necessary O

Die. Erfindung umfasst ein -Uetergensmittel, das anionische und nichtionische Waschaktivsubstanzen enthält und nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt ist. Ein solches Mittel, selbst wenn es auf einem komplexen Gemisch aus beliebigen anionischen und nichtionischen ^waschaktivsubstanzen basiert, kann mit guten Riesel- und Lagereigenschaften hergestellt werden. Die Bezeichnung "anionisehe"Waschaktivsubstanz wird hier verwendet, um jede anionische Waschaktivsubstanz, ^ettsäureseifen inbegriffen, zu umfassen, sodass die Mittel im Sinne der Erfindung sowohl jene umfassen, die Mischungen, bestehend aus synthetischen Anionics und Nonionics, als auch jene, die Mischungen, bestehend aus synthetischen Anionics, Nonionics und Seifen, enthalten.The. The invention comprises a detergent which contains anionic and nonionic washing active substances and is produced by the process according to the invention. Such a means, even if it is based on a complex aschaktivsubstanzen mixture of any of anionic and nonionic ^w can be prepared with good pourability and storage properties. The term "anionic" washing active substance is used here to encompass any anionic washing active substance, including fatty acid soaps, so that the compositions within the meaning of the invention include both those that contain mixtures consisting of synthetic anionics and nonionics, as well as those that contain mixtures, consisting of synthetic anionics, nonionics and soaps.

Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemässen Verfahrens ist, wie oben beschrieben, das Zerlegen der Waschaktivkomponenten de* Detergensmittels in wenigstens zwei Teile, die jeder für sich mit dem Gerüststoffslurry einen wässrigen Brei bilden, der dann in der beschriebenen Weise getrennt behandelt wird. Der Begriff "Gerüststoffslurry», wie er hier verwendet wird, bezeichnet den wässrigen Brei, der keine Waschaktivsubstanzen enthält.As described above, an essential feature of the process according to the invention is the breaking down of the active washing components of the detergent into at least two parts, each of which forms an aqueous slurry with the builder slurry, which is then treated separately in the manner described. The term “builder slurry”, as used here , refers to the aqueous slurry which does not contain any active washing substances.

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Das erfindungsgemässe Verfahren ist insbesondere für die Herstellung von Detergensmitteln nützlich, deren Waschaktivsubstanzkomponente aus einem Gemisch von ungefähr 20-80 Gew_o$ anionischer Y/aschaktivsubstanz. und ungefähr 20-80 Gew.f° nichtionischer Waschaktivsubstanz zusammengesetzt ist, und insbesondere denjenigen, deren anionische Komponente 10-90 Gew.^ .Fettsäureseife enthält. Solche Mittel bereiten normalerweise bei ihrer Herstellung, wenn die konventionellen Arbeitsweisen angewendet werden, Schwierigkeiten. Man erhält ausseroidentlich dicke .Breie, die klebrige Pulver mit unbefriedigenden Ri.eselfähigkeiten ergeben, insbesondere dann, wenn der Anteil an Nonionics sich auf mehr als 30f° der Waschaktivsubstanzmischung belauft»The inventive method is particularly useful for the production of detergent agents, the washing-active substance component from a mixture of about 20-80 _o $ anionic Y / aschaktivsubstanz. and about 20-80 wt. ° f nonionic washing-active substance is composed, and in particular those whose anionic component contains 10-90 wt. ^ .Fettsäureseife. Such agents usually present difficulties in their manufacture using conventional procedures. Ausseroidentlich obtained thick .Breie, give the sticky powder with unsatisfactory Ri.eselfähigkeiten, particularly when the proportion of nonionics to more 30f ° of washing-active substance mixture belauft as "

Schwierig zu verarbeiten und in Pulver mit guten Riesel- und Lagereigenschaften überzuführen sind auch Mittel, in denen das Verhältnis zwischen nichtionischer Waschaktivsubstanz und anionischen kchwefelsäurereaktionsprodukten, z.B. Alkylbenzolsulfonat, im Bereich von etwa 9:1 und und etwa 3:7 liegt.Difficult to process and to convert into powder with good flow and storage properties are also means in which the Ratio between non-ionic washing active substance and anionic sulfuric acid reaction products, e.g. alkylbenzenesulfonate, is in the range of about 9: 1 and and about 3: 7.

Bei der Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens ist es vorzuziehen, im Brei A den Anteil an anionischer Waschaktivsubstan so gross wie möglich zu halten, in der Regel innerhalb des Bereichs you 80-100 Gew.$ der Anionic/Nonionic-Mischung.When applying the inventive method, it is preferable to keep the proportion of anionic Waschaktivsubstan as large as possible in the slurry A, usually within the range you 80-100 wt. $ Of Anionic / Nonionic mixture.

Vorteilhafterweise sollten die anionischen Vaschaktivsubstanzen im Brei A nicht mehr als 70/ό i'ettsäureseifen enthalten. Dies is¹ insbesondere bei der Herstellung γοη detergensmitteln ratsam, welche verringerte Mengen an kondensierten Phosphaten als Gerüs' stoffe und wesentliche Mengen an organischen Gerüststoffen enthalten.Advantageously, the anionic washing active substances in slurry A should not contain more than 70% fatty acid soaps. This is ¹ detergent forward γοη particularly in the manufacture advisable that reduced amounts of materials as condensed phosphates are well-equipped ', and contain substantial amounts of organic builders.

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_Λ Breie werden getrennt in einen _Λ Porridges are separated into one

"^⁰" Sprütrocknungsturm sprühgetrocknet.\
Bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens können gewünschtenfalls mehr als zwei Breie hergestellt werden, sodass im Prinzip mehr als ein Brei A und/oder mehr als ein Brei B im Rahmen der Durchführung der Srfindung vorgesehen sein können. Dabei brauchen die mehrfachen Breie A oder die mehrfachen Breie B durchaus nicht gleicher Zusammensetzung zu sein."^ ⁰ " spray drying tower spray dried. \
When carrying out the method according to the invention, more than two slurries can be produced if desired, so that in principle more than one slurry A and / or more than one slurry B can be provided in the context of the implementation of the invention. The multiple pulps A or the multiple pulps B do not need to be of the same composition.

Der einfachste ^eg, entsprechend der Erfindung zu verfahren, ist, zwei identische Gerüststoffbreie herzustellen: in einen Brei wird ein Waschaktivsubstanzsystem, das 60-100 Gew.^ anionische Waschaktivsubstanzen und 0-40 Gew.^ nichtionische V/aschaktivsubstanzen enthält, und in den anderen Brei wird ein Waschaktivsubstanzsystem, das 0-40 Gew.^ anionische Waschaktivsubstanzen und 60-100 Gew„^ nichtionische Waschaktivsubstanzen enthält, einverleibt. Auf diese Weise sind die Breie A und B, wie sie oben bezeichnet wurden, hergestellt worden, welche die gesamte Menge der Waschaktivsubstanzen und in dem Verhältnis, wie es für das Endprodukt vorgesehen ist, enthaltend/uie Erfindung beschränkt sich nicht auf die Verwendung nur eines Sprühtrockenturmes, der entweder mit voneinander getrennten misensystemen ausgerüstet ist oder in dem die Breie nacheinander getrennt sprühgetrocknet werden, sondern erstreckt sich auch auf die Verwendung γοη so vielen 'i'ürmen, wie unterschiedliche Breie vorhanden sind, obgleich die Verwendung eines !Turms natür lieh aus Gründen der Wirtschaftlichkeit die bevorzugtere ist.The simplest way to proceed according to the invention is to produce two identical builder slurries: one slurry contains a washing active substance system that contains 60-100 wt. ^ Anionic washing active substances and 0-40 wt A detergent-active substance system which contains 0-40 wt. In this way, the pulps A and B, as indicated above, have been produced, which contain the entire amount of the washing active substances and in the ratio as intended for the end product. The invention is not limited to the use of just one spray tower is equipped with separate misensystemen either or in which the slurries are spray-dried separately in succession, but also extends to the use γοη so many 'i'ürmen how different slurries are present, although the use of a! tower natuer borrowed The more preferred for reasons of economy.

Ferner müssen die zwei Gerüststoffbreie nicht unbedingt die gleiche Zusammensetzung haben, und man h.at bei der Durchführung der Erfindung die Möglichkeit, eine Gerüststoffbreizusammensetzung des Breies A, die sich von der des Breies B so wieFurthermore, the two builder pulps do not necessarily have to be of the same composition, and it is important to do so the invention the possibility of a builder pulp composition of pulp A, which is different from that of pulp B so as

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erforderlich unterscheidet, zu verwenden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die unterschiedlichen Breie gleichzeitig als getrennte ^ütröme in einen Sprühtrockenturm durch getrennte Düsensysteine, die in de» Turm im wesentlichen in gleicher Höhe eintreten, eingespeist. Es wurde gefunden, dass bei dieser Anordnung völlig befriedigende Teilchen, die unmittelbar das Detergensmittel in homogener Verteilung darstellen, erhalten werden.required differs to use. In a preferred embodiment, the different pulps are the same as separated ^above tröme, fed into a spray-drying tower through separate Düsensysteine entering de "tower in substantially the same height. It has been found that with this arrangement completely satisfactory particles, which directly represent the detergent in a homogeneous distribution, are obtained.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren erhält- man ^etergensmittel die im wesentlichen anionische und nichtionische Waschaktivsubstanzen und als Gerüststoffe kondensiertes Phosphat oder nicht-phosphathaltige organische Gerüststoffe umfassen. Zusätzlich können die ^etergensmittel, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden, geringe Mengen an in Detergensmitteln üblichen Zusätzen enthalten, wie anorganische Salze, z.B. Natriumsilikat und Natriumsulfat, chemische oder optische Bleichmittel, Hydrotrope wie Alkaliarylsulfonate, und Schmutzträger, wie z.B. Natriumcarboxymethylcelluloseo Germizide und/oder Enzyme können ebenfalls,wenn erwünscht, zugefügt werden.The process according to the invention gives detergents the essentially anionic and nonionic washing active substances and phosphate condensed as builders or include non-phosphate organic builders. Additionally can the ^ etergent prepared according to the invention Processes are produced that contain small amounts of additives customary in detergents, such as inorganic Salts, e.g. sodium silicate and sodium sulfate, chemical or optical bleaches, hydrotropes such as alkali aiarylsulfonates, and soil carriers such as sodium carboxymethyl cellulose germicides and / or enzymes can also be added if desired will.

Einige Bestandteile werden üblicherweise nach der Sprühtrocknung des kitteis diesem durch Zumischen einverleibt. Solche Zusätze sind im allgemeinen diejenigen, welche sich während des Sprühprozesses in irgendeiner '"'eise zersetzen würden, z.B„ NatriumperboratοSome ingredients are usually added to the putty after spray drying. Such Additives are generally those that would degrade in any '"' way during the spraying process, e.g. Sodium perborate o

Me Erfindung wird an den folgenden Beispielen erläutert, in welchen Teile und Prozentsätze gewichtsmässige sindoThe invention is illustrated by the following examples, in which parts and percentages are by weight

209834/1160209834/1160

-12--12- Beispiel 1example 1 einem Wassergehalta water content von etwaabout TeileParts A B
(Teile) (Teile) (AWAY
(Parts) (parts) ( •• II
Teile)II
Parts) desof Zwei Gerüststoffbreie I und II mitTwo builder pulps I and II with hergestellt. Sie enthaltenmanufactured. They contain A und B geteilt, während der Gerüststoffbrei II als solcherA and B divided, while the builder pulp II as such 5252 5252 40$ werden in einem Seifenmischer$ 40 will be in a soap mixer behalten wird» Diesen Gerüststoffbreien werden folgendeis retained »These builder pulps will be the following 52 6452 64 9696 folgende Bestandteile:the following components: Gew.TeileParts by weight Waschaktivsubstanzen zugefügt:Active washing substances added: 5858 5858 BestandteileComponents 152152 Waschaktivsubstanzen·Active washing substances 44% 55%44% 55% 52%52% NatriumsulfatSodium sulfate 1515th NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate sprühgetrocknet undspray dried and diethe NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose 8787 Nonylphenol/10 ÄthylenoxydNonylphenol / 10 ethylene oxide Pulver, die sich am Boden des Turmes angesammelt habenPowder that has accumulated on the bottom of the tower , sorg-, caring alkalisches Natriumsilikatalkaline sodium silicate 1313th NatriumtalgseifeSodium tallow soap fältig zu einem Pulver I vermischtwrinkled to a powder I mixed Magne s iums ilikatMagne s ium silicate 33 Wassergehalt·im Brei(^)Water content in the porridge (^) Brei II, der den gesamten Anteil an Waschaktivsubstanzen entBrei II, which contains the entire proportion of washing active substances KokosöläthanolamidCoconut oil ethanolamide 33 Die Breie A und B werden getrenntThe slips A and B are separated hält, wird ebenfalls sprühgetrocknet und das am Bodenholds, is also spray-dried and that on the ground optische Aufhelleroptical brighteners 423423 Turmes anfallende Pulver II zum Vergleich herangezogenTurmes accruing powder II used for comparison NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate wesentlich gleicheessentially the same Der Gerüststoffbrei I wird in zweiThe builder pulp I is divided into two

209834/1160209834/1160

Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt: The results are compiled in the following table:

Tabel

■ A B_ I II■ A B_ I II

Wassergehalt (°/o) 14,6 15,4 14,7 14,8Water content ( ° / o) 14.6 15.4 14.7 14.8

Schüttgewicht (g/l) 406 314 346 .Rieselfähigkeit (Sek.) 52 53 36 Kompressibilität ($ Rest- 74,4 57,5 62,5 57,5Bulk weight (g / l) 406 314 346. Flowability (sec.) 52 53 36 Compressibility ($ residual- 74.4 57.5 62.5 57.5

volumen)volume)

Aus der Tabelle geht hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften die Überlegenheit des nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Pulvers I gegenüber dem nach der üblichen Methode hergestellten Pulver.. II eindeutig hervor.The table shows the physical properties the superiority of the process according to the invention produced powder I compared to the powder produced by the usual method .. II clearly stands out.

Example 2

Zwei Gerüststoffbreie A und B aus rseispiel 1 werden in einem Seifenmischer hergestellt und die folgenden Wasehaktivsubstanzen zugegeben:Two builder pulps A and B from Example 1 are prepared in a soap mixer and the following washing active substances admitted:

Was chaktivsubs tanz Gew.Teile Gew.Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat 52 Nonylphenol/10 Äthylenoxyd 17 iiatriumtalgseife 26 What chaktivsubs dance parts by weight parts by weight sodium dodecylbenzenesulfonate 52 nonylphenol / 10 ethylene oxide 17 iiatrium tallow soap 26

Wassergehalt im Brei (#) 45$ 45$Water content in the porridge (#) 45 $ 45 $

r Die Breie A und B werden als getrennte Stöme durch getrennte Düsensysteme in einem Sprühtrockenturm sprühgetrocknet. Das anfallende Pulver hat folgende Eigenschaften: Wassergehalt ("/<>) 13_f5The slurries A and B are spray-dried as separate streams through separate nozzle systems in a spray-drying tower. The resulting powder has the following properties: Water content ("/ <>) 13 _f 5

Schüttgewicht (g/l) 37IBulk density (g / l) 37I

Kieselfähigkeit (Sek.) 27Siliceability (sec.) 27

Kompressibilität^ Restvolumen) 59Compressibility ^ residual volume) 59

-14-Beispiel 3 -14- Example 3

Dieses Beispiel "behandelt ein Pulver mit gemischten waschaktiysubstanzen, das Matriumtripolyphosphat und natriumnitrilotriacetat enthält»This example "treats a powder with mixed detergent substances, the sodium tripolyphosphate and sodium nitrilotriacetate contains »

Ein Brei I, der die folgenden Bestandteile enthält, wird in einem Seifenmischer hergestellt:A porridge I, which contains the following ingredients, is made in a soap mixer:

Bestandteile Gew.TeileComponents parts by weight

Natriumdodecylb.enzolsulf onat 6, 50Sodium dodecyl benzene sulfonate 6, 50

Cjc-sek. Alkohol,kondensiert mitCjc-sec. Alcohol condensed with

⁵ 9 Äthylenoxyd 5,00 ⁵ 9 ethylene oxide 5.00

Stearinsäure 2,78Stearic acid 2.78

Natriumhydroxyd 0,39Sodium hydroxide 0.39

Natriumtripolyphosphat 10,00Sodium tripolyphosphate 10.00

Natriumnitrilotriacetat 15,00Sodium nitrilotriacetate 15.00

Natriumcarbonat 20,00Sodium carbonate 20.00

alkalisches Natriumsilikat 6,00alkaline sodium silicate 6.00

Hatriumcarboxymethylcellulose 1,00Sodium carboxymethyl cellulose 1.00

,fasser 44,7/6, barrel 44.7 / 6

3er Brei setzt sich im Irischer ab. Eine geringfügige Verbesserung3 porridge settles in Irish. A slight improvement

nach Hinzufügen von etwas mehr Wasser festgestellt. iMaeh ler Sprühtrocknung des Breies wurde ein sehr klebriges und criechendes (creepy) Pulver erhalten. Das Pulver hatte folgende Eigenschaften:found after adding a little more water. iMaeh The spray drying of the pulp became a very sticky and Get creepy powder. The powder had the following properties:

Feuchtigkeitsgehalt (#) 4,2Moisture Content (#) 4.2

Schütt_a-ewicht (g/l) 238 _{Bulk a} weight (g / l) 238

Rieselfähigkeit (Sek.)Pourability (sec.)

Kompressibilität (% Restvolumen) 43Compressibility (% residual volume) 43

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-15--15- nach demafter this e rf indung s g e mäs-inventions according to B_B_ Die gleichen Breibestandteile wurdenThe same pulp ingredients were made sen Verfahren verarbeitet«, Die folgenden Breiesen procedure processed «, The following porridges A und B wurdenA and B were -- hergestellt und ohne Schwierigkeitenmade and without difficulty sprühgetrocknet.spray dried. 5,005.00 BestandteileComponents Gew.TeileParts by weight 1,851.85 AA. 0,260.26 NatriumdodecylbenzolsulfonatSodium dodecylbenzenesulfonate 6,506.50 5,005.00 CL (--Sek.Alkohol,kondensiert mit
9 iithylenoxydCL (--sec alcohol, condensed with
9 ethylene oxide —- 7,507.50 StearinsäureStearic acid 0,930.93 10,0010.00 NatriumhydroaydSodium hydroxide 0,130.13 3,003.00 NatriümtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 5,005.00 0,500.50 NatriumnitrilotriacetatSodium nitrilotriacetate 7,507.50 46,0% 46.0 % Natriumcarbonatsodium 10,0010.00 VollständigesComplete alkalisches Hatriumsilikatalkaline sodium silicate 3,003.00 Mittel
(= Mischung
A + B)middle
(= Mixture
A + B) NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose 0,500.50 7,67.6 Wasserwater 40,6$$ 40.6 355355 Pulvereigenschaften Pulver APowder properties Powder A Pulver BPowder B 20,520.5 66.66. Wassergehalt (%) 6,2Water content (%) 6.2 7,97.9 Schüttgewicht (g/l) 320Bulk density (g / l) 320 324324 Rieselfähigkeit (Sek.) 15Flowability (sec.) 15 2020th Kompressibilität($ Restvolumen)80Compressibility ($ residual volume) 80 6161

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Claims

■ -16 patent claims

1. A process for the production of an anionic and nonionic detergent active substances containing ^ etergensmittel by means of spray drying process, characterized in that at least two aqueous slurries A and B containing the detergent ingredients are produced, of which slurry A is a washing active substance component of 60-100 wt. $ Anionic washing active substances and 0-40 wt. ⁰ Jo nonionic washing active substances, and pulp B contains a washing active substance from 0-40 wt. $ Anionic washing active substances and 60-100 wt homogeneous mixture of particulate material, which comprises the detergent, are combined "

2. The method according to claim 1, characterized in that that pulp A is a washing active substance component, consisting of 80-100 wt. $ anionic Vifasch active substances, contain

3. The method according to claim 2, characterized in that that the anionic washing active substance in slurry A consists of up to 70% by weight of fatty acid soap.

4. The method according to claim 1, characterized in that Slurry B contains a washing active substance component consisting of 0-30 wt. ^ Anionic washing active substance.

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Method according to one of the preceding claims, characterized in that pulp λ and ti are simultaneously in a spray drying tower Ln separate nozzle systems whose entry points into the tower in the WeserrtlLehen at the same height! Lay, spray-dried v / ground.

6. The method according to eLnem of claims 1-4, characterized g e k e α η ζ -j i c h η e t, da ^ J burned the porridge-i α and B and next to each other in a spray-drying; - iiturm spray-dried v / earth.

7. The method according to claims 1-6, characterized in that g e k e η η, that a - ^ e tergensmittel with a detergent substance component from about 20 bü üew.> <> anionic. Waschakl Lvsubstanzen and et v / a 20-80 Cew./o nonionic washing active substances is produced.

8. The method according to claim 7, characterized in that a ^ e tergensmittel with an anionic detergent active substance mixture, the 10-yO ü-ew. ^ T'e ttsäureseif enoestendet. Ie contains, is produced.

9. procedural part according to claim 7, characterized in that that a ^ detergent in which the proportion of Nonionics on the "active washing substances" is more than 3 0 wt. will be produced.

10. The method according to claim 7, characterized in that that a detergent, the nonionic laundry act substances and anionic synthetic sulfuric acid reaction products in a ratio ranging from about 9: 1 to about 3: 7.

209834/1160 ORtälNAL INSPECTS)209834/1160 ORtälNAL INSPECTS)